DE3436351A1 - Verfahren zum entfernen von in einem abgasfilter einer brennkraftmaschine abgeschiedenem russ - Google Patents
Verfahren zum entfernen von in einem abgasfilter einer brennkraftmaschine abgeschiedenem russInfo
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Description
Verfahren zum Entfernen von in einem Abgasfilter einer Brennkraftmaschine abgeschiedenem Ruß
BESCHREIBUNG
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von in einem Abgasfilter einer Brennkraftmaschine, insbesondere
einer Diesel brennkraftmaschine abgeschiedenem Ruß unter Zugabe von Additiven zum Herabsetzen der Zündtemperatur
während des Betriebes der Brennkraftmaschine. Brennkraftmaschinen, insbesondere Dieselmotoren erzeugen
besonders unter Belastung erhebliche Mengen an Ruß. Dies ist bei Kraftfahrzeugen besonders auffällig. Deshalb
wurde schon verschiedentlich versucht, den Ruß aus dem Abgas herauszufi1 tern und das Filter dadurch zu regenerieren,
daß der Ruß verbrannt wird. Dieses Verbrennen kann während des Betriebes einer Dieselbrennkraftmaschine
erfolgen, da sie mit einem SauerstoffÜberschuß betrieben wird, so daß im Abgas immer noch genügend
Sauerstoff für die Verbrennung zur Verfügung steht. Unter besonderen Betriebsbedingungen kann auch die Abgastemperatur
so hoch liegen, daß die Verbrennung einer Rußschicht
auf dem Filter selbsttätig in Gang gesetzt wird, bevor das Filter zugesetzt ist. Solche Betriebsbedingungen sind jedoch
häufig unerwünscht und auch von Zufällen abhängig. Deshalb ist man dazu übergegangen die Verbrennung der Rußschicht auf dem Abgasfilter bewußt einzuleiten, insbesondere
dann, wenn der Durchgangswiderstand des Filters auf einen vorbestimmten Wert angestiegen ist. Im einzelnen wird hier
verwiesen auf die DE-A-30 07 642, in der ein solches Filter beschrieben ist, die DE-A-30 24 539, in der die Induzierung
der Verbrennung mit Hilfe von Mikrowellen behandelt ist, die DE-A-31 11 228, aus der es bekannt ist, die Entzündungstemperatur mit Hilfe von Kupfer-I-chlorid als Rußentferner mit
katalytischen Eigenschaften herabzusetzen. In der nicht vorveröffentlichten Patentanmeldung P 33 25 391.9 wird weiterhin
vorgeschlagen, auf den auf dem Filter abgeschiedenen Ruß zusätzlich zum Kupfer-I-chlorid noch Ammoniumnitrat zuzugeben,
wodurch die Temperatur zum Einleiten des Verbrennungsvorgangs noch weiter gesenkt werden kann und zwar auf eine Abgastemperatur
von ungefähr 280° C. Aber auch diese ist häufig noch zu hoch. Ferner hat sich gezeigt, daß das Kupfer-I-chlorid, das sich als
Kupferoxid auf dem Faserfilter niederschlägt, bei längerer Betriebsdauer zu einer Verminderung der Durchlässigkeit des
Filters führen kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, eine Möglichkeit zu schaffen, mit der ein sicheres und problemloses Einleiten des
Abbrennens des Filters erreichbar ist, ohne daß das Filter selbst dadurch beeinträchtigt wird.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Zündung durch Zugabe
von mindestens einem Oxidationsmittel hervorgerufen wird und/oder eine Vielzahl von Teilchen mindestens eines brennbaren Stoffes
zum Glühen bzw. Brennen gebracht wird und die Teilchen durch den Abgasstrom auf das Filter geleitet werden.
Gemäß der Erfindung wird so vorgegangen, daß Bedingungen geschaffen
werden, die das Entzünden des Rußes auf dem Filter an mehreren Stellen bzw. einer Vielzahl von einzelnen Stellen einleiten, von
denen aus dann mit Hilfe des Sauerstoffs des normalen Abgasstromes die Verbrennungsfront sich immer weiter ausbreitet, bis sie im
wesentlichen das gesamte Filter freigebrannt hat. Dies bedeutet, daß auf eine generelle Aufheizung des Abgasstromes bzw. des gesamten
Filtergehäuses bis zum Erreichen der Zündtemperatur verzichtet werden kann. Vielmehr werden auf dem Filter selbst zahlreiche
Brennstellen erzeugt bzw. bereits erzeugte Brennkeime in die Rußschicht des Filters eingepflanzt und breiten sich auf
diesem dann aus. Hierin liegt ein wesentlicher Unterschied zu einem aus der DE-A-28 15 365 bekannten Verfahren, bei dem ein in
eine Brennkammer eingeleitetes entzündbares Gas periodisch erhitzt wird und das Abgas bis zum Erreichen der Zündtemperatur aufheizt.
Es werden vorzugsweise soviel Brennkeime bzw. Brennstellen erzeugt,
daß, statistich gesehen, 1 bis 500, insbesondere 5 bis Brennkeime pro dm2 der Filteroberfläche kommen. Selbst wenn davon
einige erlöschen, ist die Anzahl noch groß genug, um ein Abbrennen
des Filters einzuleiten. Die Brennkeime bzw. Brennstellen können punktweise oder auch flächenhaft gebildet werden, je nachdem ob
die Additive feinverteilt oder in entsprechend größeren Portionen auf das Filter aufgebracht werden.
Die Brennkeime werden insbesondere dadurch erzeugt, daß das Oxydationsmittel als solches auf die Rußoberfläche des Filters
auftritt und auf den Auftreffstellen die Verbrennung des Rußes
einleitet. Es können aber auch im Abgas schwebende, gegebenenfalls
zudosierte brennbare Stoffe mit Hilfe des Oxydationsmittels entzündet
werden, bevor sie das Filter erreicht haben, und dann im brennenden Zustand auf die Rußoberfläche auftreffen. Dem gegenüber
ist das Ammoniumnitrat der älteren nicht veröffentlichten Anmeldung
nicht als Oxydationsmittel im eigentlichen Sinne anzusehen.
Das Oxydationsmittel, insbesondere sämtliche Additive, die
nach der Erfindung eingesetzt werden, sind vorzugsweise solche, die rückstandsfreie, d.h. ausschließlich flüchtige
Verbrennungsprodukte ergeben. Das Oxydationsmittel und der brennbare Stoff werden vorzugsweise gleichzeitig, insbesondere
gemeinsam, d.h. in Mischung miteinander zugegeben. Die Zugabe erfolgt vorzugsweise in fein verteilter Form. Zusätzlich begünstigt
durch die Turbulenz des Abgases im Filtergehäuse wird dadurch eine gute Verteilung der Brennstellen entlang
des Filters erreicht. Das Filter ist vorzugsweise ein gewickeltes rohrförmiges Faserfilter der bekannten Art. Die
Dosierung des Oxydationsmittels und/oder des brennbaren
Stoffes kann auf das Filter bzw. auf die Filter gerichtet erfolgen, um, falls gewünscht, die Auftreffrate der einzelnen
Teilchen auf die Filteroberfläche innerhalb einer bestimmten
Zeit zu erhöhen. Eine feine Verteilung von Oxydationsmittel und/oder brennbarem Stoff kann mit Hilfe einer Druckzerstäubung
mit oder ohne zusätzliche Luft erfolgen. Die Zugabe des brennbaren Stoffes und insbesondere des Oxydationsmittels erfolgt
mit besonderem Vorteil in Gegenwart von Wasser. Hierzu können die Stoffe in Wasser dispergiert und vorzugsweise gelöst
sein. Es werden deshalb mit besonderem Vorteil in Wasser lösliche Oxydationsmittel bzw. brennbare Stoffe verwendet.
Die Zudosierung in Wasser ist problemlos. Dasselbe gilt für die Aufbewahrung der Zugabestoffe in wässrigem Medium. Dabei
können die Konzentrationen der in Wasser gelösten Stoffe so eingestellt werden, daß sowohl der Gefrierpunkt als auch der
Siedepunkt der Lösungen außerhalb der üblicherweise vorkommenden Temperaturbereiche liegen.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung werden Rußteilchen, die im Abgas schweben, bevor sie das Filter erreicht haben,
durch die Zugabe des Oxydationsmittels gezündet und wirken so
ihrerseits als Brennkeime. Dieser Vorgang kann zusätzlich zur bewußten Verbrennung von zugegebenen brennbaren Stoffen mit
Hilfe des Oxydationsmittels vorgenommen werden.
Die Oxydationsmittel sind insbesondere solche, die bei den gegebenen Temperaturen stärker oxydierend wirken als Sauerstoff.
Es können verschiedenartige Oxydationsmittel verwendet werden,
wobei flüßige oder in Wasser lösliche Oxydationsmittel bevorzugt sind. Besonders eignen sich Perverbindungen, wie Wasserstoffperoxid und insbesondere Persäuren und hiervon wiederum die Perchlorsäure und ihre Verbindungen. In Mischung mit Perchlorsäure
eignen sich besonders Perchlorate solcher Metalle, die katalytische Eigenschaften bei der Verbrennung der Rußschicht besitzen, insbesondere von Kupfer. Dabei wird das Kupfer, das auch
in Form einer anderen Verbindung zugegeben werden kann, in der Menge so dosiert, daß der Verbrauch von bereits im Filter enthaltenem Kupfer kompensiert wird, also keine überdosierung erreicht wird. Es wurde nämlich gefunden, daß die Kupferverbindungen sich in erster Linie für die Verbrennung des Rußes nach
erfolgter Zündung günstig auswirken und die Zündung durch das Oxydationsmittel und/oder die brennenden bzw. glühenden Keime
erreicht werden kannr
Der brennbare Stoff ist vorzugsweise organischer Art. Es hat sich gezeigt, daß sich flüßige und feste insbesondere in Wasser
lösliche organische Verbindungen eignen, insbesondere ein- oder mehrwertige Alkohole, Ketone, Hydroxyalkohole, ein- oder mehrwertige Carbonsäuren, sowie Hydroxycarbonsäuren, jeweils mit
3 bis 15, insbesondere 3 bis 10 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt sind feste brennbare organische Stoffe, die sich beim
Erhitzen unter Bildung von Festprodukten zersetzen. Hierzu gehören u.a. die Kohlenhydrate, insbesondere die Zucker, wobei
wiederum diejenigen bevorzugt sind, die gut wasserlöslich sind.
Durch die Verwendung in wässriger Lösung können Perchlorsäure und gegebenenfalls Perchlorate und der brennbare Stoff gefahr-
AO
los in Form einer gemeinsamen Lösung eingesetzt und leicht
gehandhabt werden.
Das Oxydationsmittel und der brennbare Stoff können in stöchiometrischen Mengen eingesetzt werden. Es kann auch mit
einem bis zu 100%-igen Überschuß an Oxydationsmittel gearbeitet
werden.
Bei gemeinsamer Zugabe von Perchlorsäure und Rohrzucker werden
besonders gute Ergebnisse erreicht, wenn mit 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 3 Mol Perchlorsäure pro Mol Zucker gearbeitet wird.
Die Gesamtmenge an eingesetztem Oxydationsmittel hängt in erster Linie von der Oberfläche des Filters ab, d.h. in der Regel von
der Anzahl und Größe der Filterkerzen, und kann in einem weiten
Bereich variieren. Normalerweise reichen Mengen von 0,1 bis 1 g
Oxydationsmittel pro 100 cm2 Filteroberfläche für die Zündung
des Verbrennungsvorganges aus. Es werden besonders gute Ergebnisse erreicht, wenn Oxydationsmittel, brennbarer Stoff, Katalysator,
insbesondere eine Kupferverbindung, und eine Chlorverbindung gemeinsam miteinander vorliegen.
Deshalb ist vorzugsweise mindestens ein Additiv, insbesondere das Oxydationsmittel und/oder die Kupferverbindung, eine Chlorverbindung,
die mit Vorteil mindestens teilweise flüchtig ist.
Wenn in wässriger Lösung gearbeitet wird, hängt die Konzentration hauptsächlich von der Handhabbarkeit und termischen
Stabilität der Mischung ab. Wird als Oxydationsmittel Perchlorsäure verwendet, dann liegt diese in der Dosierungslösung in der Regel in einer Konzentration von 20 bis ca. 70
Gewichtsprozent, insbesondere 40 bis 70 Gewichtsprozent vor.
-T-
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin ein Mittel sowie seine Verwendung zum Einleiten der Verbrennung von Ruß auf
Abgasfilter.
Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von bevorzugten Ausführungsformen
in Verbindung mit den Unteransprlichen. Hierbei können die
einzelnen Merkmale jeweils für sich alleine oder in Kombination miteinander verwirklicht sein.
Im Abgassystem eines 70 PS - Dieselmotors befindet sich ein Filtergehäuse mit 12 rohrförmigen Tiefen-Filtern aus Mineral^
fasern, die vom Abgas des Motors durchströmt werden. Die Filter besitzen an ihrer Oberfläche einen Niederschlag aus
Kupferoxid.
In einem Vorratsbehälter befindet sich eine wäßrige Lösung
von 60 Gewichtsprozent Perchlorsäure. Nachdem nach ca. 1- bis 2-stündiger Betreibsdauer des Motors der Durchgangswiderstand
des Filters durch Absetzen von Ruß auf einen vorbestimmten Wert von 150 mbar angestiegen ist, werden ca. 20 ml der Perchlorsäurelösung durch mehrere Düsen unter Druck in das
Filtergehäuse in Richtung auf die Filterkerzen eingesprüht.
Dort bilden sich an zahlreichen Stellen glühende Nester, die sich innerhalb weniger Sekunden ausbreiten und zu einem Freibrennen des Filters führen. Versuche haben gezeigt, daß bei
Abgastemperaturen von ca. 200° C ein zuverlässiges Anspringen der Verbrennung erreicht wird.
a 20 969
Beispiel 1 wird wiederholt, wobei anstelle der reinen Perchlorsä'urelösung
eine Lösung von 1 Gewichtsteil Perchlorsäure (60%ig) und 1 Gewichtsteil Rohrzucker (40%ig) verwendet
wird. Die Lösung ist dabei so weit verdünnt, daß die Perchlorsäurekonzentration bei ca. 25 Gewichtsprozent
liegt. Zusätzlich enthält die Lösung noch 5 Gewichtsprozent Kupferperchlorat. Nach dem Einsprühen der Lösung
bildet sich ein heftiger Funkenregen, der vom Abgasstrom auf der Rußschicht des Filters niedergeschlagen wird und
dort in im wesentlichen gleichmäßiger Verteilung zahlreiche Brennstellen erzeugt. Auch nach zahlreichen Wiederholungen
des Zyklus laufen die Zündung und die Verbrennung der Rußschicht zuverlässig ab.
Bei dem selben Aufbau und dem gleichen Ablauf wie in Beispiel
2 wird anstelle von Rohrzucker Glyzerin mit dem gleichen Gewichtsanteil verwendet. Auch in diesem Fall ergibt
sich ein zuverlässiges Zünden und Abbrennen der abgesetzten Rußschicht.
Bei Wiederholung des Beispiels 1 werden 20 ml einer wäßrigen Lösung von 50 Gewichtsprozent Kupferperchlorat anstelle der
reinen Perchlorsäurelösung eingegeben. Auf der Oberfläche der von Ruß überzogenen Filterkerzen ergibt sich an vielen
Stellen ein deutlicher Zündeffekt, der ein sicheres Abbrennen der Rußschicht zur Folge hat.
A 20 969 J
Ausgehend vom Motor und von der Abgasfilteranlage des Beispiels
1 werden bei Erreichen des vorgegebenen Durchflußwiderstandes der Filterkerzen von 150 mbar ca. 20 ml einer
wäßrigen Lösung von 40 Gewichtsprozent Zucker mit ca. 5 ml einer wäßrigen Lösung von 30 Gewichtsprozent Kupfer(II)-chlorid
stromauf der Filterkerzen in das Gehäuse des Abgasfilters eingedüst. Es zeigt sich zunächst keinerlei Reaktion.
Nach Ablauf weniger Sekunden, innerhalb derer die eingedüsten
Wasseranteile verdampfen, werden ca. 20 ml einer wäßrigen Lösung von 60 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxyd
durch Düsen in das Filtergehäuse eingesprüht. Sofort entstehen auf den Filterkerzen zahlreiche GlUhnester, und
die Rußschicht brennt ab.
Claims (15)
1./Verfahren zum Entfernen von in einem Abgasfilter einer
Brennkraftmaschine, insbesondere einer Dieselbrennkraftmaschine, abgeschiedenem Ruß unter- Zugabe von
Additiven zum Herabsetzen der ZUndtemperatur während des Betriebes der Brennkraftmaschine, dadurch gekennzeichnet,
daß die Zündung durch Zugabe von mindestens einem Oxydationsmittel hervorgerufen wird und/oder
eine Vielzahl von Teilchen mindestens eines brennbaren Stoffes zum Glühen bzw. Brennen gebracht wird und die
Teilchen durch den Abgasstrom auf das Filter geleitet werden.
A 20 969
-2-
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß gleichzeitig, insbesondere gemeinsam mit dem Oxydations·
mittel ein mindestens brennbarer Stoff zugegeben wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß die Zugabe in das Filtergehäuse, insbesondere
in Richtung auf das Filter erfolgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß das Oxydationsmittel und/oder
der brennbare Stoff in feiner Verteilung zugegeben werden.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen des brennbaren
Stoffs durch das Oxydationsmittel gezündet werden, bevor sie das Filter erreichen.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Oxydationsmittel und/oder
brennbarer Stoff in wasserlöslicher Form zugegeben werden.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß Oxydationsmittel und/oder
brennbarer Stoff in wäßriger Lösung oder Dispersion zugegeben werden.
A 20 969
-3-
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß im Abgas schwebende Rußteilchen
durch das Oxydationsmittel gezündet und in glühendem Zustand auf dem Filter niedergeschlagen
werden.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß das Oxydationsmittel
eine Perverbindung, insbesondere eine Persäure ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, daß das Oxydationsmittel Perchlorsäure und/oder eine
Verbindung davon ist.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß das Abbrennen des Rußes
in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines Katalysators erfolgt und der Katalysator in Form eines Salzes
der Persäure mit einem katalytische Wirkungen besitzenden Metall, insbesondere Kupferperchlorat, ergänzt
wird.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß als brennbarer Stoff ein
organischer Feststoff verwendet wird, insbesondere ein solcher, der bei der Abgastemperatur, vorzugsweise
der Verbrennungstemperatur nicht verdampft.
13. Verfahren nach Anspruch 12 dadurch gekennzeichnet, daß als brennbarer Stoff ein Kohlenhydrat, insbesondere
ein Zucker verwendet wird.
14. Verwendung eines Oxydationsmittels, insbesondere in
wäßriger Lösung, zur Zündung einer auf einem Abgasfilter niedergeschlagenen Rußschicht.
15. Mittel zur Förderung der Verbrennung von Ruß auf einem Abgasfilter im Abgasstrom, dadurch gekennzeichnet,
daß es mindestens ein Oxydationsmittel, mindestens einen bei den Abgastemperaturen durch
das Oxydationsmittel entzündbaren brennbaren Stoff und gegebenenfalls mindestens einen die Verbrennung
des Rußes begünstigenden Katalysator enthält.
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