DE3607220A1 - Klebstoffzusammensetzung - Google Patents

Klebstoffzusammensetzung

Info

Publication number
DE3607220A1
DE3607220A1 DE19863607220 DE3607220A DE3607220A1 DE 3607220 A1 DE3607220 A1 DE 3607220A1 DE 19863607220 DE19863607220 DE 19863607220 DE 3607220 A DE3607220 A DE 3607220A DE 3607220 A1 DE3607220 A1 DE 3607220A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
weight
rubber
adhesive
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19863607220
Other languages
English (en)
Other versions
DE3607220C2 (de
Inventor
Hideyuki Haruhi Aichi Fujiwara
Tadanobu Iwasa
Toshikatsu Kanehara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Tire Corp
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP60043422A external-priority patent/JPS61202822A/ja
Priority claimed from JP4342185A external-priority patent/JPS61203186A/ja
Application filed by Toyoda Gosei Co Ltd filed Critical Toyoda Gosei Co Ltd
Publication of DE3607220A1 publication Critical patent/DE3607220A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3607220C2 publication Critical patent/DE3607220C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J115/00—Adhesives based on rubber derivatives
    • C09J115/02—Rubber derivatives containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/06—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen
    • C08L57/08—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09J123/28—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J157/00—Adhesives based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J157/06—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen
    • C09J157/08—Homopolymers or copolymers containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31707—Next to natural rubber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Unser Az: P 420 DE 3. März 1986
Klebstoffzusammensetzung
Die Erfindung betrifft eine Klebstoffzusammensetzung mit einem dominierenden Anteil chloriertem Polymer.
Dabei handelt es sich um eine Klebstoffzusammensetzung zur Anwendung bei Kautschuk, insbesondere eine Klebstoffzusammensetzung, die zur Erhöhung der Haftfestigkeit zwischen Kautschuk und Metall angewendet wird.
Diese Erfindung beruht auf Klebstoffzusammensetzungen, die aus chlorierten Polymeren (chlorinated type polymers) hergestellt wurden.
Die chlorierten Polymere enthalten ein Klebstoffpolymer, das durch Chlorieren von Naturkautschuk oder verschiedenen Arten synthetischer Kautschuks und durch Zugabe einer kleinen Menge Vernetzungsmittel erhalten wird. In einige dieser chlorierten Polymere werden Verstärkungsmittel, wie Ruß, hineingemischt, je nach Bedarf. Sie werden verwendet, um Haftung zwischen Kautschuk und Metall zu erzielen.
Haftung zwischen Kautschuk und Metall durch die Anwendung
solcher chlorierter Polymere, wie oben beschrieben, wird durch ein Verfahren erreicht, das das Auftragen des Klebstoff polymers auf die Oberfläche des Kautschuks oder Metalls, das Kontakt haben soll, anschließendes festes Zusammenfügen des Kautschuks und des Metalls an der Kontakt fläche und Zusammenpressen der beiden unter Anwendung von Hitze, beinhaltet. Wenn dieses Polymer in einer Atmosphäre erhöhter Temperatur verwendet werden soll, wie ein Gummivibrationsisolator, der an einem Metallgehäuse eines Autos befestigt ist, wird zuerst ein Phenolharz-Primer auf die Kontaktfläche des Metalls aufgetragen, um die Stärke der Haftung zwischen dem Kautschuk und dem Metall zu erhöhen.
Das chlorierte Polymer verfällt jedoch allmählich, wenn es zu lange einer Atmosphäre erhöhter Temperatur ausgesetzt wird. Trotz der Anwendung des Primers gibt es deshalb Zeiten, in denen die Haftkraft allmählich schwächer wird bis zu einem Punkt, an dem die Trennung zwischen Kautschuk und Metall auftritt.
Ein Ziel dieser Erfindung ist, eine Klebstoffzusammensetzung, die eine feste Haftung zwischen Kautschuk und Metall erzeugt, zu liefern, insbesondere eine Klebstoffzusammensetzung, die die Verschlechterung der Haftfestigkeit unterdrückt und eine Trennung zwischen Kautschuk und Metall über eine lange Zeit verhindert, sogar wenn der Kautschuk lange Zeit einer Atmosphäre erhöhter Temperatur ausgesetzt ist und leicht einen thermischen Verfall erleidet, wie der Gummivibrationsisolator, der an einem Metallgehäuse in einem Auto befestigt ist.
Um das oben beschriebene Ziel zu erreichen, enthält die Klebstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung ein chloriertes Polymer und ein Erdölharz oder ein chloriertes Polymer, ein Erdölharz und Dithiocarbamat.
Die anderen Ziele der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung und aus den beigefügten Ansprüchen offensichtlich. Viele Vorteile der Erfindung, die in der Beschreibung nicht erwähnt werden, werden einem Fachmann beim Ausführen der Erfindung klar.
Die Erfindung wird im folgenden mit Bezug auf beiliegende Zeichnungen beschrieben. Im Einzelnen zeigen
Fig. 1 einen Querschnitt, der eine typische Anwendung einer Klebstoffzusammensetzung, die die gegenwärtige Erfindung darstellt, zur Erzeugung einer Haftung zwischen einem Kautschukteil und einer Eisenplatte, veranschaulicht,
Fig. 2 und 3 eine andere typische Anwendung eines Klebstoffes, der die gegenwärtige Erfindung als Klebstoff für eine Dämpferrolle darstellt:
Fig. 2 ist ein Querschnitt, der einen Teil der Dämpferrolle, in der ein Gummielement unter Druck eingefügt wurde, darstellt, und
Fig. 3 ist eine aufgelöste perspektivische Darstellung, die die Konstruktion der Dämpferrolle veranschaulicht.
-X-
Zuerst werden nachfolgend die Bestandteile, aus der die KlebstoffZusammensetzung gemäß der Erfindung besteht, beschrieben.
Der Ausdruck "chloriertes Polymer" bedeutet einen Kautschuk, der durch Chlorieren won Naturkautschuk oder verschiedenen synthetischen Kautschuks erhalten wird. Als konkrete Beispiele des chlorierten Polymers können chlorierter Naturkautschuk, Chloroprenkautschuk, chlorierter Isobutylen-Isopren-Kautschuk, chlorsulfoniertes Polyethylen, chlorierter Ethylen-Propylen-Kautschuk, chloriertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen, Epichlorhydrin-Kautschuk, thermoplastisches Polyvinylchlorid-Elastomer und chloriertes Polyethylen-Elastomer genannt werden.
Der Begriff "Erdölharz" bedeutet ein Klebstoffharz, das einen Erweichungspunkt im Bereich von 0 bis 120 C und einen festen Kohlenstoffgehalt im Bereich von 15 bis 30?ό hat, und das durch Polymerisieren von Diolefinen und Monoolefinen gewonnen wird, die in der Crackfraktion, die in einer ethylenerzeugenden Anlage als Nebenprodukt anfällt, vorhanden sind. Konkrete Beispiele des Erdölharzes sind aliphatische Erdölharze, die überwiegend aus Copolymeren, wie 2-Methylbuten (C,--Erdölharze) gebildet sind, aromatische Erdölharze, die überwiegend aus Copolymeren, wie Styrol, Vinyltoluol, oC-Methylstyrol und Inden (Cg" Erdölharze) gebildet sind, und CrCg-Copolymer-Erdöl-Harze, welche die beiden oben genannten Harztypen als Rohmaterial verwenden.
Der Begriff "Dithiocarbamat" bedeutet Natriumsalze von Dialkyldithiocarbaminsäuren, dargestellt durch die allgemeine Formel:
-X-
Il N-C-S-Na
(wobei R, und R„ selbstständig für eine Alkylgruppe stehen), wie z.B. Natriumdimethyldithiocarbamat, Natriumdiethyldithiocarbamat und Natriumdibutyldithiocarbamat, Zinksalze und Nickelsalze von Dialkyldithiocarbaminsäuren, dargestellt durch die allgemeine Formel:
R1 S - S - - M
/NI - C 2
R2
(wobei R, und R„ selbstständig für eine Alkylgruppe und M für ein Metall, wie Zn oder Ni steht), wie z.B. Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkdiethyldithiocarbamat, Zinkdibutyldithiocarbamat, Nickeldibutyldithiocarbamat und solche Verbindungen, wie Piperidinpentamethylendithiocarbamat und Pipecolinpipecolyldithiocarbamat, die als Vulkanisationsbeschleuniger verwendet werden.
Das Mischungsverhältnis des chlorierten Polymers und des Erdölharzes sollte so sein, daß die Menge der letzteren Komponente in den Bereich von 10 bis 100 Gewichtsteilen fällt, bezogen auf 100 Gewichtsteile der ersten Komponente. Wenn die Menge des Erdölharzes 10 Gewichtsteile nicht übersteigt oder wenn sie nicht weniger als 100 Gewichtsteile beträgt, ist die Haftfestigkeit, die mit der hergestellten Klebstoffzusammensetzung erhalten wird, nicht ausreichend.
Wenn zu der Klebstoffzusammensetzung zusätzlich das
Dithiocarbamat dazugemischt werden soll, sollte die Menge des Dithiocarbamats im Bereich von 2 bis 20 Gewichtsteilen liegen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des chlorierten Polymers.
Wenn die Menge des Dithiocarbamats nicht mehr als 2 Gewichtsteile beträgt, ist die Haftfestigkeit nicht ausreichend. Wenn sie 20 Gewichtsteile übersteigt, trägt der Überschuß nicht weiter zur Erhöhung der Haftfestigkeit bei.
Die KlebstoffZusammensetzung gemäß der Erfindung wird durch Mischen der zuvor genannten Bestandteile in einem organischen Lösungsmittel erhalten.
Das organische Lösungsmittel, das in diesem Fall verwendet wird, ist eines oder eine Mischung von zwei oder mehreren aus der Gruppe bestehend aus Kohlenwassserstoffen, chlorierten Kohlenwasserstoffen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, Essigsäureestern und Ketonen. Diese Auswahl kann günstigerweise unter genauer Berücksichtigung der Verträglichkeit des Lösungsmittels mit dem chlorierten Polymer und dem oben genannten Kautschuk gemacht werden. Jedes andere organische Lösungsmittel als die oben genannten organischen Lösungsmittel kann zur Mischung verwendet werden, unter der Voraussetzung, daß das organische Lösungsmittel nicht mit dem Chlor im chlorierten Polymer reagieren kann.
In die Klebstoffzusammensetzung können, wenn notwendig, ferner noch bekannte Vernetzungsmittel und Füllstoffe, die für Kautschuk geeignet sind, hineingemischt werden.
Beispiele des Kautschuks, bei dem die
Klebstoffzusammensetzung feste Haftung an Metall erzeugen soll. schließen Polyisoprenkautschuk (IR), Butadienkautschuk (BR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Chloroprenkautschuk (CR), Acrylonitri1-Butadien-Kautschuk (NBR), Isobutylen-Isopren-Kautschuk (HR), Ethylen-Propylen-Kautschuk (EPM), Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk (EPDM), Acrylkautschuk (ACM), Urethankautschuk und verschiedene Kautschuks, die aus den zuvor genannten chlorierten Polymeren gebildet werden, zusätzlich zu Naturkautschuk ein. In anderen Worten, die Klebstoffzusammensetzung kann im Grunde genommen für alle Arten von Kautschuks wirkungsvoll verwendet werden.
Die Haftung des Kautschuks auf dem Metall wird bei der Verwendung der Klebstoffzusammensetzung erreicht durch Auftragen der Klebstoffzusammensetzung auf die Kontaktfläche des Kautschuks und/ oder des Metalls, durch Zusammenfügen des Kautschuks und des Metalls an der Kontaktfläche und durch Zusammenpressen der beiden unter Anwendung von Druck und Hitze. In diesem Fall kann die Kontaktfläche des Metalls zuerst mit einem Primer überzogen werden, um die Haftfestigkeit zwischen Kautschuk und Metall zu erhöhen. Zu diesem Zweck kann als Primer günstigerweise ein Phenolharz-Primer, der zusätzlich als Vernetzungsmittel verwendbar ist, angewendet werden.
Der Kautschuk kann ein unvulkanisierter oder ein vulkanisierter Kautschuk sein. Wenn ein unvulkanisierter Kautschuk verwendet werden soll, ist es erwünscht, verschiedene Additive, wie ein Antioxidationsmittel und ein Antiozonierungsmittel beizumischen und dann zur Zeit der Haftung zu vulkanisieren.
Nun wird ein erstes Ausführungsbeispiel, das die
-X-
gegenwärtige Erfindung zur zwischen einem Kautschukteil darstellt, beschrieben.
Erzeugung einer Haftung und einer Metallplatte
In diesem Ausf'ührungsbeispiel wurde ein chlorsulfonierter Polyethylen-Klebstoff (hergestellt von Lord Corporation und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Chemlok-252") als chloriertes Polymer, ein aromatisches Erdölharz (hergestellt von Fuji Kosan Co., Ltd. und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Fukkol Resin, FR-L") als das Erdölharz und Nickeldibutyldithiocarbamat (hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Nocrac-NBC") als das Dithiocarbamat verwendet.
Zuerst wurden die Komponenten, die in Tabelle 1 angegeben sind, gemischt, um eine Klebstoffzusammensetzung A zu erhalten. (Alle "Teile", die in den folgenden Tabellen angegeben sind, bedeuten unveränderlich "Gewichtsteile".)
Tabelle 1
Chemlock-252 (Feststoff) 100,0 Teile
Fukkol Resin, FR-L 10,0 Teile
Nocrac-NBC 2,0 Teile
Ein vulkanisierter NR mit den Maßen 50 χ 50 χ 5 mm wurde durch Druckvulkanisieren einer unvulkanisierten Mischung, die in Tabelle 2 angegeben ist, bei 160 C 15 Minuten lang, hergestellt.
-X-
Tabelle 2
NR 100,0 Teile
HAF-RuQ 60,0 Teile
aufbereitetes Naphthenöl 15,0 Teile
Paraffinwachs 1,0 Teile
Zinkoxid 5,0 Teile
Antioxidationsmittel 1,5 Teile
Vulkanisationsbeschleuniqer 1,0 Teil
Schwefel 1,5 Teile
Das Paraffinwachs war ein Produkt von Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Sunnoc". Als Antioxidationsmittel wurde eine Mischung aus 1,0 Teil 2,2,4-Trimethyl-l,2-hydrochinon (hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Nocrac-224") und 0,5 Teilen N-Phenyl-N-isopropyl-p-phenylendiamin (hergestellt von derselben Firma und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Nocrac-810N") verwendet. Als Vulkanisationsbeschleuniger wurde N-Cyclohexyl-2-benzothiazolsulfenamid verwendet.
Danach wurden die Kontaktflächen von zwei Eisenplatten mit den Maßen 50 χ 50 χ 3 mm mit Trichlorethylen entfettet und mit einem Gittergebläse abgeschliffen, mit einem Phenolharz-Primer (hergestellt von Lord Corporation und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Chemlok-2Ü5") beschichtet und 10 Minuten lang bei 50 C getrocknet. Die Klebstoffzusammensetzung A wurde auf die Pvirnerschichten auf den Eisenplatten aufgetragen.
Anschließend wurde der zuvor genannte vulkanisierte NR
zwischen die Kontaktflächen der beiden Eisenplatten geklemmt, und die beiden Eisenplatten wurden über dem eingeklemmten vulkanisierten NR zusammengepreßt, bis die Dicke des vulkanisierten NR um ungefähr 25% abgenommen hatte. Die beiden Eisenplatten und der dazwischenliegende vulkanisierte NR wurden an Ort und Stelle in ein konstantes Temperaturbad von 150 C gelegt und darin 40 Minuten liegengelassen, um zwischen der Eisenplatte und dem Kautschuk Haftung zu erzielen.
Fig. 1 stellt den so erzeugten Haftungszustand dar. Zwischen den beiden Eisenplatten 1 ist der Kautschuk Z eingeklemmt. Der Kautschuk haftet an beiden Eisenplatten 1 durch das Medium eines Primers 3 und einer Klebstoffzusammensetzung 4.
Um die so hergestellte Zusammensetzung auf Haftfestigkeit zwischen dem Kautschuk und den Eisenplatten zu prüfen, wurde eine Probe der Zusammensetzung nach der Haftung 24 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, eine andere Probe wurde 10 Tage in einer konstanten Temperatur von 120 C stehen gelassen und danach mit Hilfe eines Autographen auf Zugscherfestigkeit und Bruchbeschaffenheit untersucht. Die Ergebnisse waren wie in Tabelle 3 dargestellt. Der Begriff "Bruchbeschaffenheit" (R/RC), wie er hier verwendet wird, bedeutet das . Oberflächenverhältnis des gebrochenen Teils (=R) des Kautschukmaterials zum gebrochenen Teil (=RC) der Grenze zwischen dem Kautschuk und der Klebstoffzusammensetzung, vorausgesetzt, daß R/RC = 100/0 den idealen Wert darstellt.
Verschiedene Klebstoffzusammensetzungen, B bis J, wurden durch Änderung des Mischungsverhältnisses der Bestandteile der genannten Klebstoffzusammensetzung A hergestellt. Mit
/IS
jeder der Klebstoffzusammensetzungen wurde die Haftung zwischen Kautschuk und Eisenplatten wiederholt und die nerqestellten Verbindungen wurden auf die qleiche Weise auf Zuqscherfestigkeit und Bruchbeschaffenhf.it untersucht. Die Ergebnisse waren wie in Tabelle 3 dargestellt.
In Tabelle 3 stellen die Werte, die bei Vergleichsbeispiel 1 angegeben sind, die Meßwerte dar, die bei der herkömmlichen Technik erhalten werden, die die alleinige Anwendung eines chlorierten Polymers beinhaltet. Beim Vergleich dieser Werte mit denen der Klebstoffzusammensetzungen A bis J dieser Erfindung, zeigt sich deutlich, daß die Klebstoffzusammensetzung des Vergleichsbeispiels in der Zugscherfestigkeit und in der Bruchbeschaffenheit unterlegen war. Der Unterschied bei der Zuqscherfestigkeit nach dem thermischen Verfall war besonders auffallend.
In Vergleichsbeispiel 2 ergab eine überschüssige Beimischung von Erdölharz einen Verlust an Haftfestigkeit.
Danach wurde ein vulkanisierter Cl-IIR mit den Maßen 50 χ 50 χ 5 mm durch Druckvulkanisieren einer unvulkanisierten Cl-IIR-Hischung, die in Tabelle 4 angegeben ist, hergestellt.
Tabelle 4
Cl-IIR 100,0 Teile
HAF-RuQ 90,0 Teile
aufbereitetes Naphthenöl 20,0 Teile
Stearinsäure 1,0 Teil
Zinkoxid 5,0 Teile
Vulkanisationsbeschleuniqer 1,0 Teil
Schwefel 1,5 Teile
BAD ORIGINAL
Als Cl-IIR wurde ein chlorierter Isobutylen-Isopren-Kautschuk (hergestellt won Exxon Corporation und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Chlorobutyl HT-1068") verwendet. Als Vulkanisationsbeschleuniger wurde N,N1-Diethy!thioharnstoff verwendet.
Danach wurde mit jeder der oben genannten Klebstoffzusammensetzungen A bis J durch Wiederholung des oben beschriebenen Verfahrens Haftung zwischen Kautschuk und Eisenplatten bewirkt. Die so hergestellten Zusammensetzungen wurden anschließend auf Zugscherfestigkeit und Bruchbeschaffenheit untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
Tabelle 3
KlebstoffZusammensetzung Vor
Ver
fall		 Zugscher
festigkeit
(kg/cr/)		 A B C D E F G H I J Verql.
beisp.d		 VergU
beisD.*
Chemlock-252 (Feststoff),(Teile) Nach
thermi
schem
Ver
fall		 Bruchbe
schaffenheit
(R/RC)		 100 100 100 100 100* 100 100 100 100 100 100 100
Fukkol Resin, FR-L (Teile) Zugscher
festigkeit
(kg/cm2)		 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 150
Nocrac-NBC (Teile) Bruchbe
schaffenheit
(R/RC)		 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 0 2
Haft
festig
keit		 44 47 52 53 53 52 49 44 39 32 27 25
80/20 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 90/10 80/20 70/30 40/60 40/60
30 33 34 36 35 36 33 34 31 23 18 20
90/10 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 90/10 80/20 50/50 t
80/20
Tabelle 5
Klebstoffzusammensetzung Vor
Ver
fall		 Zugscher
festigkeit
(kg/cm2)		 A B C D E F G H I J Vergl.
bei sp A 		i/ergl.
ißisp?
Chemlock-252 (Feststoff) (Teile) Nach
thermi
schem
Ver
fall		 Bruchbe-
schaffenheit		 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Fukkol Resin, FH-L (Teile) Zugscher
festigkeit
(kg/cm2)		 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 150
Nocrac-NBC (Teile) Bruchbe
schaffenheit
(R/RC)		 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 0 2
Haft
festig
keit		 45 47 48 50 50 51 50 51 46 45 35 28
85/12 90/10 95/10 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 90/10 85/15 70/30 40/60
19 22 27 30 33 35 38 38 32 30 15 15
40/60 50/50 70/30 85/15 100/0 100/0 100/0 100/0 95/05 90/10 30/70 30/70
Aus den Ergebnissen geht hervor, daß die Zusammensetzungen, die mit den Klebstoffzusammensetzungen A bis J hergestellt wurden, die Zusammensetzung, die durch Verwendung der Klebstoffzusammensetzung des herkömmlichen Verfahrens erhalten wurde, in Zugscher festίqkeit und Bruchbeschaffenheit übertrafen.
Da die Klebstoffzusammensetzung der Erfindung festere Haftung zwischen Kautschuk und Metall ermöglicht als das Gegenstück des herkömmlichen Verfahrens, und da sie eine starke Haftung sogar nach thermischem Verfall beibehält, wie oben gezeigt, ist sie als Klebstoff für Kautschuk und Metall äußerst nützlich.
Im folgenden wird ein zweites Ausführungsbeispiel beschrieben, das die Erfindung als Haftmittel bei der Befestigung einer Dämpferrolle, die eine Art Gummivibrationsisolator ist, an einem Metallgehäuse in einem Auto darstellt.
Die Dämpferrolle besteht, wie in Fig. 3 dargestellt, aus einem Rollenkranz 5, der ein Außengehäuse bildet, einer inneren Nabe 6, die ein Innengehäuse bildet, und aus einem Gummiring 7.
Der Gummiring 7 der Dämpferrolle wurde unter Druck in die Lücke zwischen dem Rollenkranz 5 und der inneren Nabe 6 eingesetzt. Die Kontaktflächen des Rollenkranzes 5 und des Gummirings 7 und die der inneren Nabe 6 und des Gummiringes 7 wurden einzeln mit einem Primer und einem Klebstoff beschichtet.
Beim herkömmlichen Gegenstück zu dieser Erfindung wird ein Phenolharz-Polymer als Primer und ein chloriertes Polymer
BAD ORIGINAL
als Klebstoff verwendet, wie oben beschrieben.
Der Unterschied zwischen dem inneren Durchmesser des Rollenkranzes 5 und dem äußeren Durchmesser der inneren Nabe 6 wurde so bemessen, daß er 20 bis 30 % weniger betrug als die Wandstärke des Gummirings 7. Zur Vorbereitung des Einsatzes des Gummirings 7 unter Druck wurde deshalb eine Druckeinsatz-Flüssigkeit auf die Oberfläche des Gummirings 7 aufgetragen, um das Einsetzen zu erleichtern. Beim herkömmlichen Gegenstück dieser Erfindung wird ein aufbereitetes Paraffin-, Naphthen- oder aromatisches Öl als Druckeinsatz-Flüssigkeit verwendet.
Die innere Urafangsflache 8 des Rollenkranzes 5 und die äußere Dlnfancfsfläche 9 der inneren Nabe 6 wurden jeweils mit Trichlorethylen entfettet, mit einem Gittergebläse abgeschliffen, mit einem Phenolharz-Primer (hergestellt von Lord Corporation und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Chemlock-205") beschichtet und 10 Minuten bei 50 C getrocknet.
Auf die Primerschicht wurde eine Klebstoffzusammensetzung K, die in Tabelle 6 angegeben ist, aufgetragen.
Tabelle 6
Chemlock-252 (Feststoff) 100,0 Teile
Fukkol Resin FR-L 10,0 Teile
Getrennt wurde ein Gummiring 7 durch Druckvulkanisieren der unvulkanisierten NR-Mischung aus Tabelle 2 bei 160 C, 15 Minuten lang, hergestellt. Auf die Oberfläche dieses Gummirings 7 wurde ein aufbereitetes dl aufgetragen.
Das aufbereitete Öl, das in diesem Fall verwendet wurde, war ein aufbereitetes Naphthenöl (hergestellt von Fuji Kosan Co.. Ltd. und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Fukkol Flex //1060N").
Dieser Gummiring 7 wurde mit einer Geschwind ιgkeit von 100
2
mm/min. und einer Belastung von 22 kg/cm in die Lücke zwischen dem Rollenkranz 5 und der inneren Nabe 6 gepreßt. Fig. 2 ist ein Querschnitt, der die Dämpferrolle im Zustand nach dem Einsetzen des Gummirings zeigt. Die innere Urnfangsflache 8 des Rollenkranzes 5 und die äußere Umfangsfläche 9 der inneren Nabe 6 wurden jeweils mit einem Primer 3 und einer Klebstoffzusammensetzung 4 beschichtet. Zwischen den Rollenkranz 5 und die innere Nabe 6 wurde unter Druck der Gummiring 7, auf den auf beiden Seiten ein aufgearbeitetes Öl 10 aufgetragen worden war, eingesetzt. Anschließend wurde die Zusammensetzung 30 Minuten in einem konstanten Temperaturbad mit 150°C stehengelassen, um Haftung des Gummirings 7 am Gehäuse zu bewirken.
Um die Zusammensetzungen auf Haftfestigkeit zwischen dem Gummiring 7 und dem Gehäuse zu testen, wurde eine Probe der Zusammensetzung 24 Stunden bei Raumtemperatur und eine andere 10 Tage in einem konstanten Temperaturbad von 120 C stehengelassen. Sie wurden beide mit Hilfe eines Autographen auf Zugscherfestigkeit und Bruchbeschaffenheit untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 dargestellt, zusammen mit den Ergebnissen, die bei den Zusammensetzungen erhalten wurden, die durch Verwenden der Klebstoff zusammensetzungen L bis T, welche d\;rch Ändern d?r Mischungsverhältnisse der Komponenten der genannten Klebstoffzusammensetzung K hergestellt wurden, gebildet wurden.
BAD ORIGINAL
36Ü7220
Als Druckeinsatz-Flüssigkeit wurden drei Typen aufgearbeiteten Öls verwendet: a) aufgearbeitetes Naphthenöl (hergestellt won Fuji Kosan Co., Ltd. und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Fukkol Flex //1060N"), b) aufgearbeitetes Paraffinöl (hergestellt von derselben Firma und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Fukkol Flex P-Iüü" ) j und c) ein aufgearbeitetes aromatisches Öl (hergestellt von derselben Firma und im Handel unter der Warenzeichen-Bezeichnung "Fukkol Flex EPX #1").
Tabelle 7
Klebstoffzusainmensetzung Vor
Ver
fall		 Zugscher
festigkeit
(kg/cm2)		 K L M ' N O P Q R S T kfergl.
beisol		 100 A erql.
eisD.2
Chemlock-252 (Feststoff) (Teile) Nach
thermi
schem
Ver
fall		 Bruchbe
schaffenheit
(R/RC)		 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 34 100
Fukkol Resin FR-L (Teile) Zugscher
festigkeit
(kg/cm2)		 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 schlecht 150
Druckeinsatz-Flüssigkeit
(aufbereitetes Öl)		 Bruchbe
schaffenheit
(R/RC)		 A A A A A A A A B C 27 A
2
Druckeinsatz-Last (kg/cm )		 22 21 21 20 19 18 18 17 16 15 40/60 14
Leichtigkeit des
Druckeinsatzes		 gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut 18 gut
Haft
festig
keit.		 • 40 44 47 49 50 50 48 46 45 40 50/50 25
75/25 90/10 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 95/05 90/10 80/20 40/60
29 33 33 35 36 36 35 33 32 30 15
80/20 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 100/0 95/05 80/20
Aus den Ergebnissen geht hervor, daß die Zusammensetzungen, die durch Verwendung der Klebstoffzusammensetzungen K bis T hergestellt wurden, der Zusammensetzung, die durch Verwendung des Klebstoffes des herkömmlichen Gegenstücks (Vergleichsbeispiel 1) hergestellt wurde, beständig in der Zugscherfestigkeit und in der Bruchbeschaffenheit überlegen waren, und sie behielten die Haftfestigkeit sogar nach thermischem Verfall bei.
Wie oben beschrieben, ermöglicht die Klebstoffzusammensetzung der Erfindung einem Gummielement mit hoher Festigkeit an einem Metallgehäuse zu haften, im Vergleich zur Klebstoffzusammensetzung des herkömmlichen Verfahrens, und erlaubt, die Haftfestigkeit sogar nach thermischem Verfall beizubehalten. Deshalb ist sie als Klebstoff für die Dämpferrolle sehr nützlich.
Ferner kann die Klebstoffzusammensetzung der Erfindung zur gegenseitigen Haftung zweier Gummielemente aneinander oder zur Haftung eines Gummielementes auf einem synthetischen Harzelement eingesetzt werden, da sie Kautschuk gegenüber ein hohes Haftvermögen aufweist. In diesem Fall kann auf die Anwendung des genannten Primers verzichtet werden.
Offensichtlich sind im Hinblick auf die oben beschriebenen Lehren viele Abänderungen und Variationen der Erfindung möglich, ohne vom Gedanken und Umfang der Erfindung, wie sie in den beigefügten Ansprüchen dargelegt ist, abzuweichen.

Claims (5)

Patentanwalt E. O. VETTER, Bahnhof-Straße 30, D-8900 Augsburg, 3ur.d«-uoDublik Dfcutsailand Toyoda Gosei Co., Ltd. Unser Az: P 420 DE 3. März 1986 Patentansprüche
1. Klebstoffzusammensetzung mit einem dominierenden
Anteil chloriertem Polymer (chlorinated type polymer), / gekennzeichnet durch j.
den Gehalt von 100 Gewichtsteilen chloriertem Polymer und 10 bis 100 Gewichtsteilen Erdölharz, beides in einem organischen Lösungsmittel.
2. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie 10 bis 100 Gewichtsteile Erdölharz und
zusätzlich 2 bis 20 Gewichtsteile Dithiocarbamat
enthält, bezogen auf 100 Gewichtsteile chlorierten Polymers.
3. Metall-Kautschuk-Verbindung, bei der das Metall und der Kautschuk durch einen Primer und einen Klebstoff miteinander verbunden sind,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Primer ein Phenolharz-Primer ist und der
Klebstoff eine Klebstoffzusammensetzung, die 100 Gewichtsteile chloriertes Polymer, 10 bis 100 Gewichtsteile Erdölharz und 2 bis 20 Gewichtsteile Dithiocarbamat enthält.
4. Klebstoff" mit einem dominierenden Anteil chloriertem Polymer zur Anwendung bei einer Dämpferrolle,
gekennzeichnet durch
den Gehalt von 100 Gewichtsteilen chloriertem Polymer (als Feststoff) und 10 bis 100 Gewichtsteilen Erdölharz (als Feststoff), beide in einem organischen Lösungsmittel.
5. Verfahren zur Herstellung eines Gummivibrationsisolators, der an Metallgehäusen befestigt ist, wobei ein Gummielement unter Druck zwischen ein Metallgehäusepaar eingesetzt wird,
gekennzeichnet durch
die folgenden Schritte:
Auftragen eines Phenolharz-Primers auf die Kontaktflächen des Metallgehäusepaares, danach Auftragen eines Klebstoffes auf die Primerschichten, wobei der Klebstoff 100 Gewichtsteile eines chlorierten Polymers, 10 bis 100 Gewichtsteile eines Erdölharzes und 2 bis 20 Gewichtsteile eines Dithiocarbamats enthält, und anschließendes Einpressen eines Gummielementes, auf dessen gegenüberliegenden Seiten eine Druckeinsatz-Flüssigkeit aufgetragen worden ist, in die Lücke zwischen den beiden Metallgehäusen und dadurch Erzielen einer Haftung zwischen den Metallgehäusen und dem Gummielement.
DE3607220A 1985-03-05 1986-03-05 Klebstoffzusammensetzung aus chloriertem Polymer, Erdölharz und Dithiocarbamat sowie deren Verwendung Expired - Fee Related DE3607220C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60043422A JPS61202822A (ja) 1985-03-05 1985-03-05 金属ハウジング付防振ゴムの製造方法
JP4342185A JPS61203186A (ja) 1985-03-05 1985-03-05 接着性組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3607220A1 true DE3607220A1 (de) 1986-09-11
DE3607220C2 DE3607220C2 (de) 1995-02-23

Family

ID=26383177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3607220A Expired - Fee Related DE3607220C2 (de) 1985-03-05 1986-03-05 Klebstoffzusammensetzung aus chloriertem Polymer, Erdölharz und Dithiocarbamat sowie deren Verwendung

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4755548A (de)
DE (1) DE3607220C2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0398966A1 (de) * 1988-01-21 1990-11-28 Uniroyal Plastics Company, Inc. Klebemittel zum kleben von vernetztem kautschuk auf der basis von epdm

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5030515A (en) * 1990-01-16 1991-07-09 Lord Corporation Method for rubber-to-metal bonding
US6503277B2 (en) * 1991-08-12 2003-01-07 Peter M. Bonutti Method of transplanting human body tissue
CA2160901A1 (en) * 1993-05-25 1994-12-08 Frederick H. Sexsmith Adhering chlorosulfonated polyethylene to non-polar polyolefinic elastomers
US6439550B1 (en) * 1997-02-18 2002-08-27 Bfs Diversified Products, Llc Adhesive laminate and method of securing a rubber air spring to a fixturing sleeve
RU2637239C1 (ru) * 2016-08-08 2017-12-01 федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации
RU2761551C1 (ru) * 2021-03-26 2021-12-09 Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по космической деятельности "РОСКОСМОС" Полимерная клеевая композиция праймера для крепления низкомодульных резин к металлу

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2251318A1 (de) * 1971-10-19 1973-04-26 Anchor Chem Co Ltd Bindemittel zum verankern von kautschuken an bzw. auf metallen
DE2416443A1 (de) * 1973-04-07 1974-10-24 Nippon Oil Co Ltd Klebemasse vom polychloropren-typ

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3108035A (en) * 1959-11-23 1963-10-22 Gen Motors Corp Rubber-metal laminates involving a chlorinated rubber base cement
US3865772A (en) * 1973-12-05 1975-02-11 Dart Ind Inc Polymerization process
US4115614A (en) * 1977-04-27 1978-09-19 Chloeta F. Martin Bonding layers for lining articles with a chlorinated polyethylene material
US4181648A (en) * 1978-12-06 1980-01-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Curable composition
US4327150A (en) * 1980-12-19 1982-04-27 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Method of bonding plasticized elastomer to metal and articles produced thereby
US4603164A (en) * 1983-12-27 1986-07-29 Uniroyal Plastics Company, Inc. Adhesive for bonding cured EPDM rubber
US4593062A (en) * 1984-12-10 1986-06-03 Exxon Research & Engineering Co. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2251318A1 (de) * 1971-10-19 1973-04-26 Anchor Chem Co Ltd Bindemittel zum verankern von kautschuken an bzw. auf metallen
DE2416443A1 (de) * 1973-04-07 1974-10-24 Nippon Oil Co Ltd Klebemasse vom polychloropren-typ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JORDAN, R.: Kohlenwasserstoffharze in der Klebstoffindustrie in: Adhäsion 1, S.5-13, 1979 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0398966A1 (de) * 1988-01-21 1990-11-28 Uniroyal Plastics Company, Inc. Klebemittel zum kleben von vernetztem kautschuk auf der basis von epdm
EP0398966A4 (en) * 1988-01-21 1991-11-06 Uniroyal Plastics Company, Inc. Adhesive for bonding cured epdm rubber

Also Published As

Publication number Publication date
US4755548A (en) 1988-07-05
DE3607220C2 (de) 1995-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1650105C3 (de) Dichtungswerkstoff
DE3744464A1 (de) Schlauch
DE2634729A1 (de) Elastomere vom aethylen-propylen- termonomer-typ und sie enthaltende vulkanisierbare mischungen und kautschukformkoerper
DE102006050345A1 (de) Vibrationsdämpfendes Gummielement und Verfahren zur Herstellung desselben
DE69606741T3 (de) Thermoplastic article
DE1620808C3 (de) Klebmasse zum Verbinden von Äthylen-Propylen-Dien-Elastomeren mit ungesättigten Dien-Kautschuken
DE631942C (de) Verfahren zum Befestigen von Weichkautschuk oder einem elastischen, kautschukartig dehnbaren Stoff an einer starren Flaeche
DE3620471C2 (de)
DE3607218C2 (de)
DE3607220A1 (de) Klebstoffzusammensetzung
DE2719220A1 (de) Mit einem resorcin-formaldehyd- novolak stabilisierter vinylpyridin- latex
DE1594025A1 (de) Klebzement fuer Elastomere
DE2717767C2 (de)
DE1594009C3 (de) Klebmasse für Laufflächen von Reifen auf Basis von kautschukartigen Polymerisaten eines konjugierten Diolefins
DE2530039C3 (de) Verfahren zum Verbinden von Butadien-Acrylnitril-Kautschuk mit Metallen
DE1620792A1 (de) Verfahren zur Verminderung der Haftung zwischen den Oberflaechen von zwei Schichten
DE69113303T2 (de) Rohr aus Polyvinylchlorid zur Innenauskleidung von verlegten Rohren.
EP0129016B1 (de) Verbundmaterialien und Verbundkonstruktionselemente auf Basis von EP(D)M
DE1929585A1 (de) Verfahren zur Herstellung von AEthylen-Propylen-Kautschukmassen mit verbesserter Haftfaehigkeit
DE1811742A1 (de) Abdichtende und haftende Verkittungsmassen
EP0866925B1 (de) Gewebeloser riemen
DE3007531A1 (de) Formkoerper aus kunststoff mit einer peroxydisch vernetzbaren komponente und verfahren zu seiner herstellung
DE3522619C2 (de)
DE2529770C3 (de) Wäßrige alkalische Dispersion und ihre Verwendung zum Binden von Glasfasern an Kautschuk
DE952228C (de) Aus Schichten aufgebaute Gummierzeugnisse, insbesondere Fahrzeugreifen

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8125 Change of the main classification

Ipc: C09J201/04

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8320 Willingness to grant licences declared (paragraph 23)
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: TOYO TIRE & RUBBER CO., LTD., OSAKA, JP

8339 Ceased/non-payment of the annual fee