DE3602318A1 - Fungizides mittel - Google Patents

Fungizides mittel

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Description

Die Erfindung betrifft neue fungizide Kombinationen, bestehend aus Dithianon (5,10-Dihydro-5,10-dioxo-naphtho- [2,3-b]-1,4-dithiin-2,3-dicarbonitril) und Oligomere bzw. Polymere einer Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes (NFK) sowie NFK-Salze in Kombination mit Dithianon.
Es ist bekannt, daß Dithianon als protektives Fungizid gegen zahlreiche Blatt- und Fruchtkrankheiten wirksam ist. Auf Grund seiner niedrigen Löslichkeit in den am meisten gebräuchlichen Lösungsmitteln ist ein im Pflanzenschutz anwendbares Dithianon-Präparat nur als Suspensionspulver (WP) oder als Suspensions-Konzentrat (SC) herzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß Kombinationen von Dithianon mit oligomeren bzw. polymeren Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd- Kondensationsprodukten sowie deren Alkali-, Erdalkali- oder Ammonium-Salze eine überraschende Wirkungssteigerung gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Präparaten zeigen.
Oligomere bzw. Polymere aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd bzw. deren Salze sind bekannt. Sie werden als Emulgier- bzw. Dispergiermittel von zahlreichen Firmen angeboten.
Zu nennen sind nachstehende Handelspräparate:
Morwet D 425, Hersteller Petrochem, USA
(Natriumsalz eines Oligomers aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd mittlere Molekülgröße etwa 4 Naphthalinsulfonsäureeinheiten)
Supragil MNS 90, Rhone-Poulenc, Frankreich
Solegal A, Hoechst AG, Deutschland
Sandoperol O, Sandoz AG, Schweiz
Die Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukte liegen vorzugsweise ganz oder teilweise in Form ihrer Salze mit Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumionen vor.
Alkalsalze sind Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalze, vorzugsweise Natriumsalze. Erdalkalisalze sind Beryllium-, Magnesium- oder Calciumsalze.
Als Ammoniumsalze sind zu nennen die durch Protonierung von primären, sekundären oder tertiären Alkylaminen sowie Ammoniak erhältlichen Kationen sowie die durch Potonierung cyclischer stickstoffhaltiger Amine, wie Morpholin, Piperidin und Piperazin erhätlichn Kationen.
Das Mengenverhältnis Dithianon zu Naphthalinsulfonsäure- Formaldehyd-Kondensationsprodukt kann in weiteren Bereichen frei gewählt werden, bevorzugt ist der Bereich von 7 : 1 bis 80 : 1 - besonders bevorzugt ist der Bereich von 10 : 1 bis 60 : 1.
Neben den beiden erfindungsgemäßen Komponenten kann das fungizide Mittel noch die in der Formulierungstechnik üblichen Hilfs- und Trägerstoffe enthalten. Das Mittel wird vorzugsweise in Form als Suspensionspulver (WP), Suspensions-Konzentrat (SC) oder als wasserdispergierbares Granulat (WG) formuliert und kann nach Verdünnung auf Anwendungskonzentration durch Versprühen, Verstäuben, Verstreuen, Verstreichen oder Gießen ausgebracht werden.
Nachstehende Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Beispiel 1 Formulierungen als WP 1a Stand der Technik
Dithianon 750 g Ca-Lignosulfonat 150 g Na-Naphthalinsulfonat  15 g Kaolinad 1000 g
Beispiel 2 Formulierung als SC 2a Stand der Technik
Dithianon 250 g Polyoxyethylenalkenylether  20 g Renex 20   2,5 g Entschäumer   1,0 g Verdicker  27,5 g Wasserad 1000 g
2b erfindungsgemäß
Dithianon 575 g MFK-Na-Salz
(Morwet D 425)  15 g Antigefriermittel  50 g Wasserad 1000 g
2c erfindungsgemäß
Dithianon 575 g NFK-Na-Salz
(Morwet D 425)  50 g Antigefriermittel  50 g Wasserad 1000 g
2d erfindungsgemäß
Dithianon 575 g NFK-Na-Salz
(Morwet D 425)  10 g Antigefriermittel  50 g Wasserad 1000 g
Die Herstellung der Zubereitungen nach Beispiel 1 und 2 geschieht auf dem üblichen Weg durch Mischen und Mahlen der Wirkstoffe zusammen mit den Hilf- und Trägerstoffen, wobei im Falle von Flüssigformulierungen eine trockene Vermahlung mit Stiftmühlen o. ä., im Falle der flüssigen Vermahlung eine Naßvermahlung mit Kugel- oder Perlmühlen zur Anwendung kommt. Wasserdispergierbare Granulate können z. B. durch Granulierung im Wirbelbett hergestellt werden.
Nachfolgende Beispiele belegen die überraschende Wirkungssteigerung der erfindungsgemäßen Kombination.
Zur Untersuchung der biologischen Wirkung werden die nach den Beispielen 1 und 2 hergestellten Konzentrate mit Wasser bis zur jeweils angegebenen Dithianon-Konzentration verdünnt und als Spritzbrühen auf die zu behandelnden Pflanzenteile tropfnaß aufgebracht.
Beispiel 3 Wirkung gegen Alternaria-Flecken am Apfel
In einem elfjährigen Stand der Sorte Starking Delicious wurden 3 Triebe je Block 3 mal in 14-tägigem Intervall mit einer Spritzbrühe mit einem Dithianongehalt von 700 ppm behandelt.
14 Tage nach der letzten Spritzbrühenapplikation wurde die Zahl der aufgetretenen Flecken bestimmt. Die Schwere der Infektion (DS) wurde in einem vierstufigen Bonitierungsschema bestimmt.
Dabei sind:
X A =Zahl der unbefallenen Blätter X B =Zahl der befallenen Blätter mit 1 bis 5 Flecken X C =Zahl der befallenen Blätter mit 6 bis 10 Flecken X D =Zahl der befallenen Blätter mit 11 und mehr Flecken
Die Werte für DS wurden gemäß nachstehender Gleichung ermittelt:
Aus den so erhaltenen DS Werten für die behandelten und unbehandelten Versuchsglieder wurde der Wirkungsgrad in [%] bestimmt nach:
Man findet:
Mittel nach Beispiel 1a: Aufwandmenge 700 ppm Dithianon, Wirkungsgrad 71%
Mittel nach Beispiel 2b: Aufwandmenge 700 ppm Dithianon, Wirkungsgrad 82%
Beispiel 4 Wirkungsvergleich gegen Kräusel-Krankheit des Pfirsich
Bei Pfirsichbäumen der Sorte South Haven wurden 2 Bäume je Parzelle tropfnaß gespritzt und 2 Monate nach der Anwendung bonitiert, wobei zur Auswertung frisch ausgetriebene Blattbüschel in 5-Blatt-Stadium herangezogen werden.
Die Versuchsglieder werden 4 mal wiederholt. Je Versuchsglied werden 200 Büschel je Parzelle bonitiert. Es werden so die befallenen Blattbüschel in Prozent ermittelt und der Wirkungsgrad der einzelnen Dithianon Formulierungen im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle ermittelt.
Man findet:
Beispiel 5 Wirkungsvergleich gegen Rebenpernospora
Analog zu den Versuchen in Beispiel 4 werden Weinreben der Sorte Portugieser zweimal im vierwöchigen Abstand behandelt und nach weiteren 4 Wochen im Vergleich zu einer unbehandelten Kontrollgruppe bonitiert.
Man findet:

Claims (8)

1) Fungizides Mittel enthaltend Dithianon und ein Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt sowie gewünschtenfalls weitere Hilfs- und Trägerstoffe.
2) Fungizides Mittel nach Anspruch 1 enthaltend Dithianon und Salze des Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd- Kondensationsproduktes.
3) Mittel nach Anspruch 2 enthaltend ein Natriumsalz eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes
4) Mittel nach Anspruch 3, enthaltend ein Natriumsalz eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes mit einer mittleren Molekülgröße von vier Naphthalinsulfonsäureeinheiten.
5) Fungizides Mittel nach Anspruch 1 bis 4, enthaltend Dithianon und ein Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd- Kondensationsprodukt im Verhältnis von 7 : 1 bis 80 : 1, vorzugsweise 10 : 1 bis 60 : 1
6) Verwendung eines fungiziden Mittels nach Anspruch 1 oder 2 zur Bekämpfung pflanzenpathogener Pilze.
7) Verfahren zur Bekämpfung pflanzenpathogener Pilze, dadurch gekennzeichnet, daß man ein fungizides Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 auf die zu schützenden Pflanzenteile einwirken läßt.
8) Verfahren zur Herstellung von Mitteln nach einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, daß man Dithianon und ein Naphthinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt gewünschtenfalls zusammen mit weiteren Hilfs- und/oder Trägerstoffen innig vermischt.
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