DE3529335A1 - Festkoerperkette zur aktivitaetsmessung mit festem ionenleiter - Google Patents

Festkoerperkette zur aktivitaetsmessung mit festem ionenleiter

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Description

Die Erfindung betrifft eine Festkörperkette zur Messung der Aktivität einer Komponente eines Gemisches, insbe­ sondere zur Partialdruckbestimmung einer Komponente eines Gasgemisches, unter Verwendung eines festen Ionen­ leiters, welcher auf der einen Seite mit einer Referenz­ phase und auf der anderen Seite mit einer für die nachzu­ weisende Gaskomponente gassensitiven Phase in Verbindung steht, wobei an der Referenzphase und an der gassen­ sitiven Phase Ableitelektroden vorgesehen sind.
Eine derartige Festkörperkette ist aus der DE-OS 29 26 172 bekannt geworden. Bei dieser Festkörperkette ist bei­ spielsweise zur Messung des Partialdruckes von Chlor ein fester Ionenleiter aus LiAlCl4 vorgesehen, welcher als gassensitive Phase einen Zusatz aus AlCl3 besitzt, mit welcher der feste Ionenleiter im Phasengleichge­ wicht steht. Das nachzuweisende Chlor beeinflußt die gassensitive Phase und damit zwischen gassensitiver Phase und Ionenleiter das Phasengleichgewicht in der Weise, daß die Aktivität der beweglichen Ionen an der Phasengrenze festgelegt wird. Zwischen der Referenz­ elektrode und der gassensitiven Phase ist mit Hilfe jeweils einer Ableitelektrode eine elektromotorische Kraft (EMK) abgreifbar. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Einstellung der dem Partialdruck des nachzuweisenden Gases entsprechenden EMK häufig erst nach einer für die Praxis unerwünscht langen Ansprechzeit erfolgt.
Darüberhinaus hat sich gezeigt, daß sich ein stabiles Meßsignal erst nach Tagen einstellt, wodurch ebenfalls ein Ansprechen auf sich schnell verändernde Konzen­ trationswerte nicht gegeben ist.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zu­ grunde, eine Festkörperkette der genannten Art so zu verbessern, daß ihre Ansprechzeit gerade für niedrige Partialdrücke der nachzuweisenden Gaskomponenten zumindest soweit verringert wird, daß ein stabiles Meß­ signal im Bereich von Minuten ausgebildet wird.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt dadurch, daß die gas­ sensitive Phase einen Zusatz einer die elektronische Leitfähigkeit erhöhende, und mit den Bestandteilen der sensitiven Phase und dem nachzuweisenden Gas chemisch nicht reagierende Substanz enthält.
Ein solcher Zusatz zur gassensitiven Phase bewirkt eine katalytische Aufbereitung der nachzuweisenden Komponente auf der Oberfläche der gassensitiven Phase in der Weise, daß die nachfolgenden Kopplungsschritte in der Festkörper­ kette bis zum Ionenleiter zur Erzeugung der EMK be­ schleunigt ablaufen können.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung kann vorge­ sehen sein, daß die Substanz aus einem Edelmetall oder einer Edelmetalloxidverbindung, z. B. Pt oder PtOx, be­ steht.
Zweckmäßigerweise wird die Substanz als eine Misch­ phase mit der gassensitiven Phase ausgebildet, so daß sich eine Mischkristallstruktur ausbilden kann, bei­ spielsweise durch Dotieren der aus AgCl entstehenden gassensitiven Phase mit CaCl2.
In besonderes günstiger Weise kann die Zumischung der Substanz zur gassensitiven Phase in der Weise ge­ schehen, daß eine in ihrer Zusammensetzung sich senkrecht zur Trennfläche fortschreitend ändernde Mischung beider Bestandteile als Übergangszone ge­ bildet ist. Durch diese graduierte Abstufung wird die Gesamtimpedanz der Festkörperkette verringert, so daß aus meßtechnischer Sicht die EMK als stromlose Potential­ differenz zwischen den Ableitelektroden leichter be­ stimmt werden kann. Eine solche Übergangszone kann auch zwischen Referenzelektrode und Ionenleiter vorgesehen sein.
Besitzt die Festkörperkette eine zusätzliche Trenn­ schicht zwischen Ionenleiter und gassensitiver Phase, ist diese Übergangszone zwischem dem Ionenleiter und der Trennschicht sowie zwischen der Trennschicht und der gassensitiven Phase auszubilden.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung wird anhand der einzigen Figur dargestellt und im folgenden näher er­ läutert:
Die in der Figur im Schnitt dargestellte Festkörperkette besteht aus einem festen Ionenleiter 1, an welchen sich die gassensitive Phase 2 als Meßelektrode an­ schließt. Ionenleiter 1 und gassensitive Phase 2 sind jeweils mit einer Ableitelektrode 3, 4 in Ver­ bindung gebracht; dabei dient die Ableitelektrode 3 gleichzeitig als Referenzelektrode. An den Ableit­ elektroden 3, 4 befinden sich Leitungsdrähte 5, 6, an denen das entsprechende Meßsignal abgegriffen und einer nicht dargestellten Auswerteeinheit zugeführt wird. In der gassensitiven Phase 2 ist das Grund­ material 7 durch Kreise dargestellt, zwischen denen die beigemischte, die elektronische Leitfähigkeit er­ höhende Substanz 8, durch Kreuze dargestellt, einge­ bracht.
Die Festkörperkette am Beispiel zur Bestimmung des Chlorpartialdruckes besteht aus dem festen Ionen­ leiter 1 Ag-β-Aluminiumoxid. Das Grundmaterial 7 der gassensitiven Phase 2 ist AgCl und die zusätzliche Substanz 8 Platin. Die Ableitelektrode 3 als Referenz­ elektrode besteht aus Ag, die Ableitelektrode 4 aus einem Pt-Netz.
Zur praktischen Ausgestaltung einer Festkörperkette werden deren Außenflächen mit Ausnahme der gassen­ sitiven Phase noch mit einer inerten, in der Zeichnung nicht dargestellten, Verkapselung versehen.

Claims (6)

1. Festkörperkette zur Messung der Aktivität einer Komponente eines Gemisches, insbesondere zur Partialdruckbestimmung einer Komponente eines Gas­ gemisches, unter Verwendung eines festen Ionenleiters, welcher auf der einen Seite mit einer Referenzphase und auf der anderen Seite mit einer für die nachzu­ weisende Gaskomponente gassensitiven Phase in Ver­ bindung steht, wobei an der Referenzphase und an der gassensitiven Phase Ableitelektroden vorgesehen sind, dadurch gekennzeichnet, daß die gassensitive Phase (2) einen Zusatz einer die elektronische Leit­ fähigkeit erhöhende, und mit den Bestandteilen (7) der sensitiven Phase (2) und dem nachzuweisenden Gas chemisch nicht reagierende Substanz (8) enthält.
2. Festkörperkette nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (8) ein der gassensitiven Phase (2) beigemischtes Edelmetall ist.
3. Festkörperkette nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (8) eine der gassensitiven Phase (2) beigemischte Edelmetalloxidverbindung ist.
4. Festkörperkette nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Substanz (8) aus einer zu der gassensitiven Phase (2) homologen, mit ihr eine Mischkristall­ struktur ausbildenden, Verbindung besteht.
5. Festkörperkette nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens zwischem dem festen Ionenleiter (1) und der gassensitiven Phase (2) eine in ihrer Zu­ sammensetzung sich senkrecht zur Trennfläche (9) fort­ schreitend ändernde Mischung beider Bestandteile (7, 8) als Übergangszone gebildet ist.
6. Festkörperkette nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Übergangszone bei einer dem festen Ionenleiter (1) von der gassensitiven Phase (2) trennenden Trennschicht zwischem dem Ionenleiter (1) und der Trennschicht so­ wie zwischen der Trennschicht und der gassensitiven Phase (2) gebildet ist.
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