DE3708909C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE3708909C2 DE3708909C2 DE19873708909 DE3708909A DE3708909C2 DE 3708909 C2 DE3708909 C2 DE 3708909C2 DE 19873708909 DE19873708909 DE 19873708909 DE 3708909 A DE3708909 A DE 3708909A DE 3708909 C2 DE3708909 C2 DE 3708909C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- degreasing
- corrosion
- mixture
- phosphoric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/02—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using non-aqueous solutions
- C23C22/03—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using non-aqueous solutions containing phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
- C09D5/12—Wash primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
- C23G5/02—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Entfettungs- und
Korrosionsschutzmittel für Metalle, enthaltend ein be
stimmtes Lösungsmittelgemisch, (ausgenommen solche auf
der Basis von chlorierten Kohlenwasserstoffen) Phos
phorsäure, sowie ein mindestens ein Polyvinylacetal
enthaltendes Polymeres oder Polymergemisch, das gemäß
der Erfindung aus bestimmten Gewichtsteilen dieser
sowie weiterer Bestandteile und einem bestimmten or
ganischen Lösungsmittelgemisch besteht. Die Erfindung
betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des
Entfettungs- und Korrosionsschutzmittels sowie dessen
Anwendung.
Aus der DE-PS 24 52 159 ist bereits ein Verfahren zum
Reinigen und Phosphatieren von Metalloberflächen durch
Behandlung der Metallgegenstände ohne Zwischenspülung
in zwei aufeinanderfolgenden Behandlungszonen mit Lö
sungen, die Orthophosphat und Alkalimetallionen und in
der ersten Zone Netzmittel enthalten, bekannt, wobei
die Lösung der ersten Behandlungszone einen pH-Bereich
von 7,1-7,8 aufweist, die Lösung der zweiten Behand
lungszone einen pH-Bereich von 4,0-6,0 aufweist und
eine aromatische Nitroverbindung enthält, Alkalimetall
ionen durch Ammoniumionen ersetzt sein können und der
Anteil kondensierter Phosphate (berechnet als P₂O₅) an
der Gesamtmenge der jeweils vorhandenen Phosphate (be
rechnet als P₂O₅) in der Lösung der 2. Zone maximal
10% beträgt.
Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß die Reinigungs-
und Phosphatierungsbehandlung in mindestens zwei Stufen
mit zwei verschiedenen Mitteln erfolgen muß, wobei die
1. Behandlung im pH-Bereich von 7,1-7,8, die 2. Be
handlung im sauren Bereich (pH 4-6) erfolgen muß.
Weiterhin ist aus der DE-OS 15 46 149 ein Verfahren zum
Entfetten und Konservieren von Metalloberflächen durch
Behandeln mit einem Lösungsmittelgemisch, das Phosphor
säure und Polyvinylacetal als organisches Bindemittel
unter 5 Gew.-% und aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B.
Xylol) und Alkohol, insbesondere Butanol im Verhältnis
80 : 20 enthalten. Es handelt sich dabei um eine reine
Eisenphosphatierung. Das Verfahren hat den Nachteil
eines schlechteren Korrosionsschutzes bei Zwischenla
gerung der behandelten Teile.
Aus der DD-PS 1 28 715 ist weiterhin ein Mittel zur
Oberflächenbehandlung von Metallen bekannt, das aus
einem benzolkohlenwasserstoffhaltigen (40-70 Gew.-%)
Lösungsmittelgemisch, Phosphorsäure und einem Duropla
sten, nämlich Keton-Formaldehydharz besteht. Auch die
ses Mittel hat den Nachteil eines schlechteren Korro
sionsschutzes bei Zwischenlagerung der behandelten
Teile.
Aus der DE-AS 15 21 924 ist weiterhin ein wasserfreies,
homogenes Phosphatierungsbad bekannt, das zum überwie
genden Teil aus Trichloräthylen oder Perchloräthylen
besteht und als sauerstoffhaltiges Lösungsmittel min
destens einen Alkohol mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und
bzw. oder einen sauren Phosphorsäurealkylester mit min
destens einer Alkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen
sowie ein Phosphatierungsmittel, insbesondere Ortho
phosphorsäure enthält und einen Gehalt an einer im we
sentlichen löslich gemachten Verbindung des zweiwerti
gen Zinks in Mengen entsprechend 0,001 bis 1 Gewichts
prozent Zink aufweist. Derartige Phosphatierungsbäder
sind nicht geeignet in einem Arbeitsgang eine geringe
Ölmenge aufzunehmen und gleichzeitig festhaftende Kor
rosionsschutzschichten zu bilden.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein
verbessertes Reinigungs- und Korrosionsschutzmittel,
ein entsprechendes Verfahren zur Herstellung desselben
und/oder zur Anwendung des Mittels zu finden. Insbeson
dere sollte das Mittel in einem Arbeitsgang auch bei
solchen Metallen, Metallteilen, Metallgegenständen, wie
beispielsweise Maschinen, Geräte, Geräteteile, Bleche
und dgl. eingesetzt werden können, auf deren Oberfläche
noch ein gewisser Mineralöl-, Fett- und/oder Schmutzge
halt vorhanden ist, ohne daß nach der Reinigung ein
Tauchbad mit einem neuen oder abgeänderten Reinigungs-
und/oder Korrosionsschutzmittel erforderlich wird. Das
Mittel sollte demzufolge in gewissen Grenzen bestimmte
Mineralöl- oder Fettgehalte binden, additiv oder in
anderer Weise lose anlagern können und möglichst neben
der Reinigung und dem Korrosionsschutz eine Art Haft
grundierung mit einer geringen Beschichtungsdicke auf
weisen und/oder gegenüber dem bekannten Korrosions
schutzmittel verbesserte Eigenschaften erbringen kön
nen.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen
und Aufgaben ein Entfettungs- und Korrosionsschutzmit
tel für Metalle, Metallteile und Metallgegenstände ge
recht wird, das aus
- 1. a) Phosphorsäure (berechnet als H₃PO₄) 0,07 bis 2,5 Gew.-%,
- b) Zinkphosphat berechnet als Zn₃ (PO₄) 0,05 bis 1,6 Gew.-%,
- c) Polymer oder Polymergemisch, enthaltend minde stens ein Polyvinylbutyral und/oder ein Umset zungsprodukt des Polyvinylbutyrals mit den Bestandteilen a und/oder b 0,6 bis 3 Gew.-%,
- d) Wasser 0,1 bis 5 Gew.-%, sowie
- e) einem organischen Lösungsmittelgemisch, ausgenom
men solchen auf der Basis von chlorierten Kohlen
wasserstoffen, besteht, das aus
- A einem aliphatischen Alkohol oder Alkoholgemisch und
- B mindestens einem Lösungsmittel und/oder Lösungs mittelgemisch eines aliphatischen Acetats der allgemeinen Formel CH₃COOR₁, worin R₁ -CnH2n+1, -CnH2nOH oder-CnH2n-O-CnH2n+1mit jeweils insgesamt 2-6 C-Atomen ist, und/ oder aus einem Lösungsmittel oder Lösungsmit telgemisch eines aliphatischen Ethers oder Hy droxiethers der allgemeinen Formel R₂OR₃, worin R₂ ein Alkylrest mit 1-5 C-Atomen und R₃ -CnH2nOH, -CnH2n-1 (OH)2, -CnH2n(OH)3 mit jeweils insgesamt 1-6 C-Atomen oder-C₂H₄OC₂H₄OHist, und/oder
- C als Restbestandteil einem aromatischen Lösungs mittel oder Lösungsmittelgemisch, das ganz oder teilweise durch das aliphatische Acetat der Formel CH₃COOR₁ ersetzbar ist, zusammengesetzt ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist das Ent
fettungs- und Korrosionsschutzmittel aus
- a) Phosphorsäure (berechnet als H₃PO₄) 1,15 bis 1,5 Gew.-%,
- b) Zinkphosphat 0,1 bis 1 Gew.-%,
- c) Polymer oder Polymergemisch 0,9 bis 2,25 Gew.-%,
- d) Wasser 0,5 bis 4 Gew.-%, sowie
- e) einem organischen Lösungsmittelgemisch, das aus A, B und C besteht, zusammengesetzt.
Als Metalle, Metallteile oder Metallgegenstände werden
vorzugsweise Eisen (einschließlich Eisengrauguß und
Eisenlegierungen), Stahl, Zink und/oder Aluminium mit
dem Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel behandelt.
Das anwendungsfertige Entfettungs- und Korrosions
schutzmittel weist einen pH-Wert von vorzugsweise 1-3,
auf oder wird mittels der Phosphorsäure (oder sauren
Bestandteilen) auf diesen pH-Wert eingestellt.
Das Polymergemisch des erfindungsgemäßen Mittels be
steht aus mindestens einem Polyvinylbutyral
oder einem Umsetzungsprodukt von Polyvinylbutyral mit
Phosphorsäure oder Phosphationen und mindestens einem
Polyadditionsharz, vorzugsweise Epoxidharz, modifizier
tem Epoxidharz und/oder einem Umsetzungsprodukt von
Epoxidharz oder modifiziertem Epoxidharz mit Phosphor
säure oder Phosphationen.
Das aromatische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
besitzt bevorzugt eine Verdunstungszahl (1 = Äther)
über 10, vorzugsweise über 12, und/oder einen Flamm
punkt über 294 K vorzugsweise über 295 K.
Durch die gewichtsmäßige Zusammensetzung des erfin
dungsgemäßen Entfettungs- und Korrosionsschutzmittels,
durch Verwendung des Polymergemisches, die
spezielle Auswahl und Zusammensetzung des Lösungsmit
telgemisches sowie die Kombination mit Phosphorsäure
und Zinkphosphat wird ein hochwertiges Entfettungs- und
Korrosionsschutzmittel erhalten, das erlaubt, in einem
Arbeitsgang die Verunreinigungen auf der Metalloberfläche
zu entfernen und die Metalloberfläche mit einer
passivierten bzw. korrosionsschützenden Schicht sowie
mit einer sehr dünnen Schutzschicht des Polymeren zu
überziehen. Die mit dem erfindungsgemäßen Mittel
erzielte Schutzschicht auf der Metalloberfläche,
vorzugsweise Eisen, Stahl (einschließlich verzinkter
Stahl), Grauguß, Aluminium und dgl. weist gute korrosions
schützende Eigenschaften und eine verbesserte Lack-
oder Lackfarbenhaftung auf, so daß die Schutzschicht
auch als haft- und korrosionsschützender Untergrund für
nachfolgende Beschichtungen sehr gut geeignet ist.
Das Gewichtsverhältnis von Polyvinylbutyral und/oder
einem Umsetzungsprodukt von Polyvinylbutyral mit
Phosphorsäure oder Phosphationen zu Epoxidharz, vor
zugsweise modifiziertem Epoxidharz und/oder einem
Umsetzungsprodukt von modifiziertem Epoxidharz mit
Phosphorsäure oder Phosphationen beträgt 5 : 1 bis 1 : 7,
vorzugsweise 1 : 1,05 bis 1 : 3.
Als aliphatische Acetate der allgemeinen Formel
CH₃COOR₁, worin R₁
-CnH2n+1, -CnH2nOH oder
-CnH2n-O-CnH2n+1
mit jeweils insgesamt 2-6 C-Atomen, vorzugsweise 3-5
C-Atomen ist, (Alkyl-, Oxialkyl- und/oder Alkyloxial
kyl-Rest) werden beispielsweise Essigsäure (2-methoxy
ethyl)-ester(Methylglykolacetat), Essigsäure (2-ethoxy
ethyl)-ester(Äthylglykolacetat), Essigsäure (3-methoxy-
n-butyl)-ester(Butoxyl), vorzugsweise Butylacetat,
eingesetzt.
Als Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch auf der
Basis eines aliphatischen Äthers oder Hydroxiäthers der
allgemeinen Formel R₂OR₃, worin R₂ ein Alkylrest mit 1-5
C-Atomen und R₃ -CnH2nOH, -CnH2n-1(OH)2,
-CnH2n(OH)3 mit jeweils insgesamt 1-6 C-Atomen oder
-C₂H₄OC₂H₄OH
ist, (Monooxi, Dioxi- oder Trioxi-Alkylrest mit C₁-
C₆). Vorzugsweise werden Äthylenglykolmonomethyläther
(Methylglykol), Äthylenglykolmonoethyläther (Äthylgly
kol), Äthylenglykolmonobutyläther (Butylglykol),
Diäthylenglykolmonomethyläther (Dimethylglykol),
Diäthylenglykolmonoethyläther (Diäthylglykol) Diäthylen
glykolmonobutyläther (Butyldiglykol), Propylenglykol
monomethyläther und/oder Propylenglykolmonoethyläther
eingesetzt.
Als Zinkphosphate werden bevorzugt solche eingesetzt,
die eine Ölaufnahme (DIN 53 199) von mehr als 15 g/100 g,
vorzugsweise mehr als 18 g/100 g, aufweisen.
Bevorzugt werden weiterhin Zinkphosphate eingesetzt,
deren wasserlösliche Bestandteile unter 0,7 Gew.-%,
vorzugsweise unter 0,3 Gew.-%, liegen und deren
Chlorid- und Sulfatgehalt kleiner als 0,2 Gew.-%,
vorzugsweise kleiner als 0,05 Gew.-% ist.
Weiterhin werden bevorzugt solche Zinkphosphate verwen
det, deren Zinkgehalt (DIN 55 971) ca. 48-ca. 54
Gew.-%, vorzugsweise 50-52 Gew.-%, und deren Phos
phatgehalt DIN 55 971) ca. 52-ca. 46 Gew.-%, vorzugs
weise 50-48 Gew.-%, beträgt.
Als Polyvinylbutyral werden bevorzugt solche mit einem
Erweichungsbereich (DIN ISO 426 - Ring und Kugel) von
403 K-458 K, vorzugsweise 408 K-453 K, eingesetzt.
Bevorzugt gelangt Polyvinylbutyral mit einem Polyvinyl
acetatgehalt (Acetylgruppen ausgedrückt als Polyvinyl
acetat) von 1-5 Gew.-%, vorzugsweise 2,5-3,5 Gew.-%
und einem Polyvinylacetatgehalt (Acetalgruppen ausge
drückt als Polyvinylbutyrol) von 69-78 Gew.-%, vor
zugsweise 75-78 Gew.-%, sowie einem Restgehalt von
Hydroxylgruppen zum Einsatz.
Als aromatische Lösungsmittel werden vorzugsweise Xylol
und/oder Solventnaphtha eingesetzt. Die aromatischen
Lösungsmittelgemische oder aromatischen Lösungsmittel
können bis zu 100 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 65 Gew.-%
(bezogen auf 100 Gew.-% aromatisches Lösungsmittel oder
Lösungsmittelgemisch) durch aliphatische Acetate er
setzt sein.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das
Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel mehr als 7
Gew.-%, vorzugsweise mehr als 11 Gew.-%, B mit R₁ von C₂-C₆,
vorzugsweise C₃-C₅, und/oder C.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform besteht
das Lösungsmittelgemisch aus mehr als 20 Gew.-%, vor
zugsweise mehr als 25 Gew.-%, A mit C₃-C₅, vorzugs
weise n-Butanol, oder Isobutanol, mehr als 12 Gew.-%,
vorzugsweise mehr als 17 Gew.-%, B und 20-40 Gew.-%,
vorzugsweise 25-35 Gew.-%, C.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das
Lösungsmittelgemisch mehr als 20 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 25 Gew.-% eines aliphatischen Alkohols, der 3
bis 5 C-Atome aufweist, mehr als 2 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 3,5 Gew.-%, mindestens eines Ethers R₂OR₃,
worin R3 CnH2n-1(OH)2 mit jeweils 2 bis 4 C-Atomen ist,
mit einem Flammpunkt über 308 K und einer Verdunstungs
zahl über 25, und als Restbestandteil mindestens ein
aliphatisches Acetat CH3COOR1 enthält, worin R1 CnH2n+1
mit jeweils 3 bis 5 C-Atomen ist, mit einer Verdun
stungszahl über 7, wobei das Gewichtsverhältnis von
Alkohol und Ether zu Acetat 4 : 1 bis 1 : 2,5, vorzugs
weise 2,8 : 1,5 beträgt.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Her
stellung des Entfettungs- und Korrosionsschutzmittels für
Metalle, Metallteile und Metallgegenstände. Gemäß dem
erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren werden eine Vor
lösung oder Vordispersion (Ansatz 1) des Entfettungs- und
Korrosionsschutzmittels, bestehend aus Phosphorsäure, Zink
phosphat und Wasser und mindestens eine zweite Mischung oder
Lösung (Ansatz 2), die das Polymere oder Polymergemisch in
dem Lösungsmittelgemisch enthält, getrennt angesetzt. Die ge
trennt angesetzten Lösungen oder Mischungen werden bei Tempe
raturen von 283 K-305 K, vorzugsweise 288 K-303 K, unter
Umrühren vereinigt und nachfolgend oder nach 2 Tagen - 14
Tagen, vorzugsweise 4-10 Tagen, von dem gebildeten
Niederschlag abfiltriert.
Zur Herstellung der Vorlösung (Ansatz 1) wird bevorzugt
eine gegenüber der Konzentration des anwendungsfertigen
Mittels höhere Konzentrationen in Zinkphosphat und
Phosphorsäure eingesetzt, da ein Teil des Zinkphospha
tes und der Phosphorsäure durch Reaktion als sich bil
dender Niederschlag aus der Lösung entfernt werden muß.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Anwendung des
Mittels zur Entfettung und zur gleichzeitigen Korrosi
onsschutzbehandlung von Metallen, Metallteilen und Me
tallgegenständen durch Tauchen derselben bei Tempera
turen von 283 K-305 K, vorzugsweise bei Temperaturen
von 288 K-303 K, in ein Entfettungs- und Korrosions
schutzmittel, wobei als Entfettungs- und Korrosions
schutzmittel das erfindungsgemäße Entfettungs- und
Korrosionsschutzmittel verwendet wird. Die Metalle,
Metallteile oder Metallgegenstände, die fett- und/oder
mineralölhaltige Bestandteile bis zu 2 g/m², vorzugs
weise bis zu 1,4 g/m², enthalten können, werden in ein
Tauchbecken unter Erzeugung stärkerer Strömungen,
Querströmungen oder Turbulenzen, vorzugsweise unter
Anwendung eines Druck-Sog-Verfahrens behandelt. Der
Mineralöl- und/oder Fettgehalt im Bad sollte im Dauer
betrieb möglichst einen Wert von 4 Gew.-% Mineralöl
und/oder Fett nicht überschreiten. Das Entfettungs- und
Korrosionsschutzmittel wird laufend mittels mindestens
eines Filters gereinigt. Die behandelten Metalle,
Metallteile oder Metallgegenstände werden nach der
Erzeugung einer mittleren Beschickungsdicke von 0,5-5 μm,
vorzugsweise 0,8-3 μm, aus dem Bad entnommen
und kurze Zeit bei Temperaturen von 283 K-305 K,
vorzugsweise 288 K-303 K, getrocknet.
1,5 Gew.-% Wasser
1,35 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,4 Gew.-% Zinkphosphat
30 Gew.-% Gemisch von n-Butanol, Isobutanol und Propanol
6 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol und Propylenglykolmonoethyläther
58,85 Gew.-% Mischung von Butylacetat, Xylol, Sol ventnaphta, davon 29,8 Gew.-% aromati sches Lösungsmittel
1,9 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus Polyvinyl butyral und einem modifizierten Epoxid harz im Gewichtsverhältnis ca. 1 : 1,15
1,35 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,4 Gew.-% Zinkphosphat
30 Gew.-% Gemisch von n-Butanol, Isobutanol und Propanol
6 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol und Propylenglykolmonoethyläther
58,85 Gew.-% Mischung von Butylacetat, Xylol, Sol ventnaphta, davon 29,8 Gew.-% aromati sches Lösungsmittel
1,9 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus Polyvinyl butyral und einem modifizierten Epoxid harz im Gewichtsverhältnis ca. 1 : 1,15
0,6 Gew.-% Wasser
1,2 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,3 Gew.-% Zinkphosphat
25 Gew.-% Gemisch von n-Butanol und Isobutanol
8,9 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol, Butyldiglykol und Propylenglykolmono ethyläther
25 Gew.-% Mischung von Xylol, Soventnaphtha
2,25 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus einem phos phathaltigen Polyvinylbutyral und einem modifizierten Epoxidharz Gewichtsver hältnis ca. 1 : 1,2
36,75 Gew.-% Butylacetat
1,2 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,3 Gew.-% Zinkphosphat
25 Gew.-% Gemisch von n-Butanol und Isobutanol
8,9 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol, Butyldiglykol und Propylenglykolmono ethyläther
25 Gew.-% Mischung von Xylol, Soventnaphtha
2,25 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus einem phos phathaltigen Polyvinylbutyral und einem modifizierten Epoxidharz Gewichtsver hältnis ca. 1 : 1,2
36,75 Gew.-% Butylacetat
0,8 Gew.-% Wasser
1,25 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,28 Gew.-% Zinkphosphat
14 Gew.-% Gemisch von n-Butanol, Isobutanol und Propanol
9,67 Gew.-% Gemisch von Xylol und Solventnaphtha
2,1 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus phosphat gruppenhaltigem Polyvinylbutyral und einem phosphathaltigem modifiziertem Epoxidharz Gewichtsverhältnis ca. 1 : 1,22
62 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol, Butyldiglykol und Propylenglykolmono ethyläther
9,9 Gew.-% Butylacetat
1,25 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,28 Gew.-% Zinkphosphat
14 Gew.-% Gemisch von n-Butanol, Isobutanol und Propanol
9,67 Gew.-% Gemisch von Xylol und Solventnaphtha
2,1 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus phosphat gruppenhaltigem Polyvinylbutyral und einem phosphathaltigem modifiziertem Epoxidharz Gewichtsverhältnis ca. 1 : 1,22
62 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol, Butyldiglykol und Propylenglykolmono ethyläther
9,9 Gew.-% Butylacetat
1,5 Gew.-% Wasser
1,35 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,4 Gew.-% Zinkphosphat
29,9 Gew.-% Gemisch von n-Butanol, Isobutanol und Propanol
6 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol und Propylenglykolmonoethyläther
58,85 Gew.-% Butylacetat, Xylol
2,0 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus phosphat gruppenhaltigem Polyvinylbutyral und einem modifizierten Epoxidharz Gewichts verhältnis ca. 1 : 1,4
1,35 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,4 Gew.-% Zinkphosphat
29,9 Gew.-% Gemisch von n-Butanol, Isobutanol und Propanol
6 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol und Propylenglykolmonoethyläther
58,85 Gew.-% Butylacetat, Xylol
2,0 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus phosphat gruppenhaltigem Polyvinylbutyral und einem modifizierten Epoxidharz Gewichts verhältnis ca. 1 : 1,4
0,8 Gew.-% Wasser
1,25 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,28 Gew.-% Zinkphosphat
14 Gew.-% Gemisch von n-Butanol, Isobutanol und Propanol
15 Gew.-% Gemisch von Solventnaphtha und Xylol
2,0 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus phos phorhaltigem Polyvinylbutyral und einem modifizierten Epoxidharz Gewichtsver hältnis ca. 1 : 2
56,67 Gew.-% Butylacetat
10 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol und Propylenglykolmonoethyläther
1,25 Gew.-% Phosphorsäure (H₃PO₄)
0,28 Gew.-% Zinkphosphat
14 Gew.-% Gemisch von n-Butanol, Isobutanol und Propanol
15 Gew.-% Gemisch von Solventnaphtha und Xylol
2,0 Gew.-% Polymergemisch bestehend aus phos phorhaltigem Polyvinylbutyral und einem modifizierten Epoxidharz Gewichtsver hältnis ca. 1 : 2
56,67 Gew.-% Butylacetat
10 Gew.-% Gemisch von Ethylenglykol, Butylglykol und Propylenglykolmonoethyläther
Claims (11)
1. Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel für Metalle,
enthaltend ein Lösungsmittelgemisch, Phosphorsäure,
sowie ein mindestens ein Polyvinylacetat enthalten
des Polymeres oder Polymergemisch, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Entfettungs- und Korrosionsschutz
mittel einen pH-Wert kleiner als 4 aufweist und aus
- a) Phosphorsäure (berechnet als H₃PO₄) 0,07 bis 2,5 Gew.-%,
- b) Zinkphosphat (berechnet als Zn₃(PO₄)₂) 0,05 bis 1,6 Gew.-%,
- c) Polymer oder Polymergemisch, enthaltend mindestens ein Polyvinylbutyral und/oder ein Umsetzungs produkt des Polyvinylbutyrals mit den Bestand teilen a und/oder b 0,6 bis 3 Gew.-%,
- d) Wasser 0,1 bis 5 Gew.-%,sowie
- e) einem organischen Lösungsmittelgemisch, ausgenom
men solchen auf der Basis von chlorierten Kohlen
wasserstoffen, besteht, das aus
- A einem aliphatischen Alkohol oder Alkoholgemisch und
- B mindestens einem Lösungsmittel und/oder Lösungs mittelgemisch eines aliphatischen Acetats der allgemeinen Formel CH₃COOR₁, worin R₁ -CnH2n+1, -CnH2nOH oder-CnH2n-O-CnH2n+1mit jeweils insgesamt 2-6 C-Atomen ist, und/ oder aus einem Lösungsmittel oder Lösungsmit telgemisch eines aliphatischen Ethers oder Hydroxiethers der allgemeinen Formel R₂OR₃, worin R₂ ein Alkylrest mit 1-5 C-Atomen und R₃ -CnH2nOH, -CnH2n-1(OH)2, -CnH2n(OH)3 mit jeweils insgesamt 1-6 C-Atomen oder-C₂H₄OC₂H₄OHist, und/oder
- C als Restbestandteil einem aromatischen Lösungs mittel oder Lösungsmittelgemisch, das ganz oder teilweise durch das aliphatische Acetat der For mel CH₃COOR₁ ersetzbar ist, zusammengesetzt ist.
2. Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel nach An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert
des Mittels 1-3 beträgt.
3. Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel nach Ansprü
chen 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer
gemisch aus mindestens einem Polyvinylbutyral oder
einem Umsetzungsprodukt von Polyvinylbutyral mit
Phosphorsäure oder Phosphationen und mindestens
einem Polyadditionsharz oder Polykondensationsharz,
vorzugsweise Epoxidharz, modifiziertem Epoxidharz
und/oder einem Umsetzungsprodukt von Expoxidharz oder
modifiziertem Epoxidharz mit Phosphorsäure oder
Phosphationen, besteht.
4. Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel nach
Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Polyvinyl
butyral und/oder einem Umsetzungsprodukt von Polyvi
nylbutyral mit Phosphorsäure oder Phosphationen zu
Epoxidharz, vorzugweise modifiziertem Epoxidharz
und/oder einem Umsetzungsprodukt von modifiziertem
Epoxidharz mit Phosphorsäure oder Phosphationen
5 : 1 bis 1 : 7, vorzugsweise
1 : 1,05 bis 1 : 3,beträgt.
1 : 1,05 bis 1 : 3,beträgt.
5. Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel nach einem
oder mehreren der Ansprüche 1-4, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Entfettungs- und Korrosionsschutz
mittel mehr als 7 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 11
Gew.-%, B mit
R₁ von C₂-C₆, vorzugsweise
C₃-C₅,und/oder C enthält.
C₃-C₅,und/oder C enthält.
6. Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel nach einem
oder mehreren der Ansprüche 1-5, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Lösungsmittelgemisch aus
mehr als 20 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 25 Gew.-%, Amit C₃-C₅, vorzugsweise n-Butanol oder Isobutanol,mehr als 12 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 17 Gew.-%, Bund20-40 Gew.-%, vorzugsweise
25-35 Gew.-%, Cbesteht.
mehr als 25 Gew.-%, Amit C₃-C₅, vorzugsweise n-Butanol oder Isobutanol,mehr als 12 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 17 Gew.-%, Bund20-40 Gew.-%, vorzugsweise
25-35 Gew.-%, Cbesteht.
7. Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel nach einem
oder mehreren der Ansprüche 1-6, dadurch gekenn
zeichnet, daß das aromatische Lösungsmittel oder
Lösungsmittelgemisch eine Verdunstungszahl (1 =
Äther) über 10, vorzugsweise über 12, und/oder einen
Flammpunkt über 294 K, vorzugsweise über 295 K,
besitzt.
8. Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel nach einem oder
mehreren der Anprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß das Lösungsmittelgemisch
mehr als 20 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 25 Gew.-%
eines aliphatischen Alkohols, der 3 bis 5 C-Atome aufweist,
mehr als 2 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 3,5 Gew.-%
mindestens eines Ethers R2OR3, worin R3 CnH2n-1(OH)2 mit jeweils 2 bis 4 C-Atomen ist,
mit einem Flammpunkt über 308 K und einer Verdunstungszahl über 25,
und als Restbestandteil mindestens ein aliphatisches Acetat CH3COOR1 enthält, worin R1 CnH2n+1 mit jeweils 3 bis 5 C-Atomen ist, mit einer Verdunstungszahl über 7, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkohol und Ether zu Acetat
4 : 1 bis 1 : 2,5, vorzugsweise
2,8 : 1 bis 1 : 1,5 beträgt.
mehr als 20 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 25 Gew.-%
eines aliphatischen Alkohols, der 3 bis 5 C-Atome aufweist,
mehr als 2 Gew.-%, vorzugsweise
mehr als 3,5 Gew.-%
mindestens eines Ethers R2OR3, worin R3 CnH2n-1(OH)2 mit jeweils 2 bis 4 C-Atomen ist,
mit einem Flammpunkt über 308 K und einer Verdunstungszahl über 25,
und als Restbestandteil mindestens ein aliphatisches Acetat CH3COOR1 enthält, worin R1 CnH2n+1 mit jeweils 3 bis 5 C-Atomen ist, mit einer Verdunstungszahl über 7, wobei das Gewichtsverhältnis von Alkohol und Ether zu Acetat
4 : 1 bis 1 : 2,5, vorzugsweise
2,8 : 1 bis 1 : 1,5 beträgt.
9. Verfahren zur Herstellung des Entfettungs- und Kor
rosionsschutzmittels für Metalle, Metallteile und
Metallgegenstände nach einem oder mehreren der An
sprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine
Vorlösung oder Vordispersion (Ansatz 1) des Entfet
tungs- und Korrosionsschutzmittels bestehend aus
Phosphorsäure, Zinkphosphat und Wasser und minde
stens eine zweite Mischung der Lösung (Ansatz 2),
die das Polymere oder Polymergemisch in dem Lösungs
mittelgemisch enthält, getrennt angesetzt werden,
daß die getrennt angesetzten Lösungen oder Mischun
gen bei Temperaturen von
283 K bis 305 Kunter Umrühren vereinigt und in einem Zeitraum bis
zu 14 Tagen von dem gebildeten Niederschlag abfil
triert werden.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
daß die getrennt eingesetzten Lösungen oder Mischun
gen bei Temperaturen von 288 K-303 K unter Umrüh
ren vereinigt und nach 4-10 Tagen von dem gebilde
ten Niederschlag abfiltriert werden.
11. Anwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1-8 zur Ent
fettung und zur gleichzeitigen Korrosionsschutzbehandlung
von Metallen durch Tauchen derselben
bei Temperaturen von 283 K-305 K,in das Entfettungs- und Korrosionsschutzmittel, da
durch gekennzeichnet, daß die Metalle, Metallteile
oder Metallgegenstände, die fett- und/oder mineral
ölhaltige Bestandteilebis zu 2 g/m²,enthalten, in ein Tauchbecken unter Erzeugung stär
kerer Strömungen, Querströmungen oder Turbulenzen,
vorzugsweise unter Anwendung eines Druck-Sog-Ver
fahrens behandelt werden, daß das Entfettungs- und
Korrosionsschutzmittel laufend mittels mindestens
eines Filters gereinigt wird, daß die behandelten
Metalle, Metallteile oder Metallgegenstände nach
Erzeugung einer mittleren Beschichtungsdicke von0,5-5 μmaus dem Bad entnommen und kurze Zeit bei Temperatu
ren von283 K-305 Kgetrocknet werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19873708909 DE3708909A1 (de) | 1986-04-02 | 1987-03-19 | Entfettungs- und korrosionsschutzmittel |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3610930 | 1986-04-02 | ||
DE19873708909 DE3708909A1 (de) | 1986-04-02 | 1987-03-19 | Entfettungs- und korrosionsschutzmittel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3708909A1 DE3708909A1 (de) | 1987-10-15 |
DE3708909C2 true DE3708909C2 (de) | 1991-04-18 |
Family
ID=25842519
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19873708909 Granted DE3708909A1 (de) | 1986-04-02 | 1987-03-19 | Entfettungs- und korrosionsschutzmittel |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3708909A1 (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1335703C (en) * | 1987-09-25 | 1995-05-30 | Barry Sydney James | Pre-etch treatment for preparing a plastics substrate for plating with a metal |
IT1227716B (it) * | 1988-11-23 | 1991-05-06 | Pai Kor Srl | Fosfatazione organica in solventi non clorurati aventi flash point > 65 c ed impianto per la sua utilizzazione comprendente il recupero deisolventi |
JP3062763B2 (ja) * | 1990-09-18 | 2000-07-12 | 株式会社日本ダクロシャムロック | リン酸系処理組成物及びその処理物 |
JP3239312B2 (ja) * | 1994-03-31 | 2001-12-17 | 川崎製鉄株式会社 | 耐食性に優れた電気絶縁被膜を有する電磁鋼板 |
KR100300625B1 (ko) * | 1995-02-24 | 2001-09-28 | 노보루 이시이 | 내연기관 내부의 세정 및 코팅용 조성물 및 이를 사용한 내연기관 내부의 세정 및 코팅 방법 |
WO2011084880A2 (en) * | 2010-01-05 | 2011-07-14 | The Sherwin-Williams Company | Primers comprising cerium phosphate |
CN115613044B (zh) * | 2022-09-28 | 2024-05-03 | 湖南金裕环保科技有限公司 | 冷轧钢板除油除灰无磷脱脂剂、制备方法及应用 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB960361A (en) * | 1959-05-06 | 1964-06-10 | Ici Ltd | Coating compositions |
US3306785A (en) * | 1963-06-04 | 1967-02-28 | Du Pont | Phosphatizing compositions and processes |
DE1546149B2 (de) * | 1964-08-19 | 1973-01-04 | Kluthe, Hans-Wilhelm, 6900 Heidelberg | Verfahren zum Entfetten und Konservieren von Metalloberflächen |
DE2452159C3 (de) * | 1974-11-02 | 1981-09-24 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Reinigen und Phosphatieren von Metalloberflächen |
DD128715B1 (de) * | 1976-08-20 | 1981-02-25 | Guenter Krebs | Mittel zur chemischen oberflaechenbehandlung von metallen und duroplasten sowie von metallen,die mit einem anorganischen,nichtmetallischen umwandlungsueberzug versehen sind |
-
1987
- 1987-03-19 DE DE19873708909 patent/DE3708909A1/de active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3708909A1 (de) | 1987-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE972727C (de) | Verfahren zur Behandlung von Metalloberflaechen vor dem Aufbringen von UEberzuegen | |
DE102009047522A1 (de) | Mehrstufiges Vorbehandlungsverfahren für metallische Bauteile mit Zink- und Eisenoberflächen | |
EP2145031A2 (de) | Metallisierende vorbehandlung von zinkoberflächen | |
DE1184588B (de) | Verfahren und Loesung zum Aufbringen von festhaftenden UEberzuegen aus Polyvinylphosphonsaeure auf Metallteilen | |
DE10110834A1 (de) | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen und Verwendung der derart beschichteten Substrate | |
DE2353701C3 (de) | Zinkstaubprimersystem für verformbares Stahlblech | |
DE2315180C2 (de) | Phosphatierungslösung | |
DE3708909C2 (de) | ||
DE3009931C2 (de) | Mittel zum Schützen von Stahloberflächen | |
EP0031103B1 (de) | Verfahren zur Vorbehandlung von Metalloberflächen vor dem Phosphatieren | |
EP0324395A1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen | |
DE718317C (de) | Verfahren zur Erzeugung korrosionsbestaendiger UEberzuege auf Metallen | |
EP0111223B1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen sowie hierfür geeignete Badlösungen | |
DE3925169A1 (de) | Verfahren zur nachbehandlung von elektroplattierten, zum verloeten vorgesehenen stahlblechen | |
EP0039093A1 (de) | Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen sowie dessen Anwendung | |
DE2400459A1 (de) | Entlackungsmittel | |
DE3644887C2 (de) | ||
DE102009047523A1 (de) | Mehrstufiges Vorbehandlungsverfahren für metallische Bauteile mit Zinnoberflächen | |
WO1999043757A1 (de) | Korrosionsschutzpigment und dessen verwendung | |
EP0711849A1 (de) | Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen | |
DE3001658A1 (de) | Nicht-waessriges mittel zur chemischen behandlung der oberflaeche von metallen | |
DE584411C (de) | Verfahren zur Herstellung von korrosionsfesten UEberzuegen auf Eisen und Stahl | |
DE1239166B (de) | Verfahren zur chemischen Oberflaechen-behandlung von Metallen | |
WO1999031294A1 (de) | Chromhaltiges leitfähiges korrosionsschutzmittel und korrosionsschutzverfahren | |
DE2447208A1 (de) | Korrosionsschutzmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |