DE3607220C2 - Klebstoffzusammensetzung aus chloriertem Polymer, Erdölharz und Dithiocarbamat sowie deren Verwendung - Google Patents
Klebstoffzusammensetzung aus chloriertem Polymer, Erdölharz und Dithiocarbamat sowie deren VerwendungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Klebstoffzusammensetzung aus chloriertem
Polymer, Erdölharz und Dithiocarbamat sowie deren Verwendung.
Dabei handelt es sich um eine Klebstoffzusammensetzung zur
Anwendung bei Kautschuk, insbesondere zur Erhöhung der
Haftfestigkeit zwischen Kautschuk und Metall.
In der DE-OS 24 16 443 ist eine Klebemasse beschrieben,
welche Polychloropren und Erdölharz mit einem Erweichungs
punkt von 100°C in einem organischen Lösungsmittel enthält.
Jordan, R.: "Kohlenwasserstoffharze in der Klebstoff
industrie" in Adhäsion 1, Seiten 5 bis 13, 1979 beschreibt
die Verarbeitung von Erdölharzen und Synthesekautschuks zu
Kontaktklebern. Bei Verwendung von chlorierten Kautschuks
bewirken die Erdölharze jedoch eine Verzögerung der "Kris
tallisation" des Kutschuks, so daß sie nur wenig verwendet
werden. Aus der DE-OS 22 51 318 ist eine Klebstoffzusammen
setzung bekannt, welche halogenierte Elastomere und
Dithiocarbamate in einem organischen Lösungsmittel enthält,
wobei die Dithiocarbamate als Vernetzungsmittel dienen.
Die für Klebstoffe verwendeten chlorierten Polymere werden
durch Chlorieren von Naturkautschuk oder synthetischen
Kautschuk und durch Zugabe einer kleinen Menge
Vernetzungsmittel erhalten. Je nach Bedarf können noch
Verstärkungsmittel wie Ruß hineingemischt werden. Die
chlorierten Polymere werden verwendet, um Haftung zwischen
Kautschuk und Metall zu erzielen.
Haftung zwischen Kautschuk und Metall durch die Anwendung
solcher chlorierter Polymere, wie oben beschrieben, wird
durch ein Verfahren erreicht, das das Auftragen des Kleb
stoffpolymers auf die Oberfläche des Kautschuks oder
Metalls, das Kontakt haben soll, anschließendes festes
Zusammenfügen des Kautschuks und des Metalls an der
Kontaktfläche und Zusammenpressen der beiden unter
Anwendung von Hitze, beinhaltet. Wenn dieses Polymer in
einer Atmosphäre erhöhter Temperatur verwendet werden
soll, wie ein Gummivibrationsisolator, der an einem Metall
gehäuse eines Autos befestigt ist, wird zuerst ein
Phenolharz-Primer auf die Kontaktfläche des Metalls
aufgetragen, um die Stärke der Haftung zwischen dem
Kautschuk und dem Metall zu erhöhen.
Das chlorierte Polymer verfällt jedoch allmählich, wenn es
zu lange einer Atmosphäre erhöhter Temperatur ausgesetzt
wird. Trotz der Anwendung des Primers gibt es deshalb
Zeiten, in denen die Haftkraft allmählich schwächer wird
bis zu einem Punkt, an dem die Trennung zwischen Kautschuk
und Metall auftritt.
Durch die Erfindung soll die Aufgabe gelöst werden, eine Klebstoffzusammen
setzung, die eine feste Haftung zwischen Kautschuk und
Metall erzeugt, zu schafften, insbesondere eine Klebstoff
zusammensetzung, die die Verschlechterung der
Haftfestigkeit unterdrückt und eine Trennung zwischen
Kautschuk und Metall über eine lange Zeit verhindert,
sogar wenn der Kautschuk lange Zeit einer Atmosphäre
erhöhter Temperatur ausgesetzt ist und leicht einen
thermischen Verfall erleidet.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch die
Merkmalskombination von Anspruch 1 gelöst.
Weitere Merkmale der Erfindung sind in den
Unteransprüchen enthalten.
Die Erfindung wird im folgenden mit Bezug auf beiliegende
Zeichnungen beschrieben. Im einzelnen zeigt
Fig. 1 einen Querschnitt, der eine typische Anwen
dung der Klebstoffzusammensetzung gemäß der
Erfindung zur Erzeu
gung einer Haftung zwischen einem Kautschuk
teil und einer Eisenplatte veranschaulicht,
Fig. 2 und 3 eine andere typische Anwendung des Kleb
stoffes gemäß der Erfindung bei
einer Dämpferrolle,
Fig. 2 ist ein Querschnitt, der einen Teil der Dämp
ferrolle, in der ein Gummielement unter Druck
eingefügt wurde, darstellt, und
Fig. 3 ist eine aufgelöste perspektivische Darstel
lung, die die Konstruktion der Dämpferrolle
veranschaulicht.
Zuerst werden nachfolgend die Bestandteile, aus der die
Klebstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung besteht,
beschrieben.
Der Ausdruck "chloriertes Polymer" bedeutet einen
Kautschuk, der durch Chlorieren von Naturkautschuk oder
verschiedenen synthetischen Kautschuks erhalten wird. Als
konkrete Beispiele des chlorierten Polymers können
chlorierter Naturkautschuk, Chloroprenkautschuk,
chlorierter Isobutylen-Isopropen-Kautschuk, chlorsulfoniertes
Polyethylen, chlorierter Ethylen-Propylen-Kautschuk,
chloriertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen,
Epichlorhydrin-Kautschuk, thermoplastisches Polyvinyl
chlorid-Elastomer und chloriertes Polyethylen-Elastomer
genannt werden.
Der Begriff "Erdölharz" bedeutet ein Klebstoffharz, das
einen Erweichungspunkt im Bereich von 0 bis 120°C und einen
festen Kohlenstoffgehalt im Bereich von 15 bis 30% hat, und
das durch Polymerisieren von Diolefinen und Monoolefinen
gewonnen wird, die in der Crackfraktion, die in einer
ethylenerzeugenden Anlage als Nebenprodukt anfällt,
vorhanden sind. Konkrete Beispiele des Erdölharzes sind
aliphatische Erdölharze, die überwiegend aus Copolymeren,
wie 2-Methylbuten (C₅-Erdölharze) gebildet sind,
aromatische Erdölharze, die überwiegend aus Copolymeren,
wie Styrol, Vinyltoluol, α-Methylstyrol und Inden (C₉-
Erdölharze) gebildet sind, und C₅-C₉-Copolymer-Erdöl-Harze,
welche die beiden oben genannten Harztypen als Rohmaterial
verwenden.
Der Begriff "Dithiocarbamat" bedeutet Natriumsalze von
Dialkyldithiocarbaminsäuren, dargestellt durch die
allgemeine Formel:
(wobei R₁ und R₂ selbständig für eine Alkylgruppe
stehen), wie z. B. Natriumdimethyldithiocarbamat,
Natriumdiethyldithiocarbamat und Natriumdibutyldithio
carbamat, Zinksalze und Nickelsalze von
Dialkyldithiocarbaminsäuren, dargestellt durch die
allgemeine Formel:
(wobei R₁ und R₂ selbständig für eine Alkylgruppe und M
für ein Metall, wie Zn oder Ni steht), wie z. B.
Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkdiethyldithiocarbamat,
Zinkbutyldithiocarbamat, Nickeldibutyldithiocarbamat und
solche Verbindungen, wie Piperidinpentamethylendithiocarbamat
und Pipecolinpipecolyldithiocarbamat, die als
Vulkanisationsbeschleuniger verwendet werden.
Das Mischungsverhältnis des chlorierten Polymers und des
Erdölharzes sollte so sein, daß die Menge der letzteren
Komponente in den Bereich von 10 bis 100 Gewichtsteilen
fällt, bezogen auf 100 Gewichtsteile der ersten Komponente.
Wenn die Menge des Erdölharzes 10 Gewichtsteile nicht
übersteigt oder wenn sie nicht weniger als 100 Gewichts
teile beträgt, ist die Haftfestigkeit, die mit der
hergestellten Klebstoffzusammensetzung erhalten wird, nicht
ausreichend.
Die Menge
des Dithiocarbamats sollte im Bereich von 2 bis 20 Gewichtsteilen
liegen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des chlorierten
Polymers.
Wenn die Menge des Dithiocarbamats nicht mehr als 2
Gewichtsteile beträgt, ist die Haftfestigkeit nicht
ausreichend. Wenn sie 20 Gewichtsteile übersteigt, trägt
der Überschuß nicht weiter zur Erhöhung der Haftfestigkeit
bei.
Die Klebstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung wird durch
Mischen der zuvor genannten Bestandteile in einem
organischen Lösungsmittel erhalten.
Das organische Lösungsmittel, das in diesem Fall verwendet
wird, ist eines oder eine Mischung von zwei oder mehreren
aus der Gruppe bestehend aus Kohlenwasserstoffen,
chlorierten Kohlenwasserstoffen, aromatischen Kohlenwasser
stoffen, Essigsäureestern und Ketonen. Diese Auswahl kann
günstigerweise unter genauer Berücksichtigung der
Verträglichkeit des Lösungsmittels mit dem chlorierten
Polymer und dem oben genannten Kautschuk gemacht werden.
Jedes andere organische Lösungsmittel als die oben
genannten organischen Lösungsmittel kann zur Mischung
verwendet werden, unter der Voraussetzung, daß das
organische Lösungsmittel nicht mit dem Chlor im chlorierten
Polymer reagieren kann.
In die Klebstoffzusammensetzung können, wenn notwendig,
ferner noch bekannte Vernetzungsmittel und Füllstoffe, die
für Kautschuk geeignet sind, hineingemischt werden.
Beispiele des Kautschuks, bei dem die
Klebstoffzusammensetzung feste Haftung an Metall erzeugen
soll, schließen Polyisoprenkautschuk (IR),
Butadienkautschuk (BR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR),
Chloroprenkautschuk (CR), Acrylonitril-Butadien-Kautschuk
(NBR), Isobutylen-Isopren-Kautschuk (IIR), Ethylen-
Propylen-Kautschuk (EPM), Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk
(EPDM), Acrylkautschuk (AVM), Urethankautschuk und
verschiedene Kautschuke, die aus den zuvor genannten
chlorierten Polymeren gebildet werden, zusätzlich zu Natur
kautschuk (NR) ein. In anderen Worten, die
Klebstoffzusammensetzung kann im Grunde genommen für alle
Arten von Kautschuk wirkungsvoll verwendet werden.
Die Haftung des Kautschuks auf dem Metall wird bei der
Verwendung der Klebstoffzusammensetzung erreicht durch
Auftragen der Klebstoffzusammensetzung auf die
Kontaktfläche des Kautschuks und/oder des Metalls, durch
Zusammenfügen des Kautschuks und des Metalls an der
Kontaktfläche und durch Zusammenpressen der beiden unter
Anwendung von Druck und Hitze. In diesem Fall kann die
Kontaktfäche des Metalls zuerst mit einem Primer überzogen
werden, um die Haftfestigkeit zwischen Kautschuk und Metall
zu erhöhen. Zu diesem Zweck kann als Primer günstigerweise
ein Phenolharz-Primer, der zusätzlich als Vernetzungsmittel
verwendbar ist, angewendet werden.
Der Kautschuk kann ein unvulkanisierter oder ein
vulkanisierter Kautschuk sein. Wenn ein unvulkanisierter
Kautschuk verwendet werden soll, ist es erwünscht,
verschiedene Additive, wie ein Antioxidationsmittel und ein
Antiozonierungsmittel beizumischen und dann zur Zeit der
Haftung zu vulkanisieren.
Nun wird ein Ausführungsbeispiel, das die
gegenwärtige Erfindung zur Erzeugung einer Haftung
zwischen einem Kautschukteil und einer Metallplatte
darstellt, beschrieben.
In diesem Ausführungsbeispiel wurde ein chlorsulfonierter
Polyethylen-Klebstoff
als chloriertes Polymer, ein aromatisches Erdölharz
und Nickeldibutyldithiocarbamat
als das
Dithiocarbamat verwendet.
Zuerst wurden die Komponenten, die in Tabelle 1 angegeben
sind, gemischt, um eine Klebstoffzusammensetzung A zu
erhalten. (Alle "Teile", die in den folgenden Tabellen
angegeben sind, bedeuten unveränderlich
"Gewichtsteile".)
| chlorsulfonierter Polyethylen-Klebstoff (Feststoff) | |
| 100,0 Teile | |
| aromatisches Erdölharz | 10,0 Teile |
| Nickeldibutyldithiocarbamat | 2,0 Teile |
Ein vulkanisierter NR mit den Maßen 50×50×5 mm wurde
durch Druckvulkanisieren einer unvulkanisierten Mischung,
die in Tabelle 2 angegeben ist, bei 160°C 15 Minuten lang
hergestellt.
| NR | |
| 100,0 Teile | |
| HAF-Ruß | 60,0 Teile |
| aufbereitetes Naphthenöl | 15,0 Teile |
| Paraffinwachs | 1,0 Teile |
| Zinkoxid | 5,0 Teile |
| Antioxidationsmittel | 1,5 Teile |
| Vulkanisationsbeschleuniger | 1,0 Teile |
| Schwefel | 1,5 Teile |
Als Antioxidationsmittel wurde eine
Mischung aus 1,0 Teil 2,2,4-Trimethyl-1,2-hydrochinon
und 0,5 Teilen N-Phenyl-N-isopropyl-p-phenylendiamin
verwendet. Als
Vulkanisationsbeschleuniger wurde N-cyclohexyl-2-
benzothiazolsulfenamid verwendet.
Danach wurden die Kontaktflächen von zwei Eisenplatten mit
den Maßen 50×50×3 mm mit Trichlorethylen entfettet und
mit einem Gittergebläse abgeschliffen, mit einem
Phenolharz-Primer
beschichtet und 10 Minuten lang bei 50°C getrocknet. Die
Klebstoffzusammensetzung A wurde auf die Primerschichten
auf den Eisenplatten aufgetragen.
Anschließend wurde der zuvor genannte vulkanisierte NR
zwischen die Kontaktflächen der beiden Eisenplatten
geklemmt, und die beiden Eisenplatten wurden über dem
eingeklemmten vulkanisierten NR zusammengepreßt, bis die
Dicke des vulkanisierten NR um ungefähr 25% abgenommen
hatte. Die beiden Eisenplatten und der dazwischenliegende
vulkanisierte NR wurden an Ort und Stelle in ein konstantes
Temperaturbad von 150°C gelegt und darin 40 Minuten
liegengelassen, um zwischen der Eisenplatte und dem
Kautschuk Haftung zu erzielen.
Fig. 1 stellt den so erzeugten Haftungszustand dar.
Zwischen den beiden Eisenplatten 1 ist der Kautschuk 2
eingeklemmt. Der Kautschuk haftet an beiden Eisenplatten 1
durch das Medium eines Primers 3 und einer Klebstoff
zusammensetzung 4.
Um die so hergestellte Zusammensetzung auf Haftfestigkeit
zwischen dem Kautschuk und den Eisenplatten zu prüfen,
wurde eine Probe der Zusammensetzung nach der Haftung
24 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, eine andere
Probe wurde 10 Tage in einer konstanten Temperatur von
120°C stehengelassen und danach mit Hilfe eines
Autographen auf Zugscherfestigkeit und Bruchbeschaffenheit
untersucht. Die Ergebnisse waren wie in Tabelle 3
dargestellt. Der Begriff "Bruchbeschaffenheit" (R/RC), wie
er hier verwendet wird, bedeutet das Oberflächenverhältnis
des gebrochenen Teils (=R) des Kautschukmaterials zum
gebrochenen Teil (=RC) der Grenze zwischen dem Kautschuk
und der Klebstoffzusammensetzung, vorausgesetzt, daß R/RC=
100/0 den idealen Wert darstellt.
Verschiedene Klebstoffzusammensetzungen, B bis J, wurden
durch Änderung des Mischungsverhältnisses der Bestandteile
der genannten Klebstoffzusammensetzung A hergestellt. Mit
jeder der Klebstoffzusammensetzungen wurde die Haftung
zwischen Kautschuk und Eisenplatten wiederholt und die
hergestellten Verbindungen wurden auf die gleiche Weise auf
Zugscherfestigkeit und Bruchbeschaffenheit untersucht. Die
Ergebnisse waren wie in Tabelle 3 dargestellt.
In Tabelle 3 stellen die Werte, die bei Vergleichsbeispiel 1
angegeben sind, die Meßwerte dar, die bei der
herkömmlichen Technik erhalten werden, die die alleinige
Anwendung eines chlorierten Polymers beinhaltet. Beim
Vergleich dieser Werte mit denen der Klebstoffzusammen
setzungen A bis J dieser Erfindung zeigt sich deutlich,
daß die Klebstoffzusammensetzung des Vergleichsbeispiels in
der Zugscherfestigkeit und in der Bruchbeschaffenheit
unterlegen war. Der Unterschied bei der Zugscherfestigkeit
nach dem thermischen Verfall war besonders auffallend.
In Vergleichsbeispiel 2 ergab eine überschüssige
Beimischung von Erdölharz einen Verlust an Haftfestigkeit.
Danach wurde ein vulkanisierter Cl-IIR mit den Maßen 50×
50×5 mm durch Druckvulkanisieren einer unvulkanisierten
Cl-IIR-Mischung, die in Tabelle 4 angegeben ist,
hergestellt.
| Cl-IIR | |
| 100,0 Teile | |
| HAF-Ruß | 90,0 Teile |
| aufbereitetes Naphthenöl | 20,0 Teile |
| Stearinsäure | 1,0 Teile |
| Zinkoxid | 5,0 Teile |
| Vulkanisationsbeschleuniger | 1,0 Teile |
| Schwefel | 1,5 Teile |
Als Cl-IIR wurde ein chlorierter Isobutylen-Isopren-
Kautschuk
verwendet. Als Vulkanisationsbeschleuniger wurde N,N′-
Diethylthioharnstoff verwendet.
Danach wurde mit jeder der oben genannten Klebstoffzu
sammensetzungen A bis J durch Wiederholung des oben
beschriebenen Verfahrens Haftung zwischen Kautschuk und
Eisenplatten bewirkt. Die so hergestellten
Zusammensetzungen wurden anschließend auf
Zugscherfestigkeit und Bruchbeschaffenheit untersucht. Die
Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
Aus den Ergebnissen geht hervor, daß die Zusammensetzungen,
die mit den Klebstoffzusammensetzungen A bis J hergestellt
wurden, die Zusammensetzung, die durch Verwendung der
Klebstoffzusammensetzung des herkömmlichen Verfahrens
erhalten wurde, in Zugscherfestigkeit und Bruchbeschaffen
heit übertrafen.
Da die Klebstoffzusammensetzung der Erfindung festere
Haftung zwischen Kautschuk und Metall ermöglicht als das
Gegenstück des herkömmlichen Verfahrens, und das sie eine
starke Haftung sogar nach thermischem Verfall beibehält,
wie oben gezeigt, ist sie als Klebstoff für Kautschuk und
Metall äußerst nützlich.
Im folgenden wird die Verwendung der Klebstoff
zusammensetzung bei der
Befestigung einer Dämpferrolle, die eine Art
Gummivibrationsisolator ist, an einem Metallgehäuse in
einem Auto beschrieben.
Die Dämpferrolle besteht, wie in Fig. 3 dargestellt, aus
einem Rollenkranz 5, der ein Außengehäuse bildet, einer
inneren Nabe 6, die ein Innengehäuse bildet, und aus einem
Gummiring 7.
Der Gummiring 7 der Dämpferrolle wird unter Druck in die
Lücke zwischen dem Rollenkranz 5 und der inneren Nabe 6
eingesetzt. Die Kontaktflächen des Rollenkranzes 5 und des
Gummirings 7 und die der inneren Nabe 6 und des Gummiringes
7 werden einzeln mit einem Primer und einem Klebstoff
beschichtet.
Der Unterschied zwischen dem inneren Durchmesser des
Rollenkranzes 5 und dem äußeren Durchmesser der inneren
Nabe 6 wird so bemessen, daß er 20 bis 30% weniger beträgt
als die Wandstärke des Gummirings 7. Zur Vorbereitung des
Einsatzes des Gummirings 7 unter Druck wird deshalb eine
Druckeinsatz-Flüssigkeit auf die Oberfläche des Gummirings
7 aufgetragen, um das Einsetzen zu erleichtern.
Dieser Gummiring 7 wird
in die Lücke
zwischen dem Rollenkranz 5 und der inneren Nabe 6 gepreßt.
Fig. 2 ist ein Querschnitt, der die Dämpferrolle im Zustand
nach dem Einsetzen des Gummirings zeigt. Die innere
Umfangsfläche 8 des Rollenkranzes 5 und die äußere Umfangs
fläche 9 der inneren Nabe 6 sind jeweils mit einem Primer
3 und einer Klebstoffzusammensetzung 4 beschichtet.
Zwischen den Rollenkranz 5 und die innere Nabe 6 ist
unter Druck der Gummiring 7, auf den auf beiden Seiten ein
aufgearbeitetes Öl 10 aufgetragen worden war, eingesetzt.
Die Klebstoffzusammen
setzung der Erfindung ermöglicht einem Gummielement, mit hoher
Festigkeit an einem Metallgehäuse zu haften,
und erlaubt, die Haftfestigkeit sogar nach thermischem
Verfall beizubehalten. Deshalb ist sie als Klebstoff für
die Dämpferrolle sehr nützlich.
Ferner kann die Klebstoffzusammensetzung der Erfindung zur
gegenseitigen Haftung zweier Gummielemente aneinander
oder zur Haftung eines Gummielementes auf einem
synthetischen Harzelement eingesetzt werden, da sie
Kautschuk gegenüber ein hohes Haftvermögen aufweist. In
diesem Fall kann auf die Anwendung des genannten Primers
verzichtet werden.
Claims (9)
1. Klebstoffzusammensetzung enthaltend in einem
organischen Lösungsmittel 100 Gewichtsteile
chloriertes Polymer, 10 bis 100 Gewichtsteile
Erdölharz und 2 bis 20 Gewichtsteile
Dithiocarbamat, wobei das Erdölharz ein Klebstoffharz ist,
das einen Erweichungspunkt im Bereich von 0 bis 120°C
hat.
2. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß das organische Lösungsmittel mindestens eines aus
der Gruppe bestehend aus Kohlenwasserstoffen,
chlorierten Kohlenwasserstoffen, aromatischen
Kohlenwasserstoffen, Essigsäureestern und Ketonen
ist.
3. Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1
oder 2,
dadurch gekennzeichnet,
daß das chlorierte Polymer ein Polymer aus der Gruppe
bestehend aus chloriertem Naturkautschuk,
Chloroprenkautschuk, chlorierter Isobutylen-Iopren-
Kautschuk, chlorsulfoniertes Polyethylen, chlorierter
Ethylen-Propylen-Kautschuk, chloriertes Polyethylen,
chloriertes Polypropylen, Epichlorhydrin-Kautschuk,
thermoplastisches Polyvinylchlorid-Elastomer und
chloriertes Polyethylen-Elastomer ist.
4. Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1
bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Erdölharz ein Harz aus der Gruppe bestehend
aus aliphatischen Erdölharzen, die überwiegend aus
2-Methylbuten (C₅-Erdölharze) gebildet
sind, aromatischen Erdölharzen, die überwiegend aus
Styrol, Vinyltoluol, α-Methylstyrol
und Inden (C₉-Erdölharze) gebildet sind und C₅-C₉-
Copolymer-Erdölharzen, welche die beiden oben
genannten Harztypen als Rohmaterial verwenden, ist.
5. Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 2
bis 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Dithiocarbamat ein Natriumsalz von
Dialkyldithiocarbaminsäuren, dargestellt durch die
allgemeine Formel:
wobei R₁ und R₂ selbständig für eine Alkylgruppe
stehen, oder ein Zinksalz oder
ein Nickelsalz von Dialkyldithiocarbaminsäuren,
dargestellt durch die allgemeine Formel:
wobei R₁ und R₂ selbständig für eine Alkylgruppe
und M für Zn oder Ni steht,
oder
Piperidinpentamethylendithiocarbamat oder
Pipecolinpipecolyldithiocarbamat ist.
6. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, daß das Dithio
carbamat Natriumdimethyldithiocarbamat,
Natriumdiethyldithiocarbamat oder
Natriumdibutyldithiocarbamat ist.
7. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, daß das Dithio
carbamat Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkdiethyldithiocarbamat,
Zinkdibutyldithiocarbamat oder Nickeldibutyldithiocarbamat ist.
8. Verwendung der Klebstoffzusammensetzung nach einem der
Ansprüche 1 bis 7 zusammen mit einem Phenolharzprimer
zur Verbindung von Metall mit Kautschuk.
9. Verwendung einer Klebstoffzusammensetzung nach einem
der Ansprüche 1 bis 7 bei einer Dämpferrolle.
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