DE3609978A1 - Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen

Info

Publication number
DE3609978A1
DE3609978A1 DE19863609978 DE3609978A DE3609978A1 DE 3609978 A1 DE3609978 A1 DE 3609978A1 DE 19863609978 DE19863609978 DE 19863609978 DE 3609978 A DE3609978 A DE 3609978A DE 3609978 A1 DE3609978 A1 DE 3609978A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
hydroxyamines
reducing agent
propanediol
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19863609978
Other languages
English (en)
Other versions
DE3609978C2 (de
Inventor
Ernst Prof Felder
Michael Dipl Ing Dr Roemer
Hans Bardonner
Hartmut Dr Haertner
Wolfgang Dr Fruhstorfer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6297194&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE3609978(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE19863609978 priority Critical patent/DE3609978A1/de
Priority to EP87103748A priority patent/EP0238961B1/de
Priority to DE8787103748T priority patent/DE3782520D1/de
Priority to AT87103748T priority patent/ATE82251T1/de
Priority to CA000532687A priority patent/CA1283128C/en
Priority to DK150187A priority patent/DK170276B1/da
Priority to NO871227A priority patent/NO167199C/no
Priority to AU70550/87A priority patent/AU601720B2/en
Priority to JP62069254A priority patent/JP2540319B2/ja
Publication of DE3609978A1 publication Critical patent/DE3609978A1/de
Publication of DE3609978C2 publication Critical patent/DE3609978C2/de
Application granted granted Critical
Priority to US07/492,018 priority patent/US5023379A/en
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/10—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with one amino group and at least two hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstelllung von Hydroxyaminen der Formel I,
R¹-CH(NHR³)-CH(OH)-R² (I)
worin R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander H, CH₂OH und R³H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Hydroxyalkyl bedeuten.
Hydroxyamine der Formel I stellen wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Arzneimittelwirkstoffen dar.
So findet beispielsweise 2-Amino-1,3-propandiol (Serinol) Verwendung zur Herstellung des Röntgenkontrastmittels Jopmidol [N,N′-Bis-[2-hydroxy-1-(hydroxymethyl)-ethyl]- 2,4,6-triiod-5-lactamido-isophthalamid].
Eine Vielzahl von Herstellungsverfahren für Hydroxyamine der Formel I ist bekannnt. So sind diese Verbindungen darstellbar durch Reduktion entsprechender Nitro- oder Oximinoderivate von Aminosäuren oder deren Ester oder von Oximinodicarbonsäureestern. Auch die Reaktion von Formaldehyd mit geeigneten Monohydroxyaminen in Gegenwart bestimmter Mikroorganismen oder durch Sulfatierung von Glycerin und anschließender Ammonolyse sind bekannt.
Neben Hydrierverfahren ist in der EP-O 025 083 eine Herstellung ausgehend von dem cancerogenen Epichlorhydrin offenbart.
Die beschriebenen Syntheseverfahren zeigen jedoch eine Reihe von Nachteilen. Entweder sind die Ausbeuten unbefriedigend, oder die Ausgangsstoffe sind teuer oder nur auf umständlichem Wege zugänglich oder beeinträchtigen stark die Gesundheit, oder es fallen Nebenprodukte an, beispielsweise Salze, die schwierig oder nur mit großem Aufwand entfernbar sind.
In der DE-28 29 916 wird ein Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-1,3-propandiol durch Hydrierung von Dihydroxy-aceton in Gegenwart von Ammoniak und eines Reduktionsmittels offenbart.
Dieses Verfahren liefert jedoch nur im kleinen Maßstab, bei Laborversuchen annehmbare Ausbeuten von etwa 60% d. Th. Bei größeren, für eine industrielle Produktion geeigneten Reaktionsansätzen fallen die erzielbare Ausbeute und Qualität des Produkts aufgrund einer beträchtlichen Nebenproduktbildung stark ab, Darüberhinaus läßt sich der eingesetzte Katalysator infolge einer aktivitätsmindernden Beeinflussung durch die gebildeten Nebenprodukte meist nicht mehr wiederverwenden.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein neues Verfahren zur Herstellung von I aufzufinden, das die Nachteile der bekannten Verfahren nicht oder nur in geringerem Maße besitzt. Diese Aufgabe wurde durch die Bereitstellung des neuen Verfahrens gelöst.
Es wurde gefunden, daß Hydroxyamine der Formel I vorteilhaft durch Umsetzung einer Oxoverbindung mit einem Amin zu einem Ketimin und dessen darauffolgende Behandlung mit einem Reduktionsmittel erhältlich sind. Die Ausbeuten bei diesem Verfahren sind ausgezeichnet und die Aufarbeitung gestaltet sich einfach, da keine oder nur sehr geringe Mengen an Nebenprodukten gebildet werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaminen der Formel I,
R¹-CH(NHR³)-CH(OH)-R² (I)
worin R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander H, CH₂OH und R³H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Hydroxyalkyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Oxoverbindung der Formel II,
R¹-CH(OH)-CO-R² (II)
worin R¹, R² die für Formel I angegebene Bedeutung besitzen, mit einem Amin R³-NH₂, worin R³ die für Formel I angegebene Bedeutung hat, zu einem Ketimin der Formel III umsetzt,
R¹-CH(OH)-C(=NR³)-R² (III)
worin R¹, R² und R³ die für Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und dieses anschließend mit einem Reduktionsmittel behandelt.
Überraschenderweise zeigt die erfindungsgemäße, zweistufige Verfahrensführung mit ihren längeren Reaktionszeiten im Vergleich zum Einstufenverfahren der DE-28 29 916 nahezu keine Nebenproduktbildung und damit erheblich bessere Ausbeuten und höhere Reinheiten der Hydroxamine der Formel I.
Als Reduktionsmittel verwendet man vorzugsweise Wasserstoff in Gegenwart eines Metallkatalysators. Als Metalle sind Nickel, ferner Kobalt und Edelmetalle wie Platin, Palladium oder Ruthenium bevorzugt. Nickel- und Kobalt- katalysatoren werden zweckmäßig in Form von Raney-Metallen eingesetzt, die Edelmetallkatalysatoren in Form von Trägerkatalysatoren (z. B. Platin oder Palladium auf Kohle, Calciumcarbonat oder Strontiumcarbonat), in Form von Oxiden (z. B. Platin- oder Palladiumoxid) oder in feinverteilter Form (z. B. Platin-mohr). Die Menge des zu verwendenden Katalysators liegt etwa zwischen 1 und 100 Gewichtsprozent, bezogen auf den Ausgangsstoff der Formel II.
Die Amine der Formel R³-NH₂ könnnen in flüssiger oder gasförmiger Form oder gelöst in einem inerten Lösungsmittel in die Reaktion eingesetzt werden, zweckmäßig im Überschuß. Als Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol bevorzugt; ferner eignen sich z. B. Wasser, Äther wie Tetrahydrofuran oder Dioxan oder Gemische dieser Lösungsmittel. Man arbeitet zweckmäßig bei Drucken zwischen 1 und 300, vorzugsweise zwischen etwa 50 und 150 bar, und bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 200°, vorzugsweise zwischen 40 und 90°C. Ein Zusatz von Ammoniumsalzen, z. B. Ammoniumchlorid oder -acetat kann von Vorteil sein; zweckmäßig verwendet man 0,1 bis 1,5 Mol, bezogen auf 1 Mol Ausgangsstoff der Formel I.
Die Aufarbeitung ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sehr einfach: man filtriert den Katalysator ab, dampft ein und reinigt die erhaltene Base I durch Destillation oder durch Kristallisation eines ihrer Salze, Der abfiltrierte Katalysator kann ohne Aktivitätsverlust erneut verwendet werden.
In der vorliegenden Erfindung steht somit ein sehr vorteilhaftes Verfahren zur einfachen und in hohen Ausbeuten verlaufenden Herstellung von Hydroxyaminen der Formel I, insbesondere zur Herstellung von 2-Amino-1,3-propandiol, aus Carbonylverbindungen der Formel II und Aminen der Formel R³-NH₂ zur Verfügung.
Beispiel 1
In einer 1200-l-Apparatur werden 103,6 kg Dihydroxyaceton und 230 l Methanol vorgelegt und auf +10°C abgekühlt. Bei max. 20°C Innentemperatur werden 55 kg flüssiger Ammoniak eingetragen, wobei das Dihydroxyaceton in Lösung geht. Es wird 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt. Anschließend fügt man dem Reaktionsgemisch 100 kg feuchten Raney-Nickel-Katalysator zu und beaufschlagt die Apparatur mit einer Wasserstoffatmosphäre von 100 bar. Nach 40-minütigem Rühren bei 70°C ist die Hydrierung beendet. man läßt abkühlen und entfernt den Katalysator durch Filtration. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck zum Rückstand eingedampft; es hinterbleiben 105 kg Roh-Serinol (Gehalt nach GC: 99%; 99% d. Th.).
Zur Reinigung wird mit Oxalsäuredihydrat in das Oxalat überführt; Ausbeute 136,5 kg (87,2% d. Th.); F: 193-195°.
Beispiel 2
Man arbeitet analog Beispiel 1, verwendet als Ausgangsstoff jedoch ein entsprchendes Äquivalent Erythrulose. Man erhält ein Gemisch von 2-Desoxy-2-aminothreitol und 2-Desoxy-2-aminoerythritol in einer Gesamtausbeute von 89,4% d. Th.
Analog erhält man aus meso-[3]Pentulose 3-Amino-1,2,4,5-tetrahydroxypentan (Ausbeute 91,7% d. Th.)
Beispiel 3
Aus Glycerinaldehyd und Ammoniak in Wasser wird analog Beispiel 1 das entsprechende Ketimin erhalten. Nach Zusatz von 10 Gew.-% bez. auf die Menge an Glyzerinaldehyd eines 10%igen Palladium/Aktivkohle-Katalysators wird bei 50° und 65 bar Wasserstoffdruck hydriert. Es wird filtriert, eingedampft und destilliert, worauf man in einer Ausbeute von 94,5% d. Th. 1-Amino-2,3-propandiol erhält.
Beispiel 4
Ein Gemisch aus 170 kg Dihydroxyaceton, 138 kg Ethanolamin und 1400 l Methanol wird zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Anschließend fügt man dem Reaktionsgemisch 150 kg Raney-Nickel zu und hydriert während 2 Stunden unter 100 bar Wasserstoffdruck bei 40° bis zum Stillstand der Wasserstoffaufnahme.
Man filtriert den Katalysator ab, dampft unter vermindertem Druck ein und unterwirft den Rückstand der Destillation. Bei 152-157°/0,001 mm geht 1-[(2-Hydroxyethyl)-amino]- 1,3-propandiol über (224 kg; 88% d. Th.)

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaminen der Formel I, R¹-CH(NHR³)-CH(OH)-R² (I)worin R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander H, CH₂OH und R³H, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Hydroxyalkyl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Oxoverbindung der Formel II,R¹-CH(OH)-CO-R² (II)worin R¹, R² die für Formel I angegebene Bedeutung besitzen, mit einem Amin R³-NH₂, worin R³ die für Formel I angegebene Bedeutung hat, zu einem Ketimin der Formel III umsetzt,R¹-CH(OH)-C(=NR³)-R² (III)worin R¹, R² und R³ die Formel I angegebene Bedeutung besitzen, und dieses anschließend mit einem Reduktionsmittel behandelt.
2. Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-1,3-propandiol nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,3-Dihydroxyaceton mit Ammoniak zu 2-Oximino-1,3-propandiol umsetzt und anschließend mit einem Reduktionsmittel behandelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reduktionsmittel Wasserstoff in Gegenwart eines Metallkatalysators verwendet.
DE19863609978 1986-03-25 1986-03-25 Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen Granted DE3609978A1 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863609978 DE3609978A1 (de) 1986-03-25 1986-03-25 Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen
EP87103748A EP0238961B1 (de) 1986-03-25 1987-03-14 Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaminen
DE8787103748T DE3782520D1 (de) 1986-03-25 1987-03-14 Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen.
AT87103748T ATE82251T1 (de) 1986-03-25 1987-03-14 Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen.
CA000532687A CA1283128C (en) 1986-03-25 1987-03-23 Process for the preparation of hydroxyamines
NO871227A NO167199C (no) 1986-03-25 1987-03-24 Fremgangsmaate for fremstilling av hydroxyaminer.
DK150187A DK170276B1 (da) 1986-03-25 1987-03-24 Fremgangsmåde til fremstilling af hydroxyaminderivater
AU70550/87A AU601720B2 (en) 1986-03-25 1987-03-24 Process for the preparation of hydroxyamines
JP62069254A JP2540319B2 (ja) 1986-03-25 1987-03-25 ヒドロキシアミン化合物の新規な製造方法
US07/492,018 US5023379A (en) 1986-03-25 1990-03-12 Process for the preparation of hydroxyamines

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863609978 DE3609978A1 (de) 1986-03-25 1986-03-25 Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3609978A1 true DE3609978A1 (de) 1987-10-01
DE3609978C2 DE3609978C2 (de) 1988-01-28

Family

ID=6297194

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19863609978 Granted DE3609978A1 (de) 1986-03-25 1986-03-25 Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen
DE8787103748T Expired - Fee Related DE3782520D1 (de) 1986-03-25 1987-03-14 Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE8787103748T Expired - Fee Related DE3782520D1 (de) 1986-03-25 1987-03-14 Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5023379A (de)
EP (1) EP0238961B1 (de)
JP (1) JP2540319B2 (de)
AT (1) ATE82251T1 (de)
AU (1) AU601720B2 (de)
CA (1) CA1283128C (de)
DE (2) DE3609978A1 (de)
DK (1) DK170276B1 (de)
NO (1) NO167199C (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995027695A1 (de) * 1994-04-11 1995-10-19 Girindus Pharmachemie Gmbh Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen
US5750792A (en) * 1990-08-01 1998-05-12 Daicel Chemical Industrial, Ltd. Highly purified 1-aminopropanediol-2,3
WO2011082994A1 (de) 2009-12-17 2011-07-14 Basf Se Umsetzung von glykolaldehyd mit einem aminierungsmittel
US11851390B2 (en) 2018-04-04 2023-12-26 Taminco Bvba Reaction of glycoladehyde

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5196601A (en) * 1989-12-26 1993-03-23 Kao Corporation Process for producing alcohol or amine
JP2847265B2 (ja) * 1990-08-01 1999-01-13 ダイセル化学工業株式会社 高純度１−アミノ−２，３−プロパンジオ−ルおよびその製造方法
GB9121279D0 (en) * 1991-10-08 1991-11-20 Cerestar Holding Bv Process for the production of aminopolyols
KR950003304A (ko) * 1993-07-05 1995-02-16 고지마 아키로 신규의 인산염화 지환식 화합물로 이루어진 조성물 및 그 제조방법
DE4400591A1 (de) * 1994-01-12 1995-07-13 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen
IT1274675B (it) * 1994-04-14 1997-07-24 Zambon Spa Processo per la preparazione di 2- ammino-1,3-propandiolo
US5998669A (en) * 1998-09-17 1999-12-07 Abbott Laboratories Process for production of 2-amino-1,3-propanediol
EP2513037B1 (de) * 2009-12-17 2014-04-02 Basf Se Verfahren zur herstellung von höheren ethanolaminen
DE102012104679A1 (de) 2011-05-30 2012-12-06 Westfälische Wilhelms-Universität Münster Biotechnologische konversion von glycerin zu 2-amino-1,3-propandiol (serinol) in rekombinanten escherichia coli
US8653306B1 (en) 2011-12-28 2014-02-18 Penn A Kem LLC Process for production of serinol and its bis-adduct
WO2022200247A1 (en) 2021-03-22 2022-09-29 Bracco Imaging Spa Industrial synthesis of serinol

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2547654C2 (de) * 1975-10-24 1982-09-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung von 2-Amino-1-alkoholen und 3-Oxalin-Derivate

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3448153A (en) * 1966-05-31 1969-06-03 Jefferson Chem Co Inc Method for the preparation of 2-amino-1-alkanols
US4041080A (en) * 1970-10-03 1977-08-09 Ruhrchemie Aktiengesellschaft Process for the production of primary amines
DE2829916A1 (de) * 1978-07-07 1980-01-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von 2-amino- 1,3-propandiol
ATE643T1 (de) * 1979-09-10 1982-02-15 Eprova Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von serinol und serinolderivaten.
US4540821A (en) * 1981-01-26 1985-09-10 Texaco Inc. Aminopolyols from sugars
EP0219838A3 (de) * 1985-10-22 1988-04-06 Takeda Chemical Industries, Ltd. Carbocyclische Purin-Nukleoside, ihre Herstellung und Verwendung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2547654C2 (de) * 1975-10-24 1982-09-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herstellung von 2-Amino-1-alkoholen und 3-Oxalin-Derivate

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. Am. Chem. Soc., 75, 1953, 4337-8 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5750792A (en) * 1990-08-01 1998-05-12 Daicel Chemical Industrial, Ltd. Highly purified 1-aminopropanediol-2,3
US5886228A (en) * 1990-08-01 1999-03-23 Daicel Chemical Industries, Ltd. Highly purified 1-aminopropanediol-2,3
WO1995027695A1 (de) * 1994-04-11 1995-10-19 Girindus Pharmachemie Gmbh Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen
WO2011082994A1 (de) 2009-12-17 2011-07-14 Basf Se Umsetzung von glykolaldehyd mit einem aminierungsmittel
US11851390B2 (en) 2018-04-04 2023-12-26 Taminco Bvba Reaction of glycoladehyde

Also Published As

Publication number Publication date
DE3782520D1 (de) 1992-12-17
JP2540319B2 (ja) 1996-10-02
ATE82251T1 (de) 1992-11-15
US5023379A (en) 1991-06-11
EP0238961A3 (en) 1989-04-05
NO167199B (no) 1991-07-08
NO871227D0 (no) 1987-03-24
CA1283128C (en) 1991-04-16
NO871227L (no) 1987-09-28
JPS62230754A (ja) 1987-10-09
EP0238961B1 (de) 1992-11-11
DK170276B1 (da) 1995-07-24
DK150187D0 (da) 1987-03-24
EP0238961A2 (de) 1987-09-30
NO167199C (no) 1991-10-16
DE3609978C2 (de) 1988-01-28
DK150187A (da) 1987-09-26
AU7055087A (en) 1987-10-01
AU601720B2 (en) 1990-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3609978C2 (de)
DE68908012T2 (de) Verfahren zum Herstellen von Neopentylglycol.
EP0071787B1 (de) Neue Ruthenium/Kohle-Hydrierkatalysatoren, deren Herstellung und Verwendung zur selektiven Hydrierung von ungesättigten Carbonylverbindungen
DE3538030C2 (de)
DE102005047458A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminodiglykol (ADG) und Morpholin
DE2161200B2 (de) Optisch aktive, zweibindige Liganden, katalyrjsche Komposition, die diese Liganden enthält, sowie Verfahren zur asymetrischen Hydrierung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen unter Anwendung dieser katalytischen Komposition
EP0544157B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2-Propylenglykol
DE2431242B2 (de) 2,7,10,15,18,23-Hexamethyltetracosan und Verfahren zu seiner Herstellung
DE60108668T2 (de) Verfahren zur herstellung von phenethylaminderivaten
EP0671382A1 (de) Gesättigte Fluoralkylamine und deren Derivate sowie Mischungen davon
DE68905595T2 (de) Verfahren zur katalytischen hydrierung von aromatischen halogennitroverbindungen.
EP0322760B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kobaltkatalysatoren
DE3116395A1 (de) Verfahren zur herstellung tertiaerer amine
DE69418768T2 (de) Verfahren zur Herstellung von N-acylierten Aminophenolen
EP0424738A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminen
DE3003730C2 (de)
DE3724239A1 (de) Verfahren zur herstellung von aliphatischen n,n-dialkylsubstituierten aminoalkoholen
DE1228254B (de) Verfahren zur Herstellung antibakteriell wirksamer Dihydrofusidinsaeure bzw. -salze
EP0211205B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2-alkenalen
EP0422366B1 (de) Verfahren zur Herstellung N-substituierter Pyrrolidin-2-one
DE2514004C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Methylpiperidin
DE2558158C2 (de) Verfahren zur Herstellung von threo-Threonin
DE2531060B2 (de)
DE19935448B4 (de) Verfahren zur Herstellung sekundärer aliphatischer Amine aus Aldehyden mittlerer Kettenlänge
DE4412065A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaminen

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee