DE346236C - Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid und Aldehyd oder Essigsaeure aus AEthylidendiacetat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid und Aldehyd oder Essigsaeure aus AEthylidendiacetatInfo
- Publication number
- DE346236C DE346236C DE1917346236D DE346236DD DE346236C DE 346236 C DE346236 C DE 346236C DE 1917346236 D DE1917346236 D DE 1917346236D DE 346236D D DE346236D D DE 346236DD DE 346236 C DE346236 C DE 346236C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diacetate
- aldehyde
- acetic acid
- acetic anhydride
- acetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Natural products CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- GOKCJCODOLGYQD-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-2-imidazol-1-ylpyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC(N2C=NC=C2)=N1 GOKCJCODOLGYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Essigsäureanhydrid und Aldehyd oder Essigsäure aus Äthylidendiacetat. Das Äthylidendiacetat ist bei seiner Siedetemperatur nicht so beständig, wie zuweilen angenommen wird. Schon Geuthe r, der diesen Stoff zuerst darstellte (Liebigs Annalen, Bd. io6, S. 2g), hatte beobachtet, daB er in der Hitze wenig beständig ist und sich durch öftere Rektifikationen allmählich zersetzt unter Bildung von sauer reagierenden Produkten.
- Die Spaltung des -@thyliclendiacetats kann, wie gleichfalls bekannt ist, durch Erhitzen über seinen Siedepunkt oder durch Erwärmen in Gegenwart von Katalysatorril (@eh\l'e'fC'15ällre, Oueclcsilberoydsulfat) Mesrhlemi@t wrr<lun. Arbeitet mau nach dh@ni bt#l:ainit<#u Verfahren mit Katalysatoren, so treteir, wie f@-stfrestcllt wurde, Nebenreaktionen auf unter Bildung von teeiigen Produkten, die die Apparate ve`rschmicren und die ausbeute herabmindern.
- Viele Katalysatoren (Säuren und saure Salzt) vertragen übrigens die sicher für iiot«'enclig gehaltene Arbeitstemperatur nicht; im besonderen wird Schwefelsäure unter Bilduni von schwefliger Säure, deren Gegenwart im Destillat sehr störend ist, zersetzt.
- Wurden in bekannter Weise in eiiiein mit langem Aufsatz versuliencn Kolben ioo _ltliylidendiacetat mit i g konzentrierter @cliwcfe#1-säure so erhitzt, dalß die Reaktionsprodukte überdestillierten, so wurde der Inhalt des Kolbens rasch schwarz. Gleichzeitig überzog eine dicke Schicht von Teer die Wände des Apparats. Es entstanden außerdem gasige Produkte, unter anderem schweflige Säure. Nach 2 Stunden war der Inhalt des Kolbens volltändig verharzt. Das Destillat bestand aus i g Aldehyd, io g Anhydrid und 30 g Essigsäure, die von Nebenreaktionen herrührte.
- Im Kolben blieben 58 g einer schwarzen dicken Masse, woraus man nur mit größter Mühe 40 g unverändertes Äthylidendiacetat gewinnen konnte. Das übrige war Teer.
- Es wurde nun gefunden, daß diese Übelstände vermieden und die ausbeuten wesentlich verbessert werden, wenn man das Äthylidendiacetat im Vakuum bei einer Temperatur, die erheblich unter seinem Siedepunkt bei gewöhnlichem Luftdruck liegt, mit Säuren, sauren Salzen oder andern Kontaktsubstanzen behandelt. Die Ausbeute ist dann fast quantitativ; Verharzung unterbleibt vollständig, und die Kontaktsubstanzen behalten ihre Wirksamkeit.
- Es wurde zudem die überraschende Tatsache festgestellt, daß der hierbei gebildete Aldehvd in Form von Paraldehyd abdestilliert, was für die Verflüssigung im Vakuum wesentliche technische Vorteile bildet. Wenn man das Destillat, d. h. das Gemisch von Parald(-hyd und I#:ssigsäureanhydrid, län-;<<#r,# "Zeit hoi miißiger Temperatur hält oder, «'(1111i inan dieses Gumisch mit geeigneten depolvineri"ic-rg-ndeii Stoffen erhitzt, so kann man durch Abdostillieren gewöhnlichen Acetaldehyd erhalten.
- Wenn man aber während dieses Vorgangs in die Mischung einen Strom von reinem oder verdfinntem Sauerstoff in genügender Menge einleitet, so erhält man schließlich ein Gemisch von Essigsäure und ihrem Anhydrid. Beispiel. In einer Retorte erwärmt man bei einem Druck von ioo mm eine Mischuüz von 4Q(1 Teilen :lthvlidendiacetat und 3 Teilen Schwefelsäure: von 06 ` B( auf 7o bis So'.
- In 2 Stunden gewinnt man durch Destillation 35o Teile eines Gemisches von Paraldehyd und Essigsäure anhydrid.
- Bei dem gewählten Druck von ioo mm siedet das _@thylideildiacetat bei ungefähr 1150, die: Reaktion geht also weit unter dem Siedepunkt vor sich.
- In der Retorte bleiben 5o Teile von unverändertem Diacetat, sowie die anfangs zugesetzte Schwefelsäure; man fügt 35o Teile Diacetat hinzu und kann dann den 'v'örgang wiederholen.
- Die Mischung von Essigsäureanhydrid und Acetaldehyd kann, wie oben angegeben, weiter behandelt werden.
Claims (1)
-
PATENT-AN'SPRUCH:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR346236X | 1916-10-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE346236C true DE346236C (de) | 1921-12-27 |
Family
ID=8892430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1917346236D Expired DE346236C (de) | 1916-10-30 | 1917-02-16 | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid und Aldehyd oder Essigsaeure aus AEthylidendiacetat |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE346236C (de) |
-
1917
- 1917-02-16 DE DE1917346236D patent/DE346236C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE267826C (de) | Verfahren zur Darstellung von lactid | |
| GB767348A (en) | Improvements in or relating to the preparation of adipic acid | |
| DE346236C (de) | Verfahren zur Herstellung von Essigsaeureanhydrid und Aldehyd oder Essigsaeure aus AEthylidendiacetat | |
| EP0285899B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinsäuredimethylester | |
| DE965230C (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Katalysatoren und Nebenprodukten aus den Mutterlaugen der Adipinsaeuregewinnung | |
| DE1243194B (de) | Verfahren zur Durchfuehrung der Carboxylierung von Grignard-Verbindungen mit Kohlendioxyd | |
| EP0043922A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1.2-Dimethyl-5-nitroimidazol | |
| DE964237C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxydationsprodukten aus Cyclohexan und seinen Homologen | |
| DE1793445C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pseudojononen | |
| DE19944874C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclooctanol | |
| DE898737C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlormethylmethylaether | |
| DE2453671A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4butandiol | |
| DE1135491B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trioxan | |
| DE1189990B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Dihalogencyclopropancarbonsaeuren | |
| DE2445192A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-formylmorpholin | |
| DE544693C (de) | Verfahren zur Darstellung von Gemischen organischer Saeuren aus Kohlehydraten und kohlehydrathaltigen Materialien | |
| CH560176A5 (en) | Ethyl alpha-methyl-aceto-acetate prodn. - from formaldehyde gas and acetoacetic ester contg. acetic anhydride and hydrogenation | |
| DE1593339C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Milchsäure | |
| DE932669C (de) | Verfahren zur Reinigung von Acetaldehyd als Verunreinigung enthaltendem AEthylenoxyd | |
| DE568338C (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten hydroaromatischen Kohlenwasserstoffverbindungen neben ª‡-Ketoderivaten aus Benzopolymethylenen | |
| AT70776B (de) | Verfahren zur Darstellung von Laktid. | |
| DE232818C (de) | ||
| DE1518216C (de) | Verfahren zur Herstellung von ge sattigten aliphatischen Dicarbonsäuren | |
| AT333981B (de) | Verfahren zur herstellung des neuen n-(d-6-methyl-8-isoergolin-i-yl)-n',n'-diathylharnstoffs | |
| DE608136C (de) | Verfahren zur Darstellung ungesaettigter Ketone |