DE3704880A1 - Transparentes, leitfaehiges schichtsystem - Google Patents
Transparentes, leitfaehiges schichtsystemInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein transparentes, leitfähiges
Schichtsystem insbesondere für Solarzellen oder heizbare
Fensterelemente mit wenigstens einer zwischen Halbleiterschichten
angeordneten Metallschicht.
Transparente, leitfähige Schichten werden beispielsweise bei der
Herstellung von Widerständen, heizbaren Fenstern, antistatischen
Fenstern, transparenten Elektroden, Infrarot-Reflektoren,
optischen Filtern und selektiven Sensoren verwendet (K. L.
Chopra, S. Major, D. K. Pandya, Thin Solid Films 102 (1983) 1).
Als Materialien werden entweder Metalle wie Gold, Silber, Platin
oder transparente, leitfähige Oxide wie Cadmiumstannat,
Zinnoxid oder Indiumoxid benutzt, die auch als TCO
(=Transparent Conductive Oxides, bezeichnet werden. Zur
Gruppe der TCO-Materialien zählen beispielsweise: SnO2
(=TO=tin oxide); SnO2 : Sb (=ATO=antimony doped tin oxide);
SnO2 : F (=FTO=fluorine doped tin oxide);
In2O3 : Sn, u. a. (=ITO=indium tin oxide).
Als Dotierstoffe für Indiumoxid sind außer Zinn auch Titan,
Antimon, Fluor sowie Fluor und Zinn gemeinsam bekannt.
Ferner ist die Kombination von Metallschichten mit schlecht
leitenden Oxiden oder Sulfiden bekannt. Auch stellt die
Einbettung einer dünnen Silberschicht zwischen zwei
Zinnoxidschichten bei einer heizbaren Frontscheibe Bekanntes
dar. Um antistatische Fenster herzustellen genügt es, eine
TCO-Schicht mit relativ niedriger Leitfähigkeit zu verwenden, so
daß die Transparenz nur wenig in Mitleidenschaft gezogen wird.
Bei einer heizbaren Frontscheibe oder bei einer a-Si-Solarzelle
muß neben einer hohen Transparenz auch ein niedriger
elektrischer Widerstand gegeben sein. Eine hohe Leitfähigkeit ist
jedoch bei Verwendung von TCO-Schichten nur mit einer hohen
Schichtdicke zu erreichen.
Eine höhere Leitfähigkeit kann mit dünnen Metallschichten erzielt
werden, die bereits bei Schichtdicken von 10 nm einen
Flächenwiderstand von 10 Ω/ erreichen. Allerdings liegt die
Transmission einer auf Glas aufgedampften Metallschicht mit
einer Schichtdicke d <30 nm bereits unter 50%.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein transparentes,
leitfähiges Schichtsystem der eingangs beschriebenen Art so
auszubilden, daß sowohl eine gute elektrische Leitfähigkeit als
auch hohe Transparenz gegeben ist.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die
Halbleiterschichten eine leitfähige oxidische
Schwermetallverbindung enthalten und einen Flächenwiderstand
von weniger als 40 Ω/ aufweisen.
Durch das erfindungsgemäße Schichtsystem ergibt sich der
Vorteil, daß gleichzeitig die elektrische Leitfähigkeit wie bei
einer dickeren Metallschicht und die optische Durchlässigkeit wie
bei einer dünneren Metallschicht erreicht werden.
Die Transmission des Schichtsystems ist besonders hoch, wenn die
der Metallschicht benachbarten Halbleiterschichten einen hohen
Brechungsindex aufweisen. Dies wird vorteilhafterweise dadurch
erreicht, daß wenigstens eine der Halbleiterschichten eine
oxidische Zinnverbindung enthält.
Nach einem besonders hervorzuhebenden Vorschlag der Erfindung
ergibt sich eine gute elektrische Leitfähigkeit und gleichzeitig
eine hohe optische Transmission dann, wenn die
Halbleiterschichten mit Zinndioxid versetztes Indiumoxid
aufweisen. Als Material für die Halbleiterschichten kann ebenso
mit Fluor oder mit Antimon dotiertes Zinndioxid verwendet
werden.
Derartige Halbleiterschichten wirken bei einem beispielsweise auf
Glas oder Acrylglas als Substrat aufgebrachten Schichtsystem
zugleich als reflexionsmindernde Schicht und können durch
Anpassung ihrer Schichtdicke für ein bestimmtes
Transmissionsmaximum optimiert werden. Dabei muß die optische
Schichtdicke n × d gleich oder gleich einem Vielfachen der halben
Wellenlänge λ des durchgelassenen Lichtes sein. Für eine
Wellenlänge von λ=550 nm ergibt sich bei einer Brechzahl von
n≈2 eine Schichtdicke von rund 140 nm. Der elektrische
Widerstand einer solchen Schicht beträgt rund 10 Ω/. Wird
diese Schicht nun in zwei Hälften von je 70 nm Dicke aufgeteilt
und dazwischen eine Metallschicht von 5 bis 30 nm Dicke mit
einem Flächenwiderstand von 20 Ω/ bis 3 Ω/
angeordnet, so läßt sich ein Flächenwiderstand im Bereich von
7 Ω/ bis 2 Ω/ errreichen, wobei die Transparenz dieses
Schichtsystems wesentlich höher liegt als die einer gleich dicken
Metallschicht ohne benachbarte Halbleiterschichten.
Um Reflexionsverluste insbesondere an der an Luft grenzenden
äußeren Grenzfläche zu vermeiden, wenn also die
Halbleiterschicht mit einer Brechzahl n=2 an das Medium Luft
mit n=1 grenzt, wird in Ausgestaltung der Erfindung
vorgeschlagen, daß wenn eine oder mehrere Übergangsschichten
über der Halbleiterschicht anordbar sind, deren Brechungsindizes
abnehmende Werte besitzen. Ebenso können Reflexionsverluste
zwischen der zweiten Halbleiterschicht und dem Substrat
vermindert werden, wenn zwischen diesen ebenfalls eine
Übergangsschicht angeordnet ist, deren Brechungsindex zwischen
dem der Halbleiterschicht und dem des Mediums liegt.
Insbesondere zeigt sich eine verbesserte Transmission bei
folgender Anordnung des Schichtsystems:
Besonders günstig ist es, wenn die Übergangsschichten keinen
konstanten Brechungsindex aufweisen, sondern einen
Brechungsindex-Gradienten aufweisen, wobei der Brechungsindex
von der Halbleiterschicht zum Medium hin abnimmt.
Ein reflexionsmindernd optimiertes Schichtsystem mit der
Schichtanordnung ITO/Ag/ITO weist beispielsweise bei einer Dicke
der Silberschicht von 10 nm einen Flächenwiderstand von
7 Ω/ und eine Transmission von über 70% auf. Die
Schichtdicke der Halbleiterschichten liegt vorteilhafterweise
zwischen 10 und 1000 nm, vorzugsweise zwischen 50 und 500 nm.
Als Material wird vorteilhafterweise mit Zinnoxid versetztes
Indiumoxid eingesetzt. Die Schichtdicke der Metallschicht kann je
nach geforderter Leitfähigkeit und Transmission zwischen 1 und
100 nm variieren. Bevorzugt wird jedoch eine Schichtdicke
zwischen 5 und 30 nm. Für die Metallschicht ist ein Material
aus der Gruppe Kupfer, Silber, Gold, Platin, Aluminium, Chrom,
Eisen oder Nickel empfehlenswert. Diese können daher als reine
Metalle oder als Legierungen bzw. Mischungen eingesetzt werden.
Für die reflexionsmindernden Schichten können aus der optischen
Anwendung bekannte Materialien wie Siliziumdioxid,
Aluminiumoxid oder Magnesiumfluorid verwendet werden.
Bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Schichtsystems
beispielsweise für eine heizbare Fensterscheibe werden zwei
einander gegenüberliegende streifenförmige Abschnitte am Rande
der Scheibe mit metallischen Kontakten auf der obersten
Halbleiterschicht versehen, welche mit den elektrischen
Anschlüssen verbindbar sind.
Bei einer Solarzelle beginnt der Schichtaufbau auf einem später
als Abdeckscheibe dienenden Substrat mit einer vorzugsweise ITO
enthaltenden Halbleiterschicht von 10 bis 1000 nm Stärke. Dieser
folgt eine 1 bis 100 nm, vorzugsweise 5 bis 30 nm starke
Metallschicht aus der Gruppe der oben genannten Metalle. Auf
die Metallschicht wird photoempfindliches Material wie z. B.
Silizium aufgebracht, das z. B. zur Metallschicht hin p-dotiert
und zur Rückseite hin n-dotiert ist. Auf der Rückseite der
Silizium-Schicht kann eine Metallschicht als Rückkontakt
angeordnet sein, deren Schichtdicke unter 5 bis 30 nm betragen
sollte, wenn die Solarzelle sowohl von der Vorderseite als auch
von der Rückseite her einstrahlendes Licht in elektrische Energie
umwandeln soll. Sofern die Solarzelle nur Strahlung von der
Vorderseite erfassen soll, so kann der Rückkontakt beliebig dick
ausgebildet sein und gleichzeitig als Substrat dienen.
Weitere Einzelheiten, Vorteile und Merkmale der Erfindung
ergeben sich nicht nur aus den Ansprüchen, den diesen zu
entnehmenden Merkmalen - für sich und/oder in
Kombination - sondern auch aus der nachfolgenden Beschreibung
von in der Zeichnung dargestellten bevorzugten
Ausführungsbeispielen.
Es zeigen:
Fig. 1 einen Querschnitt eines für die Heizung von
Fensterelementen bestimmten erfindungsgemäßen
Schichtsystems in schematischer Darstellung und
Fig. 2 einen Querschnitt durch ein erfindungsgemäßes
Schichtsystem in einer Solarzelle in schematischer
Darstellung.
In Fig. 1 ist in schematischer Darstellung ein Schichtsystem (10)
dargestellt, das als Heizung für ein Fensterelement (11) bestimmt
ist. Das auch als Substrat zu bezeichnende Fensterelement (11),
das eine Glasscheibe oder auch eine Folie sein kann, weist auf
seiner oberen Seite eine Halbleiterschicht (12) auf, die aus mit
Zinnoxid versetztem Indiumoxid bestehen kann. Die Schichtdicke
der Halbleiterschicht (12) beträgt etwa 70 nm. Auf die
Halbleiterschicht (12) ist eine Metallschicht (14) aufgebracht,
die aus Silber bestehen und eine Dicke von 15 nm aufweisen
kann. Die Metallschicht (14) wird sodann von einer weiteren
(zweiten) Halbleiterschicht (16) abgedeckt, die ebenfalls wie die
Halbleiterschicht (12) eine Dicke von 70 nm aufweisen und aus
mit Zinnoxid versetztem Indiumoxid bestehen kann.
Um etwaige Reflexionsverluste zu vermindern, kann ferner auf
die Halbleiterschicht (16) eine dielektrische Schicht (18) zum
Beispiel aus Siliziumoxid aufgebracht werden, deren
Brechungsindex kleiner als der Brechungsindex der
Halbleiterschicht (16) ist. Die Dicke der dielektrischen Schicht
(18) kann dabei z.B. 180 nm betragen. Eine weitere
Reflexionsverminderung kann nun dadurch erreicht werden, indem
zusätzlich sowohl auf die dielektrische Schicht (18) als auch auf
die Unterseite des Substrats (11) jeweils noch eine weitere
Schicht (20) bzw. (22) aufgetragen wird, deren Brechungsindex
geringer als der der abgedeckten Schichten ist. Als geeignetes
Material für die Schichten (20) und (22) ist Magnesiumfluorid zu
erwähnen, deren Schichtdicke 210 nm betragen kann.
Ferner ist auf den Seitenkanten des aus den Schichten (12), (14)
und (16) aufgebauten Schichtsystems (10) jeweils ein
Kontaktstreifen (24) bzw. (26) aufgebracht, der jeweils mit einer
Zuleitung (28) bzw. (30) verbunden ist. Über die Zuleitung (28)
und (30) und die Kontaktstreifen (24) und (26) wird zu dem
Schichtsystem (10), vorzugsweise zu der Metallschicht (14)
elektrischer Strom geleitet, um eine Aufheizung des Substrats
(11) zu bewirken.
Durch das erfindungsgemäße Schichtsystem kann die zur
Erwärmung erforderliche elektrische Leistung schon bei kleinen
Spannungen (z.B. 12 V) eingespeist werden. Der
erfindungsgemäße Aufbau des Schichtsystem (10) stellt des
weiteren sicher, daß die Transparenz nicht merklich
beeinträchtigt wird.
Die bei der Herstellung von bekannten Schichtstrukturen
bestehend aus Dielektrikum-Metall-Dielektrikum verwendeten
Materialien der äußeren Schichten sind Isolatoren. Demzufolge
bereitet die Kontaktierung der Schichtstruktur bei kleinen
Kontaktflächen Probleme. Kleine Kontaktflächen sind aber
Voraussetzung für eine hohe Transparenz der gesamten
Anordnung. Durch das erfindungsgemäße Schichtsystem können
jedoch die erforderlichen Stromdichten auch bei kleinen
Kontaktflächen eingeprägt werden, so daß eine merkliche
Beeinflussung der Transparenz nicht erfolgt.
Bei einem erfindungsgemäßen Schichtsystem kann z. B. auf der
Rückseite einer ITO-Schicht im z. B. Siebdruckverfahren,
PVD-/CVD-Beschichtungsverfahren, durch galvanische Verfahren
oder durch Plasmaspritzen (Flammenspritzen) zwei lötbare
elektrische Kontaktbahnen hergestellt werden, an die Zuleitungen
anlötbar sind.
Bei dem der Fig. 1 zu entnehmenden Aufbau weisen die
Brechungsindizes der einzelnen Schichten folgende Werte auf:
Das Substrat (11), sofern es sich um Glas handelt, hat den
Brechungsindex n=1,5, die Halbleiterschichten (12) und (16)
den Brechungsindex n=2, die dielektrische Schicht (18) in Form
von SiO2 hat den Brechungsindex n=1,5 und die
Antireflexionsschicht (20) bzw. (22) in Form von
Magnesiumfluorid den Brechungsindex n=1,3.
Der Fig. 2 ist ein erfindungsgemäßes Schichtsystem (32) zu
entnehmen, das in einer Solarzelle (34) eingesetzt wird. In der
Solarzelle (34) wird mit dem Bezugszeichen (36) eine
Abdeckscheibe bezeichnet, die gleichzeitig als Träger des
Schichtsystems (32) dient. Die Abdeckscheibe besteht dabei
vorzugsweise aus Glas und hat einen Brechnungsindex n=1,5.
Nach außen wird die Abdeckung (36) mit einer
reflexionsmindernden Schicht (38) abgedeckt, die vorzugsweise
aus Magnesiumfluorid besteht, einen Brechnungsindex n=1,3
aufweist und eine Schichtdicke von 10 bis 280 nm, vorzugsweise
von 20 bis 100 nm umfaßt. Die Innenseite der Abdeckung (36) ist
mit einer Halbleiterschicht (40) versehen, die aus mit Zinnoxid
versetztem Indiumoxid eine Dicke von vorzugsweise 70 nm besteht
und die einen Brechungsindex n=2 besitzt. Auf der der
Abdeckung (36) abgewandten Seite der Halbleiterschicht (40)
befindet sich eine Metallschicht (42), vorzugsweise in Form von
Silber mit einer Dicke von 20 nm. Über der Schicht (42) ist eine
Schicht (46) aus photoempfindlichem Material wie Solarsilizium
angeordnet, das in dem der Metallschicht (42) zugewandten
Bereich z. B. p-dotiert und in dem gegenüberliegenden, also
rückseitigen Bereich n-dotiert ist. Schließlich wird die
Siliziumschicht (46) außenseitig von einem elektrisch leitfähigen
Rückkontakt (48) in Form einer Metallschicht aus z. B. Aluminium
mit der Dicke von 0,5 bis 2 µm abgedeckt.
An Stelle der im Ausführungsbeispiel beschriebenen Solarzelle
(34) mit einer als Trägersubstrat dienenden Abdeckung (36) und
einer relativ dünnen Siliziumschicht (46) kann selbstverständlich
das erfindungsgemäße Schichtsystem auch in Solarzellen benutzt
werden, deren Siliziumschicht dicker, z. B. in Form einer
Siliziumscheibe, gewählt ist, so daß diese als Träger für das
Schichtsystem (32) dient. In diesem Fall ist das Substrat (36)
nicht mehr erforderlich, kann aber durch eine Schicht aus SiO2
mit n=1,5 ersetzt werden.
Claims (12)
1. Transparentes, leitfähiges Schichtsystem insbesondere für
Solarzellen oder heizbare Fensterelemente mit wenigstens einer
zwischen Halbleiterschichten angeordneten Metallschicht,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Halbleiterschichten (12, 16, 40) eine leitfähige
oxidische Schwermetallverbindung enthalten und einen
Flächenwiderstand von weniger als 40 Ω/ aufweisen.
2. Schichtsystem nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß wenigstens eine der Halbleiterschichten (12, 16, 40) eine
oxidische Zinnverbindung enthält.
3. Schichtsystem nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß wenigstens eine der Halbleiterschichten (12, 16, 40) mit
Zinndioxid versetztes Indiumoxid enthält.
4. Schichtsystem nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß wenigstens eine der Halbleiterschichten (12, 16, 40) mit
Fluor oder mit Antimon dotiertes Zinndioxid enthält.
5. Schichtsystem nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß zwischen einem an dem Schichtsystem (10) angrenzenden
Medium wie Luft und der zugewandten Halbleiterschicht (12,
16) wenigstens eine Übergangsschicht ( 18, 20, 11, 22)
angeordnet ist, deren Brechungsindex zwischen dem der
Halbleiterschicht und dem des Mediums liegt.
6. Schichtsystem nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Brechungsindex der Übergangsschicht (18, 20, 22) in
Richtung ihrer Flächennormalen einen vom Brechungsindex der
Halbleiterschicht (12, 16) zum Brechungsindex des Mediums
abnehmenden Gradienten aufweist.
7. Schichtsystem nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Schichtdicke der Metallschicht (14, 42) im Bereich
von 5 bis 100 nm liegt.
8. Schichtsystem nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Metallschicht (14, 42) ein Metall oder eine
Metallegierung aus der Gruppe Kupfer, Silber, Gold, Platin,
Aluminium, Chrom, Eisen oder Nickel enthält.
9. Schichtsystem in Form eines heizbaren durchsichtigen
Substrats wie Scheibe,
dadurch gekennzeichnet,
daß auf einer Außenfläche des Substrats (11) schichtweise
übereinander eine transparente erste Halbleiterschicht (12),
eine weniger als 30 nm dicke Metallschicht (14), eine
transparente zweite Halbleiterschicht (16) und vorzugsweise
eine Siliziumdioxid-Schicht (18) angeordnet sind, wobei die
Halbleiterschichten (12, 16) z. B. mit Zinnoxid versetztes
Indiumoxid oder Antimon oder Fluor dotiertes Zinnoxid
enthalten.
10. Schichtsystem in Form einer Solarzelle,
dadurch gekennzeichnet,
daß auf einer Außenfläche eines transparenten Substrats wie
Abdeckung (36) übereinander eine mit Zinnoxid versetztes
Indiumoxid oder Antimon oder Fluor dotiertes Zinnoxid
enthaltende transparente Halbleiterschicht (40), eine weniger
als 100 nm dicke Metallschicht (42), und eine Schicht (46)
aus photoempfindlichem Material, das einen pn-Übergang
enthält oder photoleitend ist, und eine elektrisch leitfähige
Metallschicht (48) angeordnet sind.
11. Schichtsystem nach Anspruch 9 oder 10,
dadurch gekennzeichnet,
daß zumindest auf der an Luft grenzenden Außenfläche des
Schichtsystems (10) eine Magnesiumfluorid-Schicht (20) und
an der an Luft grenzenden Außenfläche des Trägers (11, 36)
eine Magnesiumfluorid-Schicht (22, 38) angeordnet ist.
12. Schichtsystem nach Anspruch 10,
dadurch gekennzeichnet,
daß das photoempfindliche Material z. B. a-Si, c-Si oder
GaAs oder CdS, ZnS, CulnSe2, Cu2S oder eine Kombination
dieser ist.
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