DE3523501C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft einen magnetischen Aufzeichnungsträger gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.
Magnetische Aufzeichnungsträger, beispielsweise Magnetbänder und dergleichen, werden allgemein in der Weise hergestellt, daß ein Schichtträger in Form eines Polyesterfilms oder dergleichen mit einem magnetischen Überzugsmaterial beschichtet wird, das in der Weise erhalten wird, daß ein magnetisches Pulver, beispielsweise feinverteiltes γ-Fe₂O₃, in einem hochmolekularen Harzbindemittel dispergiert wird. Die Eigenschaften des magnetischen Beschichtungsfilms beeinflussen nicht nur in hohem Maße die Laufeigenschaften und andere physikalische Eigenschaften des Bandes, sondern auch die Dispersion des magnetischen Pulvers und die magnetischen Eigenschaften des Aufzeichnungsträgers. Die Eigenschaften des magnetischen Films hängen ihrerseits in starkem Umfang von der Zusammensetzung des Harzbindemittels und den darin vorgesehenen Zusätzen ab. Es wurden daher viele unterschiedliche Harzbindemittelkomponenten vorgeschlagen. Beispielsweise wurde Vinylchlorid-, Vinylacetat-, Vinylalkohol-Copolymere in großem Umfang als Bindemittelharzbestandteil für Magnetbänder eingesetzt. Diese Gruppe von Copolymeren zeichnet sich durch relativ niedrige Kosten, gute Löslichkeit in Lösungsmitteln, gute Kompatibilität mit anderen Harzen und Affinität für die magnetischen Teilchen aufgrund der in dem Molekül vorhandenen Hydroxylgruppe aus, wodurch die Dispersion der Teilchen begünstigt wird. Zusätzliche Vorteile der Copolymere sind die mit ihnen erreichten hervorragenden magnetischen Eigenschaften, wie hohe Ausrichtungsgrade und hohe maximale magnetische Restflußdichte.
Der jüngste Trend zur Verwendung von feineren magnetischen Teilchen hat jedoch dazu geführt, daß diese Harze nicht immer befriedigend sind. Es werden daher Untersuchungen hinsichtlich einer Steigerung des Anteils an Hydroxylgruppen in den Copolymeren der vorstehend genannten Art angestellt. Dabei wurde gefunden, daß die Dispergierbarkeit von magnetischen Teilchen verbessert wird, wenn OH-Gruppen eingeführt werden, bis das OH/CH-Absorptionsverhältnis entsprechend dem Infrarot-Absorptionsspektrum einen Wert von 0,7 oder mehr erreicht. Die Copolymere mit gesteigerten Hydroxylgruppengehalten haben jedoch so hohe Glasumwandlungstemperaturen, daß ihre Oberflächenbearbeitung schwierig ist und die nach dem Kalandern erhaltene magnetische Schicht hinsichtlich ihrer Oberflächengüte kaum verbessert werden kann. Ein übermäßiger Anstieg des Glasumwandlungspunktes wird verhindert, wenn ein Copolymer aus Vinylchlorid, einem Vinylalkylcarboxylat, einem weiteren mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomer und einem verseiften Vinylalkylcarboxylat verwendet wird, das ein OH/CH-Absorptionsverhältnis entsprechend dem Infrarot-Absorptionsspektrum von 0,2 bis 0,7 hat, wobei der Anteil des Copolymers an der verseiften Komponente relativ klein gehalten ist. Der teilweise Verlust an Dispergierbarkeit des magnetischen Pulvers aufgrund der Verringerung des Anteils der verseiften Komponente wird durch den Einfluß des mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomers ausgeglichen. Auf diese Weise werden Verbesserungen hinsichtlich der Ausrichtung, der maximalen magnetischen Restflußdichte und anderer Eigenschaften erzielt.
Dessen ungeachtet, bringt der alleinige Einsatz des Copolymers als Bindemittelharz noch zu lösende Probleme mit sich, zu denen unzureichende Binde- oder Haftfestigkeit sowie verbesserungsbedürftige Speicherbarkeit und Laufeigenschaften der erhaltenen Magnetbänder in Umgebungen mit hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit gehören. Im Hinblick darauf kann man das Copolymer mit einem gummiartigen Bindemittelbestandteil mischen. In jüngster Zeit werden ultrafeine Magnetpartikel verwendet; dementsprechend besteht die Rolle, die das gummiartige Bindemittel jetzt zu spielen hat, darin, nicht nur die physikalischen Eigenschaften des Magnetbandes aufrechtzuerhalten, sondern zusätzlich die Dispergierbarkeit der magnetischen Teilchen zu verbessern. Im Hinblick darauf wurde versucht, ein Polyurethanharz, dessen Molekül eine SO₃M-Gruppe aufweist, wobei M ein Alkalimetallatom darstellt, mit dem vorstehend genannten Copolymer zu mischen. Es wurden eine befriedigende Dispergierbarkeit der magnetischen Teilchen und ausgezeichnete Ausrichtung sowie gute maximale magnetische Restflußdichte und andere magnetische Eigenschaften erzielt. Auch wurden verbesserte Oberflächeneigenschaften und eine überraschende Verbesserung der elektromagnetischen Wandlereigenschaften der kalanderten magnetischen Schicht beobachtet. Es erwies sich jedoch, daß das Polyurethanharz mit einer SO₃M-Gruppe, wobei M ein Alkalimetallatom darstellt, zu keinem Magnetband mit hoher Verläßlichkeit führen kann. Das Harz reagiert nicht leicht mit Polyisocyanaten, und sein Gehalt an SO₃M-Gruppen kann nachteilige Auswirkungen auf die Eigenschaften des Schichtträgerfilms (u. a. die Dehnung, Zugfestigkeit und Bruchfestigkeit) haben, wodurch physikalische Eigenschaften des resultierenden Magnetbandes, wie die Laufbeständigkeit, die Binde- oder Haftfestigkeit und der Kopfabrieb, beeinträchtigt werden.
Bei einem bekannten magnetischen Aufzeichnungsträger der eingangs genannten Art (DE-OS 32 39 160) besteht das Bindemittel aus dem eine Metallsulfonatgruppe, insbesondere eine SO₃Na-Gruppe, aufweisenden Polyurethanharz, einem Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, das bezogen auf das Copolymer-Gesamtgewicht mindestens 8% Vinylalkohol enthält, sowie aus mindestens 5 Gew.-% (bezogen auf das Bindemittelgewicht) Nitrocellulose. Es zeigte sich jedoch, daß selbst ein solches Bindemittel in Form eines ternären Harzsystems nicht voll die Wünsche befriedigen kann, die an die Dispergierbarkeit der heute verwendeten ultrafeinen Magnetteilchen gestellt werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen magnetischen Aufzeichnungsträger zu schaffen, bei dem günstige Dauerlaufeigenschaften, hohe Haftfestigkeit der magnetischen Beschichtung auf dem Schichtträger und geringer Kopfabrieb mit verbesserter Dispersion auch ultrafeiner Magnetteilchen vereint sind.
Ausgehend von einem magnetischen Aufzeichnungsträger der eingangs genannten Art wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch die gekennzeichneten Merkmale des Patentanspruchs 1 gelöst.
Bevorzugte weitere Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Die Erfindung ist im folgenden unter Bezugnahme auf die Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 eine graphische Darstellung der Oberflächeneigenschaft (Glanz) von Proben des erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsträgers nach dem Beschichtungsvorgang und
Fig. 2 eine graphische Darstellung der Oberflächeneigenschaft (Glanz) der Proben nach dem Kalandern.
Das Vinylalkylcarboxylat und das verseifte Vinylalkylcarboxylat, die Bestandteile des Vinylchlorid-Vinylalkylcarboxylat-Copolymers zur Verwendung als Harzbindemittelkomponente gemäß der Erfindung bilden, können Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyl-Versatat und ihre Verseifungsprodukte sein. Beispiele der weiteren mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomere, die vorliegend geeignet sind, sind Malein-, Fumar- und Methacrylsäuren und ihre Ester sowie Acrylsäure und ihre Ester. Bezogen auf ein solches Copolymer, werden die anderen Bestandteile zweckmäßig in folgenden Gewichtsmengen vorgesehen: 50 bis 90% Vinylchlorid, 5 bis 40% Vinylalkylcarboxylat, 0,5 bis 5,0% des weiteren mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomers, Rest im wesentlichen ein verseiftes Vinylalkylcarboxylat. Das vorliegend benutzte Copolymer kann auf verschiedenartige Weise hergestellt werden. So ist es beispielsweise möglich, ein Vinylchlorid-Vinylalkylcarboxylat-Copolymer zu verseifen und dann das erhaltene Produkt mit einem weiteren mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomer umzusetzen. Vorliegend brauchbare Vinylalkylcarboxylate haben OH/CH-Absorptionsverhältnisse entsprechend dem Infrarot-Absorptionsspektrum im Bereich von 0,2 bis 0,7. Im Falle des vorliegend verwendeten Begriffes OH/CH-Absorptionsverhältnis entsprechend dem Infrarot-Absorptionsspektrum wird verstanden, daß die OH-Absorption bei 3450 cm⁻¹ und die CH-Absorption bei 2930 cm⁻¹ auftreten; unter OH/CH wird das Intensitätsverhältnis verstanden.
Das Polyurethanharz mit einer SO₃M-Gruppe im Molekül trägt zu der Verbesserung der Dispergierbarkeit der magnetischen Teilchen nicht wesentlich bei, wenn der SO₃M-Gruppenanteil zu gering ist. Ist dieser Anteil andererseits zu groß, kommt es nicht zu einer ausreichenden Vernetzung oder Härtung mit einem Polyisocyanat. Allgemein führt ein Polyurethanharz, bei dem der Anteil der SO₃M-Gruppe zwischen etwa 10 und 1000 Grammäquivalent/10⁴ g liegt, zu guten Ergebnissen. Bei einem Anteil von weniger als 10 Grammäquivalent/10⁴ g führt das Harz zu einer nur begrenzten Dispergierbarkeit, während im Falle eines Anteils von mehr als 1000 Grammäquivalent/10⁴ g keine Umsetzung des Harzes mit dem Polyisocyanat als Härter mehr erfolgt, was einen ungünstigen Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften des resultierenden Beschichtungsfilms hat. Die Menge des verwendeten SO₃M-haltigen Polyurethanharzes liegt zweckmäßig im Bereich von 10 bis 70 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harze im Bindemittel.
Das vorliegend verwendete, eine SO₃M-Gruppe enthaltende Polyurethanharz wird durch Umsetzung einer die SO₃M-Gruppe enthaltenden Polyhydroxyverbindung mit einem Polyisocyanat erhalten. Für diesen Zweck wird eine Polyhydroxyverbindung benutzt, bei der sämtliche oder ein Teil der Sulfonsäuren in ein Metallsalz umgewandelt sind. Es kann auch ein Polyesterpolyol mit einem Anteil an Carbonsäure, Glykol und Dicarbonsäure verwendet werden, das eine Metallsulfonatgruppe enthält. Die Metallsulfonatgruppe ist in der Carbonsäure und/oder der Dicarbonsäure enthalten. Beispiele von Dicarbon- und Carbonsäuren sind Terephthal-, Isophthal-, Orthophthal-, aromatische Dicarbon-, aromatische Oxycarbon-, Sukzin-, Adipin-, Azelain- und Sebazinsäuren. Bei der Glykolkomponente kann es sich um Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Propan, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, Neopentylglykol, Diethylenglykol, 1,6-Hexandiol, Dipropylenglykol, 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol, 1,4-Zyklohexandimethanol, ein Ethylenoxidaddukt und ein Propylenoxidaddukt von Bisphenol, ein Ethylenoxidaddukt und Propylenoxidaddukt von hydriertem Bisphenol, Polyethylenglykol, Polypropylenglykol und Polytetraglykol handeln. Es kann in Kombination mit einem Triol oder Tetrol, beispielsweise Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Glyzerin oder Pentaerythrol verwendet werden. Die eine Metallsulfonatgruppe enthaltenden Polyhydroxy-Verbindungen lassen sich allein oder als ein Gemisch von zwei oder mehr solcher Verbindungen benutzen. Zu den vorliegend zur Bildung des Polyurethanharzes geeigneten Polyisocyanaten gehören 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat, 3,3′-Dimethoxy-4,4′-Biphenylendiisocyanat, 1,3-Naphthalendiisocyanat, 4,4′-Diphenylendiphenylether, p-Xylylendiisocyanat, m-Xylylendiisocyanat, 1,3-Diisocyanatmethyl-Cyclohexan, 1,4-Diisocyanatmethyl-Cyclohexan, 4,4′-Diisocyanat-Dicyclohexan, 4,4′-Diisocyanat-Dicyclohexylmethan und Isophorondiisocyanat. Das Polyurethanharz wird erhalten, indem eine Polyhydroxyverbindung mit einem Polyisocyanat in der üblichen Weise in einem Lösungsmittel oder ohne Verwendung eines Lösungsmittels umgesetzt wird. Das Molekulargewicht eines solchen Polyurethanharzes liegt zweckmäßig im Bereich zwischen 5000 und 100 000.
Bei dem vorliegend vorgesehenen, von einer SO₃M-Gruppe freien gummiartigen Bindemittelbestandteil handelt es sich um ein Polyurethanharz und/oder ein Polyesterharz. Diese Komponente wird in einer Menge von 80 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 70 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtharzgewicht in dem Bindemittel, verwendet. Die Menge eines solchen vorzusehenden Polyesterharzes kann im wesentlichen die gleiche sein wie diejenige des Polyurethanharzes. Das Polyesterharz kann mit dem Polyurethanharz gemischt verwendet werden; in diesem Fall ist die vorzusehende Menge wiederum im wesentlichen die gleiche wie diejenige des letztgenannten Harzes allein.
Zu vorliegend geeigneten Polyisocyanat-Vernetzungs- oder Härtungsmitteln gehören bifunktionelle Isocyanate, wie Tolylendiisocyanat, Diphenylmethan-Diisocyanat und Hexandiisocyanat, sowie trifunktionelle Isocyanate. Es kann grundsätzlich mit jedem als Vernetzungs- oder Härtungsmittel brauchbaren Polyisocyanat gearbeitet werden. Das Polyisocyanat wird in einer Menge von 5 bis 30% und vorzugsweise 10 bis 25%, bezogen auf das Gesamtharzgewicht, zugesetzt.
Die relativen Anteile der vier Harzbindemittelkomponenten die bei der Herstellung der erfindungsgemäß vorgesehenen magnetischen Beschichtung verwendet werden, sind wie folgt gewählt. Zweckmäßig macht, bezogen auf das Gesamtharzgewicht, das Copolymer einen Anteil von 20 bis 80 Gew.-%, das SO₃M-haltige Polyurethanharz einen Anteil von 10 bis 70 Gew.-%, der gummiartige Bindemittelbestandteil einen Anteil von 10 bis 70 Gew.-% und das Polyisocyanat-Vernetzungs- oder Härtungsmittel einen Anteil von 5 bis 30 Gew.-% aus. Vorzugsweise sind folgende Anteile vorgesehen: Copolymer 30 bis 70 Gew.-%, SO₃M-haltiges Polyurethanharz 30 bis 60 Gew.-%, gummiartiger Bindemittelbestandteil 20 bis 60 Gew.-% und Polyisocyanathärter 10 bis 25 Gew.-%.
Das vorzusehende magnetische Pulver bildet keinen Teil der vorliegenden Erfindung; es kann sich dabei um beliebige magnetische Teilchen handeln, beispielsweise aus γ-Eisenoxid, Co-haltigem γ-Eisenoxid oder einer Ferrolegierung, wie sie üblicherweise für die Fertigung von magnetischen Aufzeichnungsträgern eingesetzt werden.
Wurde ein Bindemittel mit der vorstehend erläuterten Zusammensetzung in der Beschichtung des magnetischen Aufzeichnungsträgers nach der Erfindung verwendet, wurden die konventionellen Bindemitteln anhaftenden Mängel im wesentlichen ausgeräumt, und es wurden Verbesserungen hinsichtlich der Dispergierbarkeit und der Oberflächeneigenschaften sowie des Reaktionsvermögens mit dem Polyisocyanat erzielt. Außerdem wurden ausgeprägte Verbesserungen hinsichtlich des verläßlichen Laufs des Aufzeichnungsträgers in Umgebungen mit hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit sowie in Umgebungen mit niedrigen Temperaturen erhalten.
Die Erfindung ist nachstehend an Hand von Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert.
Vergleichsbeispiel 1
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (OH/CH-Absorptionsverhältnis = 0; 0,3; 0,5 und 0,9)|20 g
Polyurethanharz (SO₃Na-haltig) (SO₃Na-Gehalt = 10-1000 Grammäquivalent/10⁴ g) 20 g
Dispersionsmittel 5 g
Schmiermittel 5 g
Magnetisches Pulver (Co-haltiges γ-Fe₂O₃) 200 g
Polyisocyanat 10 g
Vergleichsbeispiel 2
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (Maleinsäuregehalt = 0-3,0%)|20 g
Polyurethanharz 20 g
Dispersionsmittel 5 g
Schmiermittel 5 g
Magnetisches Pulver (Co-haltiges γ-Fe₂O₃) 200 g
Polyisocyanat 10 g
Vergleichsbeispiel 3
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (OH/CH-Absorptionsverhältnis = 0; 0,2; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8)|20 g
Polyurethanharz 20 g
Dispersionsmittel 5 g
Schmiermittel 5 g
Magnetisches Pulver (Co-haltiges γ-Fe₂O₃) 200 g
Polyisocyanat 10 g
Vergleichsbeispiel 4
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (Maleinsäuregehalt = 0-3,0%) (OH/CH-Absorptionsverhältnis = 0; 0,2; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8)|20 g
Polyurethanharz (SO₃Na-haltig) (SO₃Na-Gehalt = 10-1000 Grammäquivalent/10⁴ g) 20 g
Dispersionsmittel 5 g
Schmiermittel 5 g
Magnetisches Pulver 200 g
Polyisocyanat 10 g
Beispiel 1
Beispiel 2
Beispiel 3
Die in den vorstehend aufgeführten Vergleichsbeispielen und Beispielen angegebenen Zusammensetzungen wurden jeweils zusammen mit einer zweckentsprechenden Lösungsmittelmenge in einer Kugelmühle 48 Stunden lang vermischt. Das Gemisch wurde auf einen 14 µm dicken Polyesterfilm aufgebracht, um auf diesem eine (im trockenen Zustand) 5,0 µm dicke Schicht auszubilden. Der beschichtete Film wurde in etwa 12,65 mm breite Streifen geschlitzt, die als Magnetbänder verwendet wurden. In den Fig. 1 und 2 sind die Oberflächeneigenschaften der Bänder nach dem Beschichtungsvorgang bzw. nach dem Kalandern für das Beispiel 1 und das Vergleichsbeispiel 3 graphisch dargestellt.
Die Fig. 1 und 2 lassen erkennen, daß die Beschichtung, die als Harzbestandteile sowohl das Monomer (Maleinsäure) als auch die SO₃M-Gruppe (wobei M ein Alkalimetallatom darstellt) enthält, einen höheren Glanzwert als die Schicht hat, welche die SO₃M-Gruppe (wobei M ein Alkalimetallatom darstellt), aber nicht das Monomer (Maleinsäure), oder umgekehrt, enthält, oder die Schicht, welche weder das Monomer noch die SO₃M-Gruppe enthält. Was das OH/CH-Absorptionsverhältnis anbelangt, zeigen die Fig. 1 und 2 ferner, daß der Glanz der Oberfläche nach dem Beschichtungsvorgang mit zunehmendem OH/CH-Absorptionsverhältnis steigt. Gleiches gilt für die Oberfläche des kalanderten Überzugs; wegen des Glasumwandlungspunktes nimmt jedoch der Glanz ab, wenn das OH/CH-Absorptionsverhältnis den Wert von 0,5 übersteigt. Mit dem erfindungsgemäßen Bindemittel, dessen OH/CH-Absorptionsverhältnis im Bereich von 0,2 bis 0,7 liegt, werden hervorragende Glanzwerte sowohl für die Oberfläche nach dem Beschichtungsvorgang als auch für die fertig bearbeitete Oberfläche erhalten. Ähnlich günstige Ergebnisse wurden mit den Bändern erzielt, die mit den Zusammensetzungen der Beispiele 2 und 3 erhalten wurden.
Die vorteilhaften Auswirkungen der erfindungsgemäßen Bindemittelzusammensetzung auf den magnetischen Aufzeichnungsträger ergeben sich auch aus den in der nachstehenden Tabelle 1 zusammengestellten Daten.
Tabelle 1
Aus der Tabelle 1 ist zu erkennen, daß das erfindungsgemäße Bindemittel den Kopfverschleiß herabsetzt und zu verbessertem Reaktionsvermögen mit dem Polyisocyanat führt, ohne daß die hohe Dispergierbarkeit der SO₃M-Gruppe (wobei M ein Alkalimetallatom darstellt) beeinträchtigt wird.

Claims (7)

1. Magnetischer Aufzeichnungsträger mit einem Schichtträger und einem darauf aufgebrachten magnetischen Beschichtungsmaterial, das ein Bindemittel mit darin dispers verteilten Magnetteilchen aufweist, wobei das Bindemittel ein Polyurethanharz, eine Isocyanatverbindung und ein Copolymer von Vinylchlorid, Vinylalkylcarboxylat und einem weiteren mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomer enthält, dadurch gekennzeichnet,
daß zu den Ausgangskomponenten des Copolymers zusätzlich ein verseiftes Vinylalkylcarboxylat mit einem OH/CH-Absorptionsverhältnis entsprechend dem Infrarot-Absorptionsspektrum von 0,2 bis 0,7 gehört;
daß das Bindemittel ferner ein Polyurethanharz, das in seinem Molekül eine SO₃M-Gruppe hat und ein Polyurethanharz und/oder ein Polyesterharz, jeweils ohne SO₃M-Gruppe, enthält, wobei M ein Alkalimetallatom darstellt; und
daß, bezogen auf das Gesamtharzgewicht, in dem Bindemittel das Copolymer 20 bis 80 Gew.-%, das SO₃M-haltige Polyurethanharz 10 bis 70 Gew.-%, das SO₃M-freie Polyurethan- und/oder Polyesterharz 10 bis 70 Gew.-% und die in Form von Polyisocyanat-Härter vorliegende Isocyanatverbindung 5 bis 30 Gew.-% ausmachen.
2. Magnetischer Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer 30 bis 70 Gew.-%, das SO₃M-haltige Polyurethanharz 30 bis 60 Gew.-%, das SO₃M-freie Polyurethan- und/oder Polyesterharz 20 bis 60 Gew.-% und der Polyisocyanat-Härter 10 bis 25 Gew.-% ausmachen.
3. Magnetischer Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß als Vinylalkylcarboxylat Vinylacetat vorgesehen ist.
4. Magnetischer Aufzeichnungsträger nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß als Vinylalkylcarboxylat Vinylpropionat vorgesehen ist.
5. Magnetischer Aufzeichnungsträger nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als weiteres mit Vinylchlorid copolymerisierbares Monomer Maleinsäure, Fumarsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, ein Ester dieser Säuren oder eine Kombination von zwei oder mehr der vorgenannten Stoffe vorgesehen ist.
6. Magnetischer Aufzeichnungsträger nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer aus 50 bis 90 Gew.-% Vinylchlorid, 5 bis 40 Gew.-% Vinylalkylcarboxylat, 0,5 bis 5,0 Gew.-% des weiteren mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomers und als Rest im wesentlichen dem verseiften Vinylalkylcarboxylat besteht.
7. Magnetischer Aufzeichnungsträger nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der SO₃M-Gruppe in dem Polyurethanharz im Bereich von etwa 10 bis 1000 Grammäquivalent/10⁴ g liegt.
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