DE3434773A1

DE3434773A1 - Farbstoffzusammensetzung und deren verwendung

Info

Publication number: DE3434773A1
Application number: DE19843434773
Authority: DE
Inventors: Takuo Ibaragi Osaka Ando; Yoji Yawata Osaka Kawagishi; Takashi Osaka Kiryu; Takeshi Takatsuki Osaka Matsuyama; Tetsuya Hirakata Osaka Ohshima; Hisashi Neyagawa Osaka Senshu
Original assignee: Orient Chemical Industries Ltd; Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Orient Chemical Industries Ltd; Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-09-22
Filing date: 1984-09-21
Publication date: 1985-04-11
Also published as: DE3434773C2; US4656113A; GB2147905A; GB2147905B; GB8423267D0; JPS6067563A; JPH0743547B2; US4568624A

Description

Die Erfindung betrifft eine Far bstof f zu sarnnensetzung .

Die erfindungsgemäße Farbstoffzusammensetzung ist brauchbar zur herstellung von Tonern zum Entwickeln von elektrostatischen Bildern, die durch elektrophotographische Verfahren, elektrostatische Druckverfahren, elektrostatische Aufzeichnungsverfaliren usw. erhalten werden. Die Farbstofizu sarrmen set zu ng ist in zusätzlicher Weise brauchbar zur Herstellung von Pu 1 ve r zu sarrmen Setzungen für die elektrostatische Beschichtung.

Elektrostatische Bilder werden üblicherweise mittels eines Toners, der ein farbiges Pulver ist, zu Tonerbildern entwickelt. Die Tonerbilder werden direkt fixiert oder auf Kopierpapiere oder ähnliche Unterlagen übertragen.

Die üblichen Toner bestehen hauptsächlich aus einem als Binciemittel dienenden Polymerisat, einem Färbehilfsmittel wie Ruß und einem spezifischen Farbstoff, der als Ladungssteuerstoff dient. Bekannte Verfahren zur Herstellung derartiger Toner umfassen (1) ein Verfahren, bei dem die

angegebenen Bestandteile im bestimmten iviengenver hä J tn i s miteinander vermischt und durch Hitzeeinwirkung geschmolzen wer den und (2) ein Verfahren, bei dem ein Bindemittel und ein Toner gleichzeitig hergestellt werden durch Polymerisation eines po 1 ymer i s i er bar en ungesättigten iVionomers in Gegenwart eines Färbehi1fsmitte 1s und eines Farbstoffes als Ladungss teuer stoff.

Obwohl das Verfahren (2) den Vorteil der Einfachheit aufweist, ist es schwierig, damit ein Produkt bestimmter Qualität zu erhalten, weil das Produkt zur Block- oder Klumpenbildung neigt, von unangenehmem Geruch ist und eine geringe Auf 1adbarkeit, deren Verbesserung auch bei Verwendung einer größeren Menge an Ladungssteuerstoff Schwierigkeiten bereitet, aufweist. Somit ist das Verfahren (2) kaum durchführbar. Demgemäß wird das Verfahren (1) üblicherweise angewendet, jedoch wird dabei eine erhebliche Menge an Ladungssteuerstoff benötigt, um dem Toner eine zufriedenstellende Auf1adbarkeit zu erteilen. Die Verwendung von Ladungssteuerstoffen unterliegt jedoch nicht wenigen Einschränkungen aufgrund der schwierigen Handhabung, der Umwe 11 ver sclimut zung und der ungleichmäßigen Dispergier barkeit in aer Tonerzusammensetzung. Aus diesen Gründen ist es in der Praxis

wichtig, den Anteil an Ladungssteuerstoi fen soweit wie möglich zu verringern, d. h. in anderen Worten, die Wirkung des Ladungssteuerstofies zu verbessern. Das Verfahren (1) weist einen weiteren Nachteil auf. Wird der auf diese Weise hergestellte Toner eine Zeitlang zum Kopieren oder Drucken verwendet, tritt eine Schleierbildung bei den Kopien oder Abzügen auf, und es entstehen Ungleichmäßigkeiten der Dich- te und unscharfe Bilder.

Zur Lösung dieser Probleme wurden ausführliche Untersuchungen durchgeführt. Hierbei wurde eine Farbs tof f zu sarrmenset zung hergestellt durch Polymerisation eines ungesättigten : Monomers in Gegenwart eines Chinoniminfarbstoffes und eines Azo-1 ηitiat ors, deren Mengen den Ausdrücken χ ^ 5 bzw. y = 0,33x entsprechen, in denen χ die Menge des Chinonfarbstoffes in Gewichtsprozent, bezogen auf das ungesättigte Monomer, und y die Menge des Azo-Initiators in Gewichtsprozent, bezogen auf das ungesättigte Monomer, ist. Es wurde gefunden, daß diese Farbstoffzusarrmensetzung die folgenden erheblichen Vorteile aufweist. Im Vergleich mit üblichen Farbstoffen, die aus einzelnen Verbindungen bestehen , weist die er f i ndungsgemäße Farbs tof f zusarrmensetzung eine verbesserte Verträglichkeit mit Bindemitteln auf. Die Zusarrmensetzung ist somit leicht dispergier bar und führt zu einer in bemerkens-

werter Weise verbesserten Ladungssteuerwirkung, die sich während der herstellung des Toners aus der Zusammensetzung nicht verringert. Soll diese Farbstofίzusammensetzung mit einem Färbemittel wie Ruß und einem Bindemittel vermischt werden, um einen Toner zum Entwickeln elektrostatischer bilder zu ergeben, kann die Farbstoifzusammensetzung in einer Menge eingesetzt werden, die bis zu etwa 50 %, berechnet als einzelne Farbstoifverbindung, geringer ist, als die gemäß üblichen Rezepturen erίor der 1iehe Menge, wobei jedoch der entstehende Toner in gewünschtem Ausmaß aufladbar ist und auch nach lang-" zeitiger Verwendung zum Kopieren oder Drucken scharfe Bilder ergibt. Die Erfindung wurde aufgrund der vorstehenden Fest- ; Stellungen entwickelt.

Der bei dem aufgezeigten Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Far bs t of f zu sarrmen se t zung eingesetzte Chinonimi nfarbstoff kann irgendeiner der handelsüblichen Farbstoffe sein, die allgemein als Azinfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe und Thiazinfarbstoffe bezeichnet werden. Nachstehend werden Beispiele dieser Farbstoffe angegeben, wobei jedoch die Erfindung nicht auf den Einsatz dieser Beispiele beschränkt ist.

CI. Solvent Black 5 (ζ. B. "Spirit Black SB", Produkt der Fa. Orient Kagaku Kogyo K.K., "Calco Nigrosine SSB", Produkt der Fa. A.C.C.)

CI. Solvent Black 7 (z. B. "Nigrosine Base EX", "Oil Black BY", "Solbon Black BPL", "Oil Black BS", "Special Black EB", Produkte der Fa. Orient Kagaku Kogyo K.K.)

CI. Basic Black 2 (z. B. "Sumiacryl Black G", Produkt der Fa. Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

CI. Basic Red 2 (z. B. "Safranine OK 70", Produkt der Fa. Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

CI. Basic Blue 3 (ζ. B. "Astrazon Blue BG", Produkt der Fa. Bayer AG)

C.I. basic Blue 9 (ζ. B. "Methylene Blue FZ", Produkt der Fa. Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

C.I. Basic Blue 2k (z. B. "New Methylene Blue NS cone.",, Produkt der Fa. Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

C.I. Basic Blue 25 (z.B. "Basic Blue Go", Produkt der Fa. Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

Beispiele verwendbarer Azo-I ηitiatoren sind 2,2 -Azobis (2-rnethy lpropioni t r i 1 ) , 2,2 -Azob i s ( 2 , k -d imethy 1 va 1 eron i trii), 2,2 -Azobis(2-cyc1opropy1 propionitri1), 2,2 -Azobis(2-methylbutyronitri1), 2,2 -Azobis(2,3-d imethy 1 butyronitril), 2,2 -Azobis(2-methylvaleronitri1), 2-t-Butyiazo-2-cyan-4-methoxy-4-me thylpentan, 2-t-Butylazo-2-cyanpropan, 2-t-Buty1azo-2-cyan-^-methy1 pen tan, 2-t-Bu ty 1azo-2-cyanbutan, 1 -t-Butylazo-1-cyancyclohexan, 2,2 -Azob i s ( k-me thoxy-2,Ψ-dimethy1va1 er onitri1), 1,1 -Azobis(cyc lohexan-1-carbonitri1), 4,k -Azobis(4-cyanvaleriansäure), Dimethyl-2-azobis-isobutyrat usw.

SoJJ erίindungsgemäß ein ungesättigtes Monomer in Gegenwart des CIi i non imi nf ar bs toi ί es po J ymer i s i er t werden, ist es kritisch, unter den Polymerisationsinitiatoren einen Azo-Initiator auszuwählen. Eine Zusammensetzung mit beträchtlich verbesserter Ladungssteuerung wird nur mit diesem Initiator erhalten. Es ist schwierig, eine derartige Wirkung mit anderen Initiatoren wie Benzoy1 peroxid zu erzie-1 en.

Erίindungsgemäß müssen der Chinoniminiarbstoff und der Azo-1 ηitiator in Mengen χ bzw. y (in Gewichtsprozent, bezogen auf das ungesättigte Monomer) eingesetzt werden, die

1,2

den Bereichen χ ^ 5 und y ^ 0,33x entsprechen. Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung bei der Ladungssteuerung lassen sich nur unter diesen Bedingungen herstellen. Obwohl keine bestirrmten oberen Grenzen der Werte χ und y bestehen, ist es im Hinblick auf einen stabilen Verlauf der Polymerisation usw. in der Praxis von Vorteil, für den Wert χ eine Obergrenze von 200 und für den Wert y eine Obergrenze von 190,4 einzuhalten. Es werden demgemäß bei der Erfindung relativ große Mengen an Chinoniminfarbstoff und Azo-1 ηitiator e i ngesetzt.

Eine derartige Polymerisation zwecks Erzielung einer verbes serten Ladungssteuerwirkung war bisher in keiner Weise bekannt, und es war auch nicht bekannt, ungesättigte Monomere unter diesen Bedingungen zu polymerisieren.

Beispiele ungesättigter Monomere, die bei der Erfindung verwendbar sind, umfassen:

S ty ro!monomere wie Styrol, o-Methy1styrol, m-Methy1styrol, p-Methy1styrο 1, α-Methyl styrol , p-Ethy1sty ro 1, 2,4-Dimethy1 styrol, p-n-Buty1styrol, ρ-tert.-Buty1sty ro 1, p-n-Hexylstyrol, p-n-Dodecy1sty ro 1, p-Methoxystyrο 1, p-Pheny1styrο 1 , p-Ch 1 or s ty ro 1 und 3 ,"4-Dich lor styrol , ungesättigte Monoolefine wie Ethylen, Propylen, Butyien und Isobutylen, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylbromid und Vinylfluorid, Vinylester wie Viny1acetaat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat und Viny1buty rat , Carbonsäureester wie Methyl(meth)acry1 at, Ethy1(meth)acry1 at, n-Buty1(meth)acrylat, Isobuty1 (meth)acry 1 at, Propy1(meth)acry1 at, n-Octyl-(meth)acry1 at, Dodecy1(meth)acry 1 at, Laury1(meth)acry1 at, 2-Ethylhexyl(meth)acryl at, 2-Chlorethy1(meth)acry1 at, Pheny1(meth)acry1 at, Methy1 - α-ch1 or(meth)acry1 at, Dimethylami noethy 1 (meth)acrylat, Diethyl ami noethy1(meth)acry1 at, Maleinsäureanhydridester, Maleinsäureester, Fumarsäureester, Crotonsäureester und Itaconsäureester, Carbonsäuren

wie (Meth)aery J säure, Maieinsäureanhydrid, Maleinsäure, Crotonsäure, Itaconsäure und Fumarsäure, (Meth)acry1 ηitri1, (Meth)acry1 amid, Alky1 νiny1 ether, Alky1 νiny1 keton , N-Vinylpyrrol, N-Viny1 carbazol, N-Viny1indo1, N-Viny1pyro 11idon usw. Diese Monomere werden einzeln oder miteinander vermischt e i ngesetzt.

Bevorzugte Monomere sind Styrol, Acrylate und Methacrylate, die einzeln oder in Mischung miteinander verwendet werden. Während beliebige Polymerisationsverfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffzusammensetzung anwendbar sind, werden Lösungspolymerisation, Suspensionspolymerisation oder Bl ockpo 1 yrner i sat ί on bevorzugt.

Bei einer Lösungspolymerisation hängt die Lösung von der Art der ungesättigten Monomere ab. Normalerweise verwendete Lösungsmittel sind Alkoriole wie Methanol, Ethanol, (I so)propano 1 , (Iso)butanol u. ä., Toluol, Methylethylketon, Aceton, Methy 1 i sobuty liketon , Ethylacetat, Butylacetat usw.

Zur Suspensionspolymerisation wird Wasser als Medium oder Dispergiermittel verwendet. Verwendbare Suspensionsstabi1isatoren umfassen Polyvinylalkohole, Celiulosen, Stärke, Gelatine, Natriumpo1yacry1 at und ähnliche bekannte Mittel mit Schutzkolloidwirkung. Als Dispergierhi1fsmitte 1 sind Barium-

sulfat, Calciumsulfat, Bariumcarbonat, CaIciumcarbonat, Ton und Kieselgur verwendbar.

Zum Polymerisieren des ungesättigten Monomers in Gegenwart eines Ch i non irni nf ar bs tof f es und eines Azo-I η i t i ator s werden diese Materialien in zweckmäßiger Verfahrensweise, d. h. alle gleichzeitig oder aufgeteilt in Portionen, wobei die Mengen χ und y im System den vorstehend angegebenen Bereichen entsprechen, in einen Reaktor eingeführt. Erfindungsgemäß wird eine erheblich große Menge an Azo-Initiator eingesetzt, so daß, wenn die gesamte Initiatormenge gleichzeitig in den Reaktor eingegeben wird, die Reaktion dazu neigt, bei einer anormal hohen Geschwindigkeit zu verlaufen. Zur Vermeidung dieser Möglichkeit oder Gefahr kann der Initiator kontinuierlich tropfenweise oder stufenweise in bestimmten Portionen zugegeben werden. Falls erwünscht, können etwa 10 bis etwa 20 Gew.-% der gesamten zu verwendenden Menge an Azo-Initiator zuerst zur Vorpolymerisation verwendet werden, wonach die Restmenge an Initiator zur weiteren Polymerisation in den Reaktor eingegeben wird.

Die Polymerisations temperatur en, die sich je nach Polymerisationsverfahren geringfügig voneinander unterscheiden, be-

tragen normalerweise etwa 50 bis etwa 130 C. Die zweckmäßige Polymerisationsdauer beträgt etwa 5 bis etwa 25 Stunden .

Nach der Reaktion wird die Menge an nicht urngesetztem iVionomer und das Lösungsmittel auf übliche Weise aus dem Reaktionsgemisch entfernt, um die erzielte Zusammensetzung in Form von Teilchen, Körnern oder Klumpen zu erhalten.

Toner werden hergestellt durch Vermischen der Zusammensetzung mit einem geeigneten Pigment wie Ruß, wobei der Farbstoff und das Polymerisat als Bindemittel dienen. Es ist zweckmäßig, die Zusammensetzung in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, berechnet als im Toner erhaltener Chinoniminfarbstoff, einzusetzen. Die Menge ist erheblich geringer als die bei der Herstellung von Tonern in üblicher Weise eingesetzte Menge eines bekannten Ladungssteuerstoffes. Di es bedeutet, daß die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine entsprechend größere Ladungssteuerwirkung aufweist.

Beispiele verwendbarer Färbemittel sind Ruß, Rhodami nfarbstoffe, Ferrocyaninpigmente, Chinolingelb usw.

Beispiele geeigneter Bindemittel sind Homopolymerisate und Copolymerisate, die aus ungesättigten Monomeren, wie bereits beispielsweise angegeben, erhalten worden sind. Andere als die erwähnten Hilfsmittel, z. B. Ladungssteuer stoffe, die

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sich von der erfindungsgemäßen Zusammensetzung unterscheiden usw., lassen sich mit den Tonerbestandtei1 en vermischen.

Vorstehend wurde die Eignung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Ladungssteuerstoff hervorgehoben, jedoch ist ihre Verwendbarkeit nicht hierauf beschränkt. Die Zusammensetzung eignet sich auch zur Herstellung von Pu1verzusammensetzungen für die elektrostatische Beschichtung.

Bei der elektrostatischen Beschichtung beeinflussen die elektrostatischen Eigenschaften der Beschicntungszusarmnensetzung die Streufähigkeit, die Absetz- oder Niederschlagsfähigkeit, die Gl eichgewichtsschichtdicke usw. Die Bewertung dieser Eigenschaften erfolgte bisher nur anhand des elektrischen Eigenwiderstands der Beschichtung. Es ist jedoch auch erforderlich, die Auf 1adbarkeit der Zusammensetzung in Betracht zu ziehen. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffzusammensetzung werden Besch i cht ungszusarrmense tzungen mit ausgezeichneten Besehiehtungseigensehaften erhalten.

Anhand der nachstehenden Beispiele und Verg1 eichsbeispie1e wird die Erfindung näher erläutert. Alle Mengen- und Prozentangaben sind gewichtsbezogen.

Farbstofίzusammensetzung 1

In einen mit einem Rückflußkühler versehenen Dreiha 1skolben wurden 140 Teile Styrol, 60 Teile n-ButyImethacry1 at, 60 Teile Hydroxyethyimethacry1 at, 46 Teile Nigrosine Base EX und 300 Teile Toluol eingegeben. Nach Zugabe von 60 Teilen Azo- -. bis (2-methy1propionitri 1 ) wurden die Monomere 10 Stunden

bei 75 bis 90 C polymerisiert. Aus dem entstehenden Reaktionsgemisch wurde das Toluol entfernt, wobei eine Farbstoff-^ zusammensetzung erhalten wurde.

Farbstoffzusammensetzung II

In einen anderen Kolben wurden 500 Teile Wasser und 4 Teile Polyvinylalkohol eingegeben. Danach wurde eine Lösung von 20 Teilen Nigrosine Base EX und 30 Teilen 2,2 -Azobis-(2,kdimethy1va1 er onitri1) in 180 Teilen einer Mischung aus Styrol und HydroxypropyImethacrylat (75/25) in den Kolben

eingeführt. Die Monomere wurden 10 Stunden bei 70 C polymerisiert, um eine Far bs tof f zusarrmensetzung zu ergeben.

Farbstoifzusammensetzung III

In einen mit einem Rückflußkühler versehenen Dreihaiskolben wurden 100 Teile Styrol, 50 Teile n-Butylmethacrylat, 50 Teile Hydroxypropylmethacry1 at und 67 Teile Nigrosine Base EX eingeführt. Nach Zugabe von 80 g 1,1 -Azobis(cyclohexancarbonitri1) wurden die Monomere 10 Stunden bei 80 bis

ο
120 C polymerisiert, um eine Far bs tof f zusarrmenset zung zu

ergeben.

Farbstoifzus arrme nsetzung IV

Es wurden 200 Teile Styrol, 50 Teile n-Butylmethacry1 at, 50 Teile Solbon Black BPL, 300 Teile Toluol und 70 Teile Azobis(2-methylpropionitri1) miteinander vermischt. Die Mo-

o nomere wurden 10 Stunden bei 75 bis 90 C polymerisiert. Aus dem entstehenden Reaktionsgemisch wurde das Toluol entfernt, um eine Far bs tof f zusarrmense tzung zu ergeben.

Farbstoffzusamnensetzung V

Eine Farbstoffzusamnensetzung wurde in gleicher Weie wie die Farbstoffzusammensetzung II hergestellt, mit der Ausnahme, daß der Farbstoff Nigrosine Base EX durch den Farbstoff Oil Black BS ersetzt wurde.

Farbstoffzusammensetzung VI

In einen mit einem RückfJußkühier versehenen Dreihalskolben wurden 20 Teile Methylene Blue FZ, 180 Teile Vinylacetat, 20 Teile Monobutylmaleat und 200 Teile Methanol eingegeben. Nach Zugabe von 24 Teilen 2,2 -Azobis(2,4-dimethy 1 valeronitri1) wurden die Monomere bei

ο
60 bis 70 C polymerisiert. Das Methanol wurde aus dem Reaktionsgemisch entfernt, wobei eine Farbstoffzusammensetzung zurückblieb.

Farbstoffzusammensetzung VII-

Eine Farbstoffzusammensetzung wurde in gleicher Weise wie die Farbstoffzusammensetzung VI hergestellt, mit der Ausnahme, daß der Farbstoff Methylene Blue FZ durch den Farbstoff Safranine OK 70 ersetzt wurde.

Es wurden 100 Teile eines Styrο 1/n-Butylmethacry1 at-Copolymerisats (Gewichtsverhältnis 65/35, durchschnittliches

ο
Molekulargewicht 4000Oj, Tg 62 C), 5 Teile Ruß und 5 Teile der FarbstoffZusammensetzung I 1 Stunde in einem Mischer vom V-Typ gleichmäßig vorvermischt. Danach

wurde die Mischung geschmolzen und 30 Minuten in einem Kneter

ο
bei 150 C geknetet. Die geknetete Mischung wurde abgekühlt, in einer Schwingmühle grob vermählen, in einer Luftmühle fein pulverisiert und danach einer Siebtrennung unterzogen, um einen pu1verförmigen Toner mit einer mittleren Korngröße von 15 μπι zu ergeben. (Der Toner enthielt 1,53 % Nigrosine Base EX als die einzige Far bs tof f kornponen te .)[ 3 Teile des Toners und 97 Teile eines teilchenförmigen Eisen-* Trägermaterials (TEFV 200, Produkt der Firma Nippon Teppun ".: Co., Ltd.) wurden miteinander vermischt, um einen Entwickler." zu ergeben. _ ^:

Die auf dem Toner anfänglich vorhandene Menge an triboelekrischen Ladungen betrug 15 \ic/g. Der Toner wurde zur Herstellung von Tonerbildern in einer Kopiermaschine verwendet, die mit einer Zi nkox i dt r ormne 1 versehen und in der Weise abgeändert worden war, daß der beim Reinigen der Trommel gesammelte Toner an eine Toner zu führeinrichtung rückgeführt wurde. Von Anfang an wurden scharfe Bildkopien erhalten, die keine Sch 1 ei erbi1 dung oder Unregelmäßigkeiten der Dichte aufwiesen. Nach dem Herstellen von 30 000 Kopien waren die erhaltenen Bildkopien ebenfalls scharf und unverändert.

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 1 verwendete Farbstoffzusammensetzung I durch 1,53 Teile Nigrosine Base EX ersetzt war. ; (Der Toner enthielt Nigrosine Base EX im gleichen Anteiisverhältnis wie im Beispiel 1.)

Die Menge an anfänglich vorhandenen triboe1ektrisehen Ladun- " gen auf dem Toner war gering und betrug 1,5 μc/g. Zur Erzie-i lung der gleichen Ladungsmenge wie im Beispiel 1, d. h. 15 μc/g war es erforderlich, den Anteil an Nigrosine Base EX im Toner auf 5 96 zu erhöhen.

In einen mit einem Rückflußkühler versehenen Dreihaiskolben wurden 100 Teile Styrol, 1,53 Teile Nigrosine Base EX, 100 Teile Toluol und 5 Teile Ruß eingegeben. Nach Zugabe von

2 Teilen 2,2 -Azobis(2-methyIpropionitri1) wurde das

ο
Monomer 10 Stunden bei 80 bis 95 C polymerisiert. Das nichtreagier te Styrol und das Toluol wurden auf übliche . Weise aus dem Reaktionsgemisch entfernt, wobei eine pulverförmiger Toner erhalten wurde.

Die anfangs vorhandene Menge an triboelektrisehen Ladungen auf dem Toner war gering und betrug 4 μο/g. Der Toner ergab eine ausgeprägte Klumpenbi1 dung und verbreitete einen unangenehmen Geruch.

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 1 verwendete Farbstoffzusarrrnensetzung I durch Nigrosine Base EX (Vergleichsbeispiel 3) oder durch Oil Black BS (Vergleichsbeispiel k) ersetzt worden war.

Die anfänglich vorhandene Menge an triboelektrisehen Ladun gen auf dem Toner betrug 16 Hc/g beim Vergleichsbeispiel 3 und 18 pc/g beim Vergleichsbeispie 1 k. Bei jedem dieser beiden Vergieichsbeispiele waren die anfänglich erhaltenen Bildkopien scharf und wiesen keine Sch 1eierbi1 dung oder Unregelmäßigkeiten der Dichte auf, wogegen die nach dem kontinuierlichen Anfertigen von 10 000 Kopien erhaltenen Bildkopien eine Sch 1eierbi1 dung und eine verringerte Auflösung aufwiesen. Ferner wurde die Kopiermaschine mit verstreuten Tonerteilchen verschmutzt.

Es wurden 100 Teile eines S tyrο 1/n-Butylmethacry1 at/n-Buty I acr y 1 at-copol yrner i sat s (Gewichtsverhä1tnis 6.5/31/4, durch-

o schnitt1iches Molekulargewicht 40 000, Tg 58 C), 5 Teile Ruß und 5 Teile der Farbstoff zusammensetzung II in einem Mischer vom V-Typ 1 Stunde gleichmäßig miteinander vorvermischt. Danach wurde die Mischung in gleicher Weise behandelt wie im Beispiel 1. (Die einzige Farbstoffverbindung war im Toner in einer Menge von 0,5 % enthalten.)

Die anfängliche Menge an triboe1ektrisehen Ladungen auf dem Toner betrug 13 Hc/g. Die entstehenden Tonerbilder hatten die gleichen Eigenschaften wie diejenigen, die beim Beispiel 1 erhalten wurden.

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 100 Teile eines Styrolharzes ("Picco1 astic D-125", Produkt der Firma Esso Petrochemical Co.) zusammen mit 5 Teilen Ruß und 5 Teilen der Farbstoffzusammensetzung III eingesetzt wurden.

Die anfängliche Menge an triboe1ektrisehen Ladungen betrug 16 μc/g. Die erhaltenen Bildkopien wiesen die gleichen Eigenschaften auf wie die beim Beispiel 1 erhaltenen.

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die im Beispiel 1 eingesetzte Farbstoffzusammensetzung I durch die Far bstof f zusarrrnenset zung IV (Beispiel 4, die Far bs t of f zusarrmense t zung V (Beispiel 5), die Farbstof f zusammensetzung VI (Beispiel 6) bzw. die Farbstoffzusarrmensetzung VII (Beispiel 7) ersetzt wurde.

Die anfängliche Menge an triboe1ektrisehen Ladungen betrug 20 μc/g beim Beispiel 4, 18 yc/g beim Beispiel 5, 16 μc/g beim Beispiel 6 und 14 Hc/g beim Beispiel 7. Die bei allen dieser Beispiele enthaltenen Bildkopien wiesen die gleichen Eigenschaften wie die im Beispiel 1 erhaltenen auf.

Es wurden 100 Teile eines zur Verwendung in Zusammensetzungen für die Pu1verbeschichtung bestürmten Polyesterharzes und 2 Teile der Far bs t of f zu sarnnense t zung I in üblicher Weise geknetet, pulverisiert und einer Siebtrennung unterzogen,

um eine Zusammensetzung für die Pu1verbeschichtung mit einer Teilchengröße von 30 bis 50 μΐη herzustellen. Die Ladungsmenge auf der Beschichtungszusammensetzung betrug - 6,5μc/g.

Diese Zusammensetzung wurde nach einem üblichen elektrostatischen Beschichtungsverfahren auf Stahiplatten der Grö-

ο ße 0,8 χ 70 χ 150 mm aufgetragen und 20 Sekunden bei 160 C

ei ngebrannt.

Die Beschichtung wies eine einwandfreie Erscheinung, eine Dicke von 60 bis 65 μηο, eine Gitterschnitthaftfestigkeit von 100/100, eine Bleistifthärte H und eine mit kochendem Wasser (2 Stunden) ermittelte Haftfestigkeit von 90/100 auf.

Die Verfahrensweise des Beispiels 8 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß Nigrosine Base EX anstelle der Farbstoffzusammensetzung I eingesetzt wurde.

Die Ladungsmenge auf der Besch i ch tungszusarrmensetzung betrug - 11,3 μο/g. Die mit dieser Zusammensetzung erhaltene Beschichtung wies eine auffallend schlechte Oberf1ächenglät-

te,· eine Gitterschnitthaftfestigkeit von 99/100, eine Bleistifthärte H und eine in kochendem Wasser (2 Stunden) ermittelte Haftfestigkeit von 40/100 auf.

Claims

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1. Farbstoiίzu säumensetzung, hergestellt durch Polymerisation eines ungesättigten Monomers in Gegenwart eines Chinonimi ni ar bs toi i es unu eines Azo-.l η i t i ator s , deren iviengen den

1.2
Ausdrucken χ >. 5 bzw. y ^ 0,33 χ entsprechen, in denen χ die .\ienge des Ch inoni ar bs t of ί es in Gewichtsprozent, bezogen auf das ungesättigte Monomer, und y die ivienge des Azo-I ηitiators in Gewichtsprozent, bezogen auf das ungesät-

tigte Monomer, ist.

2. Toner zum Entwickein elektrostatischer biicler, der eine F a r b ζ u s amme nsetzung enthält, die hergestellt ist durch Polymerisation eines ungesättigten Monomers in Gegenwart eines Chinoniminiarbstofίes und eines Azo-1 ηi11ators, deren Mengen

> > ^l'² den Ausdrücken χ =5 bzw. y = 0,33x entsprechen, in denen χ die Menge des Chinoniarbstoiίes in Gewichtsprozent, bezogen auf das ungesättigte Monomer, und y die Klenge aes Azo-I ni t i ator s in Gewi eil t spr ozen t , bezogen auf das ungesättigte Monomer, ist.

3. Pu 1 verzusatrmensetzung für die elektrostatische Beschichtung, die eine Farbzusarrmensetzung enthält, die hergestellt ist durch Polymerisation eines ungesättigten Monomers in Gegenwart eines Chinoniminfarbstoffes und eines Azo-lniti-

1 .2 ators, deren Mengen den Ausdrücken χ £ 5 bzw. y ^ ü,33x entsprechen, in denen χ die Menge des Chinon farbstoffes in Gewichtsprozent, bezogen auf das ungesättigte Monomer, und y die Menge des Azo-1 ηitiators in Gewichtsprozent, bezogen auf das ungesättigte Monomer, ist.