DE3642416A1 - Verfahren zur herstellung von gelfasern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von gelfasernInfo
- Publication number
- DE3642416A1 DE3642416A1 DE19863642416 DE3642416A DE3642416A1 DE 3642416 A1 DE3642416 A1 DE 3642416A1 DE 19863642416 DE19863642416 DE 19863642416 DE 3642416 A DE3642416 A DE 3642416A DE 3642416 A1 DE3642416 A1 DE 3642416A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- solution
- gel
- fiber
- spinning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 108
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 91
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 82
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 80
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 31
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- -1 N-substituted acrylamide Chemical class 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 75
- 208000012886 Vertigo Diseases 0.000 description 65
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 19
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 11
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 11
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 3
- 230000003863 physical function Effects 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C(C)=C YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCIDRBFZPRURMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-propylprop-2-enamide Chemical compound CCCNC(=O)C(C)=C CCIDRBFZPRURMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CODJLHDDIDUKMD-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-ylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]C1=NCCS1 CODJLHDDIDUKMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N azane;propanoic acid Chemical compound N.CCC(O)=O XJMWHXZUIGHOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GEPAYBXVXXBSKP-UHFFFAOYSA-L disodium;5-isothiocyanato-2-[2-(4-isothiocyanato-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(N=C=S)=CC=C1C=CC1=CC=C(N=C=S)C=C1S([O-])(=O)=O GEPAYBXVXXBSKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 125000003651 hexanedioyl group Chemical group C(CCCCC(=O)*)(=O)* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N n'-methylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIBUWQFQYAAXHD-UHFFFAOYSA-N n-cyclopropyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NC1CC1 FIBUWQFQYAAXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCXIFAOALNZGDO-UHFFFAOYSA-N n-cyclopropylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC1CC1 LCXIFAOALNZGDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C(C)=C ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N n-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDFKEEALECCKTJ-UHFFFAOYSA-N n-propylprop-2-enamide Chemical compound CCCNC(=O)C=C WDFKEEALECCKTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 108010094020 polyglycine Proteins 0.000 description 1
- 229920000232 polyglycine polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229920006312 vinyl chloride fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/38—Formation of filaments, threads, or the like during polymerisation
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ein
Gel aufweisenden Fasern, insbesondere ein Verfahren zur Her
stellung von derartigen Fasern, die durch äussere Einwir
kung reversibel zum Quellen und Schrumpfen gebracht werden
können.
Verfahren zur Herstellung von synthetischen Fasern umfassen
im allgemeinen eine Spinnstufe, bei der ein als Ausgangsma
terial verwendetes Polymerisat nach einem seinen physikali
schen Eigenschaften angepassten Verfahren in einen leicht
fliessfähigen Zustand gebracht wird, indem man beispiels
weise das Polymerisat in einem geeigneten Lösungsmittel
unter Bildung einer Lösung löst oder das Polymerisat in
einen geschmolzenen Zustand überführt und die Lösung oder
die Schmelze durch eine Düse einer bestimmten Grösse extru
diert, um eine Verfestigung zu einer Faser zu erreichen.
Ferner umfassen derartige Herstellungsverfahren eine Fertig
stellungsstufe, bei der entsprechend den verschiedenen Be
dürfnissen die gewünschten physikalischen Eigenschaften er
reicht werden.
Wird beim Spinnverfahren eine Lösung eines Polymerisats als
Spinnflüssigkeit verwendet, so stehen zwei Spinnverfahren
zur Verfügung, nämlich das Nassspinnen und das Trockenspinnen.
Das Nassspinnen ist ein Verfahren zur Herstellung von Poly
merisatfasern, indem man eine zur Bildung von Fasern geeig
nete Polymerisatlösung (Spinnlösung) in eine Lösung zur Ko
agulation des Polymerisats (Fällbad) spinnt, d.h. durch
eine Spinndüse extrudiert, sodann den abgegebenen Flüssig
keitsstrom zu einem Faden von gewünschter Dicke dehnt und
den Faden mittels einer mechanischen Vorrichtung, z.B.
mittels einer Drehspule, einer Zentrifugalvorrichtung und
dergl., sammelt. Auf diese Weise lassen sich beispielsweise
Vinylon oder Acrylfasern herstellen.
Beispielsweise wird bei der Herstellung von Vinylon
unter Verwendung von Polyvinylalkohol, der ein wasserlös
liches polymeres Ausgangsmaterial darstellt, eine wässrige
PVA-Lösung mit einer Konzentration von etwa 15 Prozent als
Spinnlösung verwendet, während eine wässrige Lösung eines
Salzes, z.B. Glaubersalz, Ammoniumsulfat und dergl. oder
von Alkali, wie Natriumhydroxid und dergl., als Flüssigkeit
zur Koagulation des Polymerisats (Fällbad) verwendet wird.
Beim Trockenspinnen wird die Spinnlösung durch eine Spinn
düse in ein erwärmtes Gas versponnen, um das Polymerisat
durch Verdampfen des Lösungsmittels aus der Spinnlösung zu
verfestigen. Gemäss diesem Verfahren lassen sich beispiels
weise Vinylon, Acrylfasern, Vinylchloridfasern und dergl.
herstellen.
Zur Herstellung von Vinylon gemäss dem Trockenspinnverfahren,
wird als Spinnlösung beispielsweise eine wässrige, hochkon
zentrierte PVA-Lösung mit einem Gehalt von etwa 30 bis 50
Prozent verwendet und in erwärmtes Gas gesponnen.
Wenn sich die gewünschten physikalischen Eigenschaften nicht
in ausreichendem Masse bei den durch die Spinnstufe gebilde
ten Fasern verwirklichen lassen, so wird ggf. eine weitere
Stufe zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften
der Fasern angewandt.
Beispielsweise wird beim vorerwähnten Verfahren zur Herstel
lung von Vinylon an die Spinnstufe eine Wärmebehandlungs
und Acetalisierungsstufe angeschlossen.
Bei der Wärmebehandlungsstufe wird die Faser in Luft auf
210 bis 220°C erwärmt, wodurch die Kristallisation der
Faser fortschreitet und ihr vorwiegend Wasserbeständigkeit
und Festigkeit verliehen wird. Bei der Acetalisierungsstufe
wird die der vorerwähnten Wärmebehandlungsstufe unterworfene
Faser in eine wässrige Lösung mit einem Gehalt an Form
aldehyd, Natriumsulfat und Schwefelsäure in vorgeschriebenen
Konzentrationen, ggf. unter Erwärmen, getaucht. Durch diese
Behandlung werden im Polymerisat vorhandene hydrophile
Hydroxylgruppen untereinander vernetzt, wodurch die Faser
gegen heisses Wasser beständig wird.
Die gemäss den vorstehend erläuterten Verfahren gebildeten
synthetischen Fasern werden vorwiegend als Fasern für tex
tile Werkstoffe oder als Fasern für industrielle Anwendungs
zwecke, z.B. Seile, Reifen, verschiedene Füllstoffe und
dergl., angewendet. Von diesen Fasern wird im allgemeinen
eine ausreichende Zugfestigkeit und Wasserbeständigkeit
oder eine angemessene Dehnbarkeit und Gleichmässigkeit der
Form verlangt. Um diesen Bedingungen zu genügen, wird im
Anschluss an das Spinnen eine Nachbehandlung durchgeführt,
z.B. bei der Herstellung von Vinylon eine Wärmebehandlung
und Acetalisierungsbehandlung.
Im Rahmen von Untersuchungen, die zur vorliegenden Erfindung
führten, wurde nach neuen Fasern gesucht, deren Eigenschaf
ten und Funktionen bei den vorstehend erläuterten herkömm
lichen Fasern nicht verwirklicht sind.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung
von Fasern, deren physikalische Eigenschaften und Funktio
nen bei herkömmlichen Fasern nicht verwirklicht sind, bereit
zustellen. Insbesondere sollen diese Fasern entsprechend
den Veränderungen in der Umgebung, in die sie gebracht
werden, reversibel zum Quellen oder Schrumpfen gebracht werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
von Gelfasern, das dadurch gekennzeichnet ist,
dass man
- (X) eine Lösung mindestens einer Gelbildungskom ponente verspinnt, um die Lösung zu einer Faser zu verfestigen, und
- (Y) die Komponente in ein Gel überführt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Her
stellung von Gelfasern, das dadurch gekennzeichnet ist,
dass man
- (X′) eine Lösung, die ein Polymerisat als Komponente zur Bildung eines Gels enthält, nach dem Nassspinnverfahren verspinnt, um die Lösung zu einer Faser zu verfestigen, und
- (Y′) das Polymerisat in ein Gel überführt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Her
stellung von Gelfasern, das dadurch gekennzeichnet ist,
dass man
- (X′′) eine Lösung, die ein Polymerisat als Komponente zur Bildung eines Gels enthält, nach dem Trockenspinnver fahren verspinnt, um die Lösung zu einer Faser zu verfestigen, und
- (Y′′) das Polymerisat in ein Gel überführt.
Gegenstand der Erfindung ist schliesslich ein Verfahren zur
Herstellung von Gelfasern, das dadurch gekennzeichnet ist,
dass man
- (N) eine Lösung, die mindestens ein Polymerisat von min destens einem N-substituierten, monomeren Acrylamid als Komponente zur Bildung eines Gels enthält, ver spinnt, um die Lösung zu einer Faser zu verfestigen, und
- (M) ein Gel bildet, das durch eine äussere Einwirkung über eine Vernetzungsreaktion der versponnenen Faser rever sibel zum Quellen oder Schrumpfen gebracht werden kann.
Fig. 1 und 2 stellen jeweils schematische Darstellungen von
im erfindungsgemässen Verfahren verwendbaren Vorrichtungen
dar, wobei Fig. 1 eine Vorrichtung zum Nassspinnen und Fig. 2
eine Vorrichtung zum Trockenspinnen zeigt.
Fig. 3 ist eine schematische Darstellung, die ein Anwendungs
beispiel für die erfindungsgemäss hergestellten Fasern zeigt.
Beim erfindungsgemässen Verfahren handelt es sich um ein
Verfahren zur Herstellung von Gelfasern, das folgende Stufen
umfasst: Verspinnen einer Lösung, die mindestens eine Kom
ponente, die ein Gel bilden kann, enthält, unter Verfesti
gung dieser Lösung zu einer Faser und Vernetzen der Lö
sungskomponente zu einem Gel.
Somit besteht ein spezielles Merkmal des erfindungsgemässen
Verfahrens im Verspinnen einer Lösung eines Ausgangsmate
rials, das durch eine Vernetzungsreaktion ein Gel bilden
kann, und im Vernetzen des erhaltenen faserigen Materials
unter Bildung eines in einem Gel vorhandenen Netzwerks, so
dass eine ein Gel enthaltende Faser gebildet wird. Demge
mäss handelt es sich bei der Vernetzungsstufe des erfindungs
gemässen Verfahrens um eine Stufe, bei der die Struktur der
Faser auf der molekularen Ebene stark verändert wird, was
einen erheblichen Unterschied zu der vorstehend erläuterten
herkömmlichen Fertigstellungsstufe darstellt, bei der nach
dem Spinnen die physikalischen Eigenschaften von Fasern ver
bessert werden sollen.
Nachstehend werden die Hauptstufen des erfindungsgemässen
Verfahrens näher erläutert.
Die im erfindungsgemässen Verfahren verwendete Spinnlösung
kann durch Lösen der Komponenten, die durch eine Vernetzungs
reaktion ein Gel mit den gewünschten Eigenschaften bilden
können, in einem geeigneten Lösungsmittel hergestellt werden.
Die erfindungsgemässe Vernetzungsreaktion umfasst die Ver
netzung zwischen vernetzbaren Polymerisaten sowie die Ver
netzung zwischen Polymerisaten in Gegenwart eines Vernetzungs
mittels. Demgemäss kann eine breite Klassifizierung der Art
der hergestellten Spinnlösung in Abhängigkeit vom Verfahren
zur Vernetzung des Polymerisats vorgenommen werden:
- a) Die Spinnlösung enthält zumindest ein vernetzbares Polymerisat;
- b) die Spinnlösung enthält zumindest ein Polymerisat, das selbst nicht vernetzbar ist, jedoch in Gegenwart eines Vernetzungsmittels oder durch Bestrahlung, z.B. mit γ-Strahlen, vernetzt werden kann;
- c) die Spinnlösung enthält zumindest ein Polymerisat, das selbst nicht vernetzbar ist, und ein Vernetzungsmittel zur Vernetzung dieser Polymerisate; und
- d) die Spinnlösung enthält zwei oder mehr der vorerwähnten Bestandteile (a) bis (c).
Beim vorerwähnten vernetzbaren Polymerisat kann es sich um
Homopolymerisate und Copolymerisate von vernetzbaren Mono
meren sowie um Copolymerisate aus unvernetzbaren Monomeren
und vernetzbaren Monomeren handeln.
Beim in der Spinnlösung verwendeten Polymerisat kann es
sich um beliebige Polymerisate handeln, die in ihrem Ge
samtbereich oder in einem Teilbereich zur Bildung des Ge
rüsts eines Gels in der Lage sind. Polymerisate, deren
monomere Zusammensetzung und Polymerisationsgrad den ge
wünschten physikalischen Eigenschaften und Funktionen des
Produkts entsprechen, können in entsprechender Weise ausge
wählt und eingesetzt werden.
Beispielsweise können als Ausgangspolymerisate zur Herstel
lung von ein Gel enthaltenden Fasern, die unter äusseren
Einwirkungen, z.B. durch eine Veränderung der Umgebung, in
der sie sich befinden, einer reversiblen Quellung oder
Schrumpfung unterworfen werden können, geradkettige Poly
merisate verwendet werden, z.B. Polymerisate von Vinylmono
meren, wie N-substituiertes Acrylamid und dergl., oder Co
polymerisate dieser Monomeren; Polyimine, wie Polyäthylen
imin und dergl.; Polyester, wie Polyoxyäthylenadipoyl und
dergl., sowie Polyamide, wie Polyglycin und dergl. Besonders
bevorzugt ist die Verwendung von Polymerisaten von N-substi
tuierten Acrylamiden, d.h. Polymerisaten, die mindestens
ein Monomer, wie N-Äthylacrylamid, N-n-Propylacrylamid,
N-n-Propylmethacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N-Isopropyl
methacrylamid, N-Cyclopropylacrylamid, N-Cyclopropylmeth
acrylamid, N,N-Äthylmethylacrylamid, N,N-Diäthylacrylamid,
N-Acrylpyrrolidin, N-Acrylpiperidin und dergl., als Gel
bildungskomponente enthalten.
Bei Verwendung derartiger Polymerisate mit einem hydrophoben
Substituenten als N-Substituenten besteht die Tendenz, dass
die Phasenübergangstemperatur des erhaltenen Gels vom ge
quollenen Zustand in den geschrumpften Zustand in Wasser ge
senkt wird. Demgegenüber besteht bei Verwendung von Poly
merisaten mit einem hydrophilen Substituenten eine Tendenz
zur Erhöhung der Phasenübergangstemperatur. Unter Berück
sichtigung dieser Befunde ist eine entsprechende Auswahl
der das Polymerisat bildenden Ausgangsmonomeren möglich.
Ferner ist es auch möglich, ein vernetzbares Copolymerisat
zu verwenden, das während der Herstellung der Ausgangs
polymerisate zur Bildung der erfindungsgemässen Fasern
durch Copolymerisation eines vernetzbaren Monomeren zu einem
Polymerisat gebildet worden ist. Beispiele für in derartigen
Fällen verwendbare vernetzbare Monomere sind Verbindungen
mit einer Mehrzahl von Molekülstellen, die eine Polymeri
sationsreaktion hervorrufen können, oder Verbindungen mit
einer Mehrzahl von Molekülstellen, die eine Kondensations
oder Additionsreaktion auslösen können, wie Divinylbenzol,
Äthylendimethacrylat, Glycidylmethacrylat, N-Methylolacryl
amid, Glutaraldehyd, Dimethylolharnstoff, Epichlorhydrin,
Phenyldiisocyanat und dergl.
Die in der Spinnlösung vom vorgenannten Typ (c) enthaltenen
Vernetzungsmittel können in geeigneter Weise je nach dem
einzusetzenden Ausgangspolymerisat ausgewählt werden. Bei
spielsweise kann zur Bildung eines Polymerisatgels mit den
vorerwähnten Quell- und Schrumpfungseigenschaften eine Bis
azidverbindung, wie eine Verbindung der Formel
und dergl. oder eine bifunktionelle
Verbindung, wie Dimethylolharnstoff und dergl., verwendet
werden.
Beispiele für Lösungsmittel zur Bildung der Spinnlösung
sind Wasser oder Alkohole, wie Methanol, Äthanol und dergl.;
Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und dergl.; Kohlen
wasserstoffe, wie Pentan, Cyclohexan, Benzol und dergl.;
halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthan, Di
chlorbenzol und dergl.; Ester, wie Isoamylacetat, Äthylfor
miat und dergl.; Äther, wie Dioxan, Diglyme und dergl.; Ami
de, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid und dergl.; schwe
felhaltige Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid und dergl.,
sowie andere organische Lösungsmittel und Gemische der vor
genannten Lösungsmittel. Ferner kommen Lösungen in Frage,
die mit Salzen, wie Lithiumperchlorat, Ammoniumpropionat
und dergl., oder organischen Verbindungen, wie Harnstoff,
Glucose und dergl., versetzt sind. Die Lösungsmittel und
die Zusätze werden je nach dem verwendeten Ausgangspoly
merisat ausgewählt.
Die Spinnlösung kann zweckmässigerweise auch geeignete
Mengen an verschiedenen Additiven enthalten, wie oberflä
chenaktive Mittel, geringe Mengen an wasserlöslichen Salzen
und dergl.
Die Zusammensetzung der Spinnlösung, insbesondere die Kon
zentration des Ausgangspolymerisats wird in geeigneter Wei
se innerhalb eines Bereichs gewählt, in dem die physikali
schen Eigenschaften, z.B. die Viskosität, eine praxisge
rechte Durchführung des Spinnvorgangs erlauben, so dass Pro
dukte mit den gewünschten physikalischen Eigenschaften er
halten werden. Die Zusammensetzung kann nicht exakt defi
niert werden, da sie je nach Lösungsmittel, Additiv und
Ausgangspolymerisat variiert, jedoch liegt im allgemeinen
die Konzentration des Ausgangspolymerisats beim Nassspinn
verfahren im Bereich von etwa 1 bis 15 und vorzugsweise
2 bis 10 Gewichtsprozent und beim Trockenspinnverfahren im
Bereich von etwa 5 bis 30 Gewichtsprozent.
Durch Verwendung einer Spinnlösung der vorstehend beschrie
benen Art lässt sich die erfindungsgemässe Spinnstufe
praxisgerecht durchführen. Für die Spinnstufe können, wie
bereits erwähnt, beispielsweise das Nassspinnverfahren oder
das Trockenspinnverfahren angewandt werden. Diese beiden
Verfahren werden nachstehend unter Bezugnahme auf die Zeich
nung näher erläutert.
Fig. 1 zeigt ein Beispiel für eine bei der praktischen Durch
führung der erfindungsgemässen Spinnstufe nach dem Nass
spinnverfahren verwendete Vorrichtung.
Dabei wird die Spinnlösung 12 in einen Druckextruder 11 ge
füllt und mittels einer geeigneten Extrudiervorrichtung mit
einer vorbestimmten Fliessgeschwindigkeit durch eine Düse 13
in ein Koagulationsbad 14 extrudiert (versponnen). Das in
das Koagulationsbad 14 extrudierte Ausgangspolymerisat der
Spinnlösung 12 wird koaguliert und während der Bildung der
Faser 16, die das koagulierte Produkt enthält, auf eine
Aufwickelvorrichtung, die eine mit vorbestimmter Drehzahl
rotierende Scheibe 17 aufweist, aufgewickelt. Somit wird
die Faser 16, die ein Koagulationsprodukt des Ausgangspoly
merisats enthält, gebildet. In diesem Stadium ist das Poly
merisat in der Faser noch nicht der Gelbildung unterworfen.
Beim Nassspinnverfahren ist es auch möglich, ein Vernetzungs
mittel oder andere Additive, die ggf. in der Koagulations
flüssigkeit 15 enthalten sind, der Faser 16 bei der Koagula
tion des Polymerisats einzuverleiben.
Die Koagulationsflüssigkeit 15 wird in geeigneter Weise je
nach Art des für die Spinnlösung verwendeten Ausgangspoly
merisats gewählt. Beispielsweise kann eine konzentrierte
wässrige Lösung eines anorganischen Salzes, wie Natrium
chlorid, Natriumsulfat, Ammoniumsulfat, Calciumchlorid und
dergl. verwendet werden.
Die Scheibe 17 der Aufwickelvorrichtung ist mit einem Motor
18 zum Antrieb der Scheibe verbunden. Die Drehzahl des Mo
tors 18 wird durch eine Regelvorrichtung (nicht abgebildet)
geregelt.
Die Betriebsbedingungen, z.B. Öffnungsdurchmesser der Düse,
Extrusionsgeschwindigkeit der Spinnlösung, Aufwickelge
schwindigkeit der Fasern und dergl., können je nach dem
Querschnitt der gebildeten Fasern oder den physikalischen
Eigenschaften oder Funktionen, wie Festigkeit, unter Berück
sichtigung der Viskosität der Spinnlösung oder der Art der
Koagulationsflüssigkeit gewählt werden.
Demgemäss können die physikalischen Eigenschaften und die
Funktionen des Endprodukts auch durch Einstellung der Vis
kosität der Spinnlösung oder der Art der Koagulations
flüssigkeit in diesem Nassspinnstadium geregelt werden.
Fig. 2 zeigt ein Beispiel für eine beim erfindungsgemässen
Trockenspinnverfahren geeignete Vorrichtung.
In dieser Vorrichtung wird die in einen Druckextruder 24
gefüllte Spinnlösung 22 mittels einer
geeigneten Extrudiervorrichtung bei einer vorbestimmten
Fliessgeschwindigkeit durch eine Düse 23 in einen Spinn
zylinder 24 extrudiert. Gleichzeitig wird das Produkt als
Faser 26 aus dem äusseren Bereich des Spinnzylinders 24 ent
nommen, wobei über eine Führungsrolle auf eine darunter an
geordnete Aufwickelrolle 27 aufgewickelt wird. In den Spinn
zylinder 24 wird heisse Luft aus einer Heissluftzuführ
vorrichtung 25 zugeführt. Die extrudierte Polymerisatlö
sung wird unter Bildung der Faser 26 getrocknet.
Die Betriebsbedingungen bei der Spinnstufe beim Trocken
spinnverfahren, wie Öffnungsdurchmesser der Düse, Extru
sionsgeschwindigkeit der Spinnlösung, Aufwickelgeschwindig
keit der Faser, Temperatur der heissen Luft und dergl.,
werden in geeigneter Weise je nach dem Querschnitt der er
haltenen Fasern oder den physikalischen Eigenschaften oder
Funktionen, z.B. Festigkeit und dergl., gewählt. Die physi
kalischen Eigenschaften und Funktionen können auch durch
Einstellung der Viskosität der Spinnlösung oder der Betriebs
bedingungen in diesem Spinnstadium geregelt werden.
Die Faser, die ein koaguliertes Produkt des Ausgangsmate
rials und ggf. ein Vernetzungsmittel enthält, wird nach
Durchlaufen der Vernetzungsstufe in eine Gelfaser überge
führt.
Für die erfindungsgemässe Vernetzungsstufe lassen sich je
nach Art der eingesetzten Lösung des Ausgangsmaterials
verschiedene Vernetzungsverfahren anwenden.
Insbesondere können entsprechend den vorstehend beschriebe
nen verschiedenen Typen von Spinnlösungen folgende Ver
fahren angewandt werden.
- 1. Bei Verwendung einer Spinnlösung vom Typ (a) wird ein der Vernetzbarkeit des Ausgangsmaterials entsprechendes Vernetzungsverfahren angewandt. Handelt es sich beim Aus gangsmaterial beispielsweise um ein durch Wärmeeinwirkung vernetzbares Polymerisat, so wird die bei der Spinnstufe erhaltene Faser einer Wärmebehandlung unterzogen. Ist das Polymerisat durch Bestrahlung mit Licht, z.B. mit UV-Strah len, vernetzbar, so wird die bei der Spinnstufe erhaltene Faser einer Photobestrahlung unterworfen.
- 2. Bei Verwendung einer Spinnlösung vom Typ (b) kann die bei der Spinnstufe erhaltene Faser einer Strahlenbehandlung, z.B. mit γ-Strahlen, unterworfen werden, oder es kann ein Spinnverfahren angewandt werden, bei dem in die Faser ein Vernetzungsmittel eingearbeitet und je nach Art des verwendeten Vernetzungsmittels eine Behandlung mit Wärme oder Licht durchgeführt wird. Bei Anwendung eines derar tigen Vernetzungsverfahrens kann das Vernetzungsmittel in die Faser eingearbeitet werden, indem man das Vernetzungs mittel beim Nassspinnverfahren der Koagulationsflüssigkeit zusetzt und somit das Vernetzungsmittel in die Faser gleich zeitig mit der Bildung der Faser aus dem Polymerisat, d.h. bei der Stufe der Koagulation des Polymerisats, einbringt. Ferner ist es möglich, eine getrennte Lösung eines Ver netzungsmittels herzustellen und die das aus dem Polymeri sat gebildete koagulierte Produkt enthaltende Faser damit zu imprägnieren. Als derartige Vernetzungsmittel können bei spielsweise bifunktionelle Verbindungen verwendet werden, wie Formaldehyd, Glutaraldehyd, Epichlorhydrin, Phenyldiiso cyanat, Natrium-4,4′-diisothiocyanostilben-2,2′-disulfonat und dergl.
- 3. Bei Verwendung einer Spinnlösung vom Typ (c) kann die Vernetzung je nach Art des in der Spinnlösung enthaltenen Vernetzungsmittels durch Wärmebehandlung oder Bestrahlung mit Licht durchgeführt werden.
- 4. Bei Verwendung einer Spinnlösung vom Typ (d) können die vorerwähnten Vernetzungsverfahren 1) bis 3) in geeigneter Weise kombiniert werden.
Die Vernetzungsstufe beim erfindungsgemässen Verfahren kann
in der Praxis gemäss einem Verfahren durchgeführt werden,
bei dem an einer geeigneten Stelle im Spinnbad beim Nass
verfahren oder innerhalb des Spinnzylinders beim Trocken
verfahren gemäss Fig. 1 bzw. Fig. 2 ein Bereich zur Durch
führung der Vernetzung unter Wärme- oder Lichteinwirkung
bereitgestellt wird. Die Vernetzungsreaktion wird durchge
führt, indem man das koagulierte Produkt der durch die Düse
extrudierten Lösung des faserigen Ausgangsmaterials (ggf.
mit einem Gehalt an einem Vernetzungsmittel) durch den Ver
netzungsbereich führt. Eine andere Möglichkeit besteht darin,
die Vernetzungsreaktion in aufgewickeltem Zustand auf der
Aufwickelvorrichtung ggf. nach Zusatz eines Vernetzungs
mittels durchzuführen. Selbstverständlich kann die Faser
vor der Vernetzung auch an einen anderen geeigneten Platz
gebracht werden.
Die Vernetzungsdichte des Gels (Polymerisats) kann je nach
den gewünschten physikalischen Eigenschaften oder Funk
tionen, wie Quellverhältnis und dergl., des Endprodukts
gewählt und durch die Betriebsbedingungen, z.B. die Art
oder Konzentration des verwendeten Polymerisats oder Ver
netzungsmittels, die Temperatur während der Vernetzungs
stufe, die Reaktionszeit, die Bestrahlungsintensität und
dergl., eingestellt werden. Im Fall eines Gels mit Quell
und Schrumpfungseigenschaften besteht beispielsweise die
Tendenz, dass mit zunehmender Vernetzungsdichte das Quell
verhältnis im Wasser grösser wird.
Durch eine derartige Vernetzungsreaktion erfolgt eine Ver
netzung zwischen den Polymerisatmolekülen unter Bildung
einer Netzwerkstruktur im Gel, wobei die Faser, bei der es
sich ursprünglich um ein koaguliertes Produkt der Lösung
des Ausgangsmaterials gehandelt hat, in eine ein Gel ent
haltende Faser übergeführt wird. Das erhaltene Produkt kann
ggf. einer zusätzlichen Stufe, beispielsweise einer Dehn
bzw. Reckbehandlung unterworfen werden, wodurch man das
Endprodukt erhält.
Die gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren gebildeten Gel
fasern weisen verschiedene, dem Gel zuzuschreibende Eigen
schaften und Funktionen auf, die bei herkömmlichen Fasern
nicht erzielt werden.
Beispielsweise besitzt das unter Verwendung der Ausgangsma
terialien zur Bildung eines Gels hergestellte Gel (Polymerisat),wie bereits
erwähnt, ausgeprägte Quell- und Schrumpfeigenschaften, die
unter äusserer Einwirkung, beispielsweise durch Veränderung
der Temperatur, der Salzkonzentration und des pH-Werts, der
Umgebung, in die es gebracht wird, beeinflusst werden.
Wird das Gel beispielsweise in Wasser gebracht und die Tem
peratur verringert, so geht das Gel in einen gequollenen
Zustand über, während es bei Temperaturerhöhung in einen
geschrumpften Zustand übergeht. Die dabei erzielte Schrump
fung ist sehr gross. Ferner verändert sich diese Quellungs
und Schrumpfungsstufe (Phasenübergang) in kritischer Weise
bei einem konstanten Phasenübergangspunkt und ist auch re
versibel. Derartige Quellungs- und Schrumpfungseigenschaften
(Phasenübergangseigenschaften) des Gels lassen sich auch
durch eine Veränderung der Salzkonzentration, des pH-Werts
und dergl. im umgebenden Lösungsmittel erzielen. Daneben
ist es möglich, verschiedene Phasenübergangspunkte einzu
stellen, die durch gewünschte Umgebungsfaktoren definiert
sind. Dabei werden Umgebungsfaktoren, wie Temperatur, Salz
konzentration, pH-Wert und dergl. variiert. Setzt man bei
spielsweise andere Umgebungsfaktoren als die Temperatur,
z.B. die Salzkonzentration, den pH-Wert und dergl., in ge
eigneter Weise fest, so lässt sich eine gewünschte Phasen
übergangstemperatur erzielen. Eine andere Möglichkeit be
steht darin, durch geeignete Einstellung von anderen Umge
bungsfaktoren als dem pH-Wert, z.B. der Salzkonzentration,
der Temperatur und dergl., einen durch den pH-Wert definier
ten, gewünschten Phasenübergangspunkt zu erzielen.
Derartige Quellungs- und Schrumpfungseigenschaften sind ver
mutlich vorwiegend auf die Veränderung von Amidgruppen und
dergl. in der Seitenkette des das Netzwerk des Gels dar
stellenden Polymerisats von einem hydrophilen in einen hy
drophoben Zustand aufgrund einer Veränderung der Temperatur,
der Salzkonzentration, des pH-Werts und dergl. zurückzu
führen.
Ferner kann auch der Phasenübergangspunkt während einer der
artigen Quellung und Schrumpfung beispielsweise durch die
Art des Substituenten in der N-Stellung des Acrylamids oder
durch die Vernetzungsdichte des Gels, wie bereits erwähnt,
eingestellt werden.
Die auf diese Weise erhaltenen Fasern mit einem Gehalt an
einem Gel mit Quell- und Schrumpfeigenschaften können ent
weder einzeln, als Bündel oder als textiles Gewebe einge
setzt werden, um eine Veränderung der Temperatur, der Salz
konzentration, des pH-Werts und dergl. in eine mechanische
Veränderung, die von einem Quell- und Schrumpfvorgang be
gleitet ist, zu übersetzen. Daher können sie beispielsweise
als Stellglieder, Filtermaterialien und dergl. verwendet
werden, die in Abhängigkeit von der Temperatur, dem pH-Wert
und der Salzkonzentration einer Lösung eine Veränderung
ihrer Durchlässigkeit gegenüber dieser Lösung erfahren.
Nachstehend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher
erläutert.
2,5 g N-Isopropylacrylamid, 0,5 g N-Methylolacrylamid und
15 mg Ammoniumpersulfat wurden in 100 ml kaltem Wasser ge
löst und mit 40 µl Tetramethyläthylendiamin versetzt. Die
Polymerisationsreaktion wurde 2 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei Raumtemperatur durchgeführt. Nach Beendigung
der Polymerisation wurde die erhaltene Polymerisatlösung in
heisses Wasser gegossen. Der Niederschlag wurde abfiltriert
und getrocknet. Man erhielt ein Copolymerisat.
Sodann wurde das erhaltene Polymerisat in einer Konzentra
tion von 5 Prozent in Wasser unter Bildung einer Spinn
lösung gelöst.
Anschliessend wurde die Spinnlösung in einen Druckextruder
einer in Fig. 1 abgebildeten Nassspinnvorrichtung gefüllt
und mit einer Geschwindigkeit von 0,09 ml/min durch eine
Düse mit einer Öffnung von 1 mm in eine gesättigte Natrium
sulfatlösung als Koagulationsflüssigkeit extrudiert. Das
faserige Produkt wurde auf einer Aufwickelrolle aus Teflon
mit einem Durchmesser von 18 cm aufgewickelt. Die Aufwickel
geschwindigkeit wurde auf 0,5 cm/sec eingestellt.
Nach dem Aufwickeln von 20 Faserwindungen auf der Aufwickel
rolle wurde die Faser zusammen mit der Rolle in einen Vakuum
trockenschrank gebracht und 10 Stunden einer Wärmebehand
lung von 150°C unter Entgasung unterzogen, wodurch das die
Faser bildende Polymerisat vernetzt und dadurch in ein Gel
übergeführt wurde.
Beim Eintauchen der Faser in Wasser von 25°C wurde eine Quel
lung der Faser beobachtet. Wurde die in diesem Zustand be
findliche Faser in Wasser von 50°C gebracht, so trat eine
Schrumpfung von 40 Prozent des gequollenen Zustands ein.
Wurde die Faser dann entnommen und an die Luft (20°C) ge
bracht, so kam es wiederum zu einer Quellung, wobei sie
wieder ihre Länge, die sie vorher in Wasser von 25°C auf
wies, einnahm. Wurde die Faser in diesem gequollenen Zu
stand in eine gesättigte Natriumchloridlösung (25°C) ge
taucht, so schrumpfte sie um 40 Prozent.
Man verfuhr wie in Beispiel 1 mit der Abänderung, dass
Glycidylmethacrylat anstelle von N-Methylolacrylamid ver
wendet wurde. Man erhielt ein Polymerisatpulver.
Anschliessend wurde das Polymerisatpulver in Wasser in einer
Konzentration von 6 Prozent gelöst. Die erhaltene Spinnlö
sung wurde gemäss Beispiel 1 versponnen.
Der Spinnvorgang wurde nach Aufwickeln von 20 Faserwindungen
auf der Aufwickelrolle abgebrochen. Die auf der Aufwickel
walze befindliche Faser wurde 5 Stunden mit einer Xenon-
Lichtquelle von 500 W, die sich in einem Abstand von 30 cm
von der Faser befand, bestrahlt, um eine Vernetzung herbei
zuführen. Man erhielt eine ein Gel enthaltende Faser.
Die Quell- und Schrumpfungseigenschaften der erhaltenen
Faser wurden gemäss Beispiel 1 untersucht. Es ergab sich
eine Schrumpfung von 45 Prozent.
Man verfuhr wie in Beispiel 1, mit der Abänderung, dass
Acrylamid anstelle von N-Methylolacrylamid verwendet wurde.
Man erhielt ein Polymerisatpulver.
Sodann wurden 100 ml einer 5-prozentigen wässrigen Lösung
dieses Pulvers hergestellt. Darin wurden 0,5 g Dimethylol
harnstoff gelöst. Man erhielt eine Spinnlösung.
Unter Verwendung dieser Spinnlösung wurde der Spinnvorgang
gemäss Beispiel 1 durchgeführt;
Der Spinnvorgang wurde nach dem Aufwickeln von 20 Faserwin
dungen auf der Aufwickelwalze abgebrochen. Die auf der Auf
wickelwalze befindliche Faser wurde zusammen mit der Walze
in einen Vakuumtrockenschrank gebracht und zur Vernetzung
des die Faser bildenden Polymerisats 10 Stunden einer Wärme
behandlung von 130°C unterworfen, wodurch ein Übergang zu
einem Gel erzielt wurde.
Die Quell- und Schrumpfeigenschaften der erhaltenen Faser
wurden gemäss Beispiel 1 untersucht. Es ergab sich eine
Schrumpfung von 40 Prozent.
Das gemäss Beispiel 3 erhaltene Polymerisatpulver wurde in
Wasser in einer Konzentration von 5 Prozent gelöst. Man
erhielt eine Spinnlösung.
Unter Verwendung dieser Spinnlösung wurde der Spinnvorgang
gemäss Beispiel 1 durchgeführt.
Der Spinnvorgang wurde abgebrochen, nachdem 20 Faserwindungen
auf der Aufwickelrolle aufgewickelt waren. Die auf der Auf
wickelrolle befindliche Faser wurde in eine wässrige Lösung
mit einem Gehalt an 5 Prozent Formaldehyd, 15 Prozent Na
triumsulfat und 20 Prozent Schwefelsäure getaucht.Die Ver
netzungsreaktion wurde durchgeführt, indem man die Tempera
tur der Flüssigkeit 1 Stunde auf 50°C hielt. Man erhielt eine
ein Gel enthaltende Faser. Die Quell- und Schrumpfeigenschaf
ten der erhaltenen Faser wurden gemäss Beispiel 1 unter
sucht. Es ergab sich eine Schrumpfung von 40 Prozent.
3 g N-Isopropylacrylamid und 15 mg Ammoniumpersulfat wurden
in 100 ml kaltem Wasser gelöst. Hierzu wurden 40 µl Tetra
methyläthylendiamin gegeben. Die Polymerisationsreaktion
wurde 2 Stunden unter Einleiten von Stickstoffgas bei Raum
temperatur durchgeführt. Nach Beendigung der Polymerisation
wurde die erhaltene Polymerisatlösung in heisses Wasser
gegossen. Der Niederschlag wurde abfiltriert und getrocknet.
Man erhielt ein Polymerisatpulver.
Sodann wurde eine 5-prozentige wässrige Lösung des erhal
tenen Pulvers hergestellt. Mit dieser Spinnlösung wurde der
Spinnvorgang gemäss Beispiel 1 durchgeführt.
Der Spinnbetrieb wurde nach Aufwickeln von 20 Faserwindungen
auf der Aufwickelrolle abgebrochen. Die auf der Aufwickel
rolle befindliche Faser wurde mit γ-Strahlen aus einer Co60-
Quelle in einer Dosis von 0,17 MR/h 7 Stunden bestrahlt,
um die Vernetzung herbeizuführen. Man erhielt eine ein Gel
enthaltende Faser.
Die Quell- und Schrumpfeigenschaften der erhaltenen Faser
wurden gemäss Beispiel 1 untersucht. Es ergab sich eine
Schrumpfung von 40 Prozent.
Unter Verwendung der in Beispiel 1 erhaltenen Spinnlösung
wurde ein Spinnvorgang unter Einsatz der in Fig. 2 abge
bildeten Trockenspinnvorrichtung durchgeführt.
Der Düsendurchmesser betrug 1 mm, die Extrusionsgeschwindig
keit der Spinnlösung 1 mm/min, die Aufwickelgeschwindigkeit
5 cm/sec und die Temperatur der heissen Luft 90°C.
Der Spinnbetrieb wurde nach Aufwickeln von 20 Faserwin
dungen auf der Aufwickelwalze abgebrochen. Die Faser wurde
zusammen mit der Aufwickelwalze in einen Vakuumtrocken
schrank gebracht und zur Vernetzung des die Faser bildenden
Polymerisats einer 10-stündigen Wärmebehandlung bei 120°C
unterworfen. Dabei wurde eine Umwandlung in ein Gel erzielt.
Die Quell- und Schrumpfeigenschaften der erhaltenen Faser
wurden gemäss Beispiel 1 ntersucht. Es ergab sich eine
Schrumpfung von 40 Prozent.
Wie in Fig. 3 gezeigt, wurden 20 der gemäss Beispiel 1 er
haltenen Fasern zu einem ein Gel enthaltenden Faserbündel 33
gebündelt, und das Bündel wurde in Wasser 32 von 25°C in
einem Gefäss 31 angeordnet. Das untere Ende des Gelfaser
bündels 33 wurde am Boden des Gefässes 31 fixiert, während
das obere Ende mit einem 2 g-Gewicht 35 mittels eines über
eine Rolle 34 gelegten Strangs 36 verbunden wurde. Während
das Gewicht 35 sich in hängendem Zustand befand, wurde die
Wassertemperatur im Gefäss 31 auf 50°C erhöht, wodurch das
Gewicht 35 unter Einwirkung der Schrumpfung des Gelfaser
bündels 33 angehoben wurde. Wurde die Wassertemperatur im
Gefäss 31 wieder auf 25°C gesenkt, so kehrte das Gewicht 35
in seine ursprüngliche Stellung zurück. Durch kontinuier
liche Wiederholung dieser Vorgänge konnte das Gewicht 35
angehoben und gesenkt werden.
Durch das erfindungsgemässe Verfahren ist es möglich, Gel
fasern mit Eigenschaften und Funktionen eines Gels herzu
stellen, die bei herkömmlichen Fasern nicht erzielt werden
konnten. Insbesondere betrifft dies die reversible Quellung
und Schrumpfung je nach Veränderungen in der Umgebung, in
der sich die Fasern befinden.
Claims (34)
1. Verfahren zur Herstellung von Gelfasern, dadurch
gekennzeichnet, dass man
- (X) eine Lösung mindestens einer Gelbildungskom ponente verspinnt, um die Lösung zu einer Faser zu verfestigen, und
- (Y) die Komponente in ein Gel überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei der Komponente um
ein vernetzbares Polymerisat handelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei der Komponente um ein
Polymerisat und ein Vernetzungsmittel handelt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei der Komponente um min
destens einen Bestandteil aus der Gruppe Polymerisate
von Vinylmonomeren, Copolymerisate von Vinylmonomeren
und anderen Monomeren, Polyimine, Polyester und Poly
amide handelt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei der Komponente um ein
Polymerisat eines N-substituierten Acrylamids handelt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Lösung mindestens ein Lösungs
mittel aus der Gruppe Wasser, Alkohole, Ketone, Kohlen
wasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ester,
Äther, Amide und schwefelhaltige Lösungsmittel enthält.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, dass man in der Stufe (X) das Nassspinnverfahren
anwendet.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, dass man in der Stufe (X) das Trocken
spinnverfahren anwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, dass man in der Stufe (Y) die Komponente
vernetzt.
10. Verfahren zur Herstellung von Gelfasern, dadurch
gekennzeichnet, dass man
- (X′) eine Lösung, die ein Polymerisat als Bestandteil zur Bildung eines Gels enthält, nach dem Nass spinnverfahren verspinnt, um die Lösung zu einer Faser zu verfestigen, und
- (Y′) das Polymerisat in ein Gel überführt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Lösung 1 bis 15 Gewichtspro
zent Polymerisat enthält.
12. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich beim Polymerisat um ein
vernetzbares Polymerisat handelt.
13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn
zeichnet, dass ein Vernetzungsmittel in Kombina
tion mit dem Polymerisat verwendet wird.
14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei dem Polymerisat um
mindestens einen Bestandteil aus der Gruppe Polymeri
sate von Vinylmonomeren, Copolymerisate von Vinylmono
meren und anderen Monomeren, Polyimine, Polyester und
Polyamide handelt.
15. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei dem Polymerisat um
ein N-substituiertes Acrylamid handelt.
16. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Lösung mindestens ein Lö
sungsmittel aus der Gruppe Wasser, Alkohole, Ketone,
Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe,
Ester, Äther, Amide und schwefelhaltige Lösungsmittel
enthält.
17. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekenn
zeichnet, dass man in der Stufe (Y′) die Kompo
nente vernetzt.
18. Verfahren zur Herstellung von Gelfasern, dadurch
gekennzeichnet, dass man
- (X′′) eine Lösung, die ein Polymerisat als Bestandteil zur Bildung eines Gels enthält, nach dem Trocken spinnverfahren verspinnt, um die Lösung zu einer Faser zu verfestigen, und
- (Y′′) das Polymerisat in ein Gel überführt.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Lösung 5 bis 30 Gewichtspro
zent Polymerisat enthält.
20. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich beim Polymerisat um ein
vernetzbares Polymerisat handelt.
21. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekenn
zeichnet, dass ein Vernetzungsmittel in Kombi
nation mit dem Polymerisat verwendet wird.
22. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich beim Polymerisat um
mindestens einen Bestandteil aus der Gruppe Polymeri
sate von Vinylmonomeren, Copolymerisate von Vinylmono
meren und anderen Monomeren, Polyimine, Polyester und
Polyamide handelt.
23. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei dem Polymerisat um
ein Polymerisat eines N-substituierten Acrylamids
handelt.
24. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Lösung mindestens ein Lö
sungsmittel aus der Gruppe Wasser, Alkohole, Ketone,
Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe,
Ester, Äther, Amide und schwefelhaltige Lösungsmittel
enthält.
25. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekenn
zeichnet, dass man in der Stufe (Y′′) die Kompo
nente vernetzt.
26. Verfahren zur Herstellung von Gelfasern, dadurch
gekennzeichnet, dass man
- (N) eine Lösung, die mindestens ein Polymerisat mindestens eines monomeren, N-substituierten Acrylamids als Komponente zur Bildung eines Gels enthält, unter Ver festigung der Lösung zu einer Faser verspinnt, und
- (M) ein Gel bildet, das durch äussere Einwirkung über eine Vernetzungsreaktion der versponnenen Faser reversibel zum Quellen oder Schrumpfen gebracht werden kann.
27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei der äusseren Ein
wirkung um eine Änderung der Temperatur, der Salzkon
zentration und/oder des pH-Werts der Umgebung, in die
die Gelfaser gebracht wird, handelt.
28. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei dem N-Substituenten
um eine hydrophobe Gruppe handelt.
29. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei dem N-Substituenten
um eine hydrophile Gruppe handelt.
30. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekenn
zeichnet, dass es sich bei der Lösung um mindestens ein Lösungs
mittel aus der Gruppe Wasser, Alkohole, Ketone, Kohlen
wasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ester,
Äther, Amide und schwefelhaltige Lösungsmittel handelt.
31. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekenn
zeichnet, dass man in der Stufe (N) das Nass
spinnverfahren anwendet.
32. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekenn
zeichnet, dass man in der Stufe (N) das Trocken
spinnverfahren anwendet.
33. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Lösung 5 bis 30 Gewichtspro
zent Polymerisat enthält.
34. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekenn
zeichnet, dass die Lösung 1 bis 15 Gewichtspro
zent Polymerisat enthält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60277032A JPS62141110A (ja) | 1985-12-11 | 1985-12-11 | ゲル繊維の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3642416A1 true DE3642416A1 (de) | 1987-06-19 |
DE3642416C2 DE3642416C2 (de) | 1990-02-08 |
Family
ID=17577821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19863642416 Granted DE3642416A1 (de) | 1985-12-11 | 1986-12-11 | Verfahren zur herstellung von gelfasern |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5011644A (de) |
JP (1) | JPS62141110A (de) |
DE (1) | DE3642416A1 (de) |
GB (1) | GB2184057B (de) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2715406A1 (fr) * | 1994-01-26 | 1995-07-28 | Michelin Rech Tech | Composition contenant du formiate de cellulose et pouvant former un gel élastique et thermoréversible. |
US6030442A (en) * | 1994-05-13 | 2000-02-29 | University Of Cincinnati | Microporous fast response gels and methods of use |
US6123876A (en) * | 1995-04-04 | 2000-09-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Metal-containing composition for forming electron-emitting device |
IN187510B (de) * | 1995-05-22 | 2002-05-11 | Kuraray Co | |
JP2009057522A (ja) * | 2007-09-03 | 2009-03-19 | Univ Of Yamanashi | 温度応答性高分子、およびこれを用いた温度応答性ファイバーおよび不織布、並びにその製造方法 |
WO2020069195A1 (en) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | Cytec Industries, Inc. | Controlling the degree of swelling of polymer fibers during coagulation |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3733386A (en) * | 1971-04-13 | 1973-05-15 | American Cyanamid Co | Process for producing acrylic synthetic fibers improved in the hydrophilicity |
US4041020A (en) * | 1974-08-05 | 1977-08-09 | The Dow Chemical Company | Process for spinning absorbent articles from copolymers having a copolymerized crosslinker |
WO1983002787A1 (en) * | 1982-02-05 | 1983-08-18 | Atlas, Sheldon, M. | Antistatic fabrics incorporating specialty textile fibers having high moisture regain and articles produced therefrom |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3055729A (en) * | 1959-05-14 | 1962-09-25 | Rohm & Haas | Process for producing ion-exchange fibers, films, and the like |
GB1068023A (en) * | 1963-02-15 | 1967-05-10 | Courtaulds Ltd | Solutions of copolymers of ethylenically unsaturated n-substituted amides |
US4041231A (en) * | 1974-03-13 | 1977-08-09 | The Dow Chemical Company | Water swellable articles |
LU73706A1 (de) * | 1975-11-03 | 1977-06-03 | ||
NL177840C (nl) * | 1979-02-08 | 1989-10-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad. |
US4432881A (en) * | 1981-02-06 | 1984-02-21 | The Dow Chemical Company | Water-dispersible hydrophobic thickening agent |
AU549453B2 (en) * | 1981-04-30 | 1986-01-30 | Allied Corporation | High tenacity, high modulus, cyrstalline thermoplastic fibres |
NL8104728A (nl) * | 1981-10-17 | 1983-05-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte. |
US4415428A (en) * | 1982-01-27 | 1983-11-15 | Fmc Corporation | Support for electrophoresis and method of producing same |
IT1153101B (it) * | 1982-07-01 | 1987-01-14 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di corpi formati anisotropi a base di poli-piperazinammidi |
US4455273A (en) * | 1982-09-30 | 1984-06-19 | Allied Corporation | Producing modified high performance polyolefin fiber |
US4440711A (en) * | 1982-09-30 | 1984-04-03 | Allied Corporation | Method of preparing high strength and modulus polyvinyl alcohol fibers |
JPS6060548A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電気泳動用媒体 |
DE3474573D1 (en) * | 1983-12-05 | 1988-11-17 | Allied Signal Inc | High tenacity and modulus polyacrylonitrile fiber and method |
NL8304263A (nl) * | 1983-12-10 | 1985-07-01 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van polyacrylonitrilfilamenten met hoge treksterkte en modulus. |
IN164745B (de) * | 1984-05-11 | 1989-05-20 | Stamicarbon |
-
1985
- 1985-12-11 JP JP60277032A patent/JPS62141110A/ja active Pending
-
1986
- 1986-12-10 GB GB8629503A patent/GB2184057B/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-11 DE DE19863642416 patent/DE3642416A1/de active Granted
-
1989
- 1989-04-24 US US07/342,665 patent/US5011644A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3733386A (en) * | 1971-04-13 | 1973-05-15 | American Cyanamid Co | Process for producing acrylic synthetic fibers improved in the hydrophilicity |
US4041020A (en) * | 1974-08-05 | 1977-08-09 | The Dow Chemical Company | Process for spinning absorbent articles from copolymers having a copolymerized crosslinker |
WO1983002787A1 (en) * | 1982-02-05 | 1983-08-18 | Atlas, Sheldon, M. | Antistatic fabrics incorporating specialty textile fibers having high moisture regain and articles produced therefrom |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
BATZER HANS (Hrsg.): Polymere Werkstoffe, Bd.II, Technologie 1, G.Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1984, S.272, S.276 * |
ROGOWIN ZAKHAR ALEKSANDROVITSCH: Chemiefasern, G.Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1982, S.65-66, S.378-379 * |
WELFERS EGIDIUS: Moderne Herstellungsverfahren vonChemiefasern, S.11, in Sonderdruck aus Melliand Textilberichte 55, 1974, 313-317, 410-412, 507-509, 584-590 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2184057B (en) | 1990-01-10 |
US5011644A (en) | 1991-04-30 |
GB8629503D0 (en) | 1987-01-21 |
GB2184057A (en) | 1987-06-17 |
JPS62141110A (ja) | 1987-06-24 |
DE3642416C2 (de) | 1990-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3587017T2 (de) | Geformtes gebilde aus polyethylen von mittlerem molekulargewicht mit hohem modul. | |
DE3023726C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Filamenten | |
DE3784027T2 (de) | Absorbierende produkte und deren herstellung. | |
AT395863B (de) | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkoerpers | |
DE831740C (de) | Verfahren zur Herstellung von Formlingen aus Polymeren des Acrylsaeurenitrils oder Mischpolymeren des Acrylsaeurenitrils | |
DE2403947C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fasern aus einem Acrylnitrilpolymerisat unter Verwendung von Wasser als Schmelzhilfsmittel | |
EP0044534B1 (de) | Hochmodul-Polyacrylnitrilfäden und -fasern sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1629789B1 (de) | Verfahren zum herstellen poroeser flaechiger koerper aus organischen hochpolymeren | |
EP0783601A1 (de) | Cellulosefaser | |
EP0574870A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cellulose-Formkörpern | |
DE2715486A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aktivierten kohlefasern | |
DE2308996B2 (de) | Verfahren zur Herstellung synthetischer Fasern | |
DE1218111B (de) | Herstellung von Fasern, Faeden oder Filmen aus thermoplastischen Mischpolymeren | |
DE2931439C2 (de) | ||
DE3642416C2 (de) | ||
AT402739B (de) | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkörpers | |
DE831581C (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus Polymeren oder Mischpolymeren des Acrylnitrils | |
DE1286684B (de) | Verfahren zur Herstellung von Faeden, Fasern oder Folien durch Nass- oder Trockenverspinnen einer Acrylnitrilpolymerisatmischung | |
WO1996034037A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cellulose-flachfolien | |
DE1494635A1 (de) | Faeden und Formkoerper aus einem Gemisch hochmolekularer Stoffe | |
DE1629471B2 (de) | Blockmischpolymer aus 75 bis 95 gew.%propylen und 25 bis 5 gew.-% aethylen | |
DE2356329A1 (de) | Synthetische hochpolymere masse zur herstellung von textilem material | |
DE2326837A1 (de) | Verfahren zur herstellung von faserfoermigen verstreckten gebilden aus polymeren substanzen | |
DE2909785A1 (de) | Verfahren zur herstellung von faeden oder fasern aus acrylnitril enthaltenden polymerisaten mit erhoehtem wasserretentionsvermoegen | |
DE3115281C2 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: DRES. WESER UND MARTIN, 81245 MUENCHEN |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: WESER & KOLLEGEN, 81245 MUENCHEN |