DE3344640C2 - Verfahren zur Herstellung von Trichlormethylcarbinolen oder deren Estern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Trichlormethylcarbinolen oder deren Estern

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DE3344640C2 DE3344640A DE3344640A DE3344640C2 DE 3344640 C2 DE3344640 C2 DE 3344640C2 DE 3344640 A DE3344640 A DE 3344640A DE 3344640 A DE3344640 A DE 3344640A DE 3344640 C2 DE3344640 C2 DE 3344640C2
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Abstract

Verfahren zur Herstellung von Trichlormethylcarbinolen. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Trichlormethylcarbinolen der Formel $F1 in der bedeuten: R1, R2 und R3 H oder Alkyl oder R1 und R2 oder R1 und R3 zusammen eine Alkylengruppe und R4 H, Alkanoyl oder Aroyl, aus Chloral mit entsprechenden Olefinen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß - im Chloral ein Katalysator der Formel $A Fen(NH4)xYm · Ap$A $A gelöst wird, in der bedeuten: Y ein Halogenid, Sulfat, Phosphat, Oxalat oder Acetat, A H2O, ROH oder R3N, wobei R Alkyl darstellt, m, n 1, 2 oder 3, p 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 und x 0 oder 1, - der gebildete Chloral-Katalysator-Komplex mit dem Olefin versetzt wird, aus dem über einen weiteren Komplex das Trichlormethylcarbinol I resultiert, und - a) der im Produkt zurückgebliebene Komplex zersetzt und das erhaltene Produkt erforderlichenfalls destilliert oder - b) das Produkt acyliert wird.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Trichlormethylcarbinolen und Estern nach dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.
  • Aus der DE-OS 30 23 488 ist ein gattungsgemäßes Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-4-methylpenten-(3) durch katalytische thermische Isomerisierung von 1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-4-methylpenten-(4) bekannt, das seinerseits durch Umsetzung von Chloral mit Isobuten in Gegenwart eines AlCl&sub3;-Ätherats als Katalysator hergestellt wird, wobei die Isomerisierung unter Verwendung von 1,1,1,4- Tetrachlor-2-hydroxy-4-methylpentan als Katalysator durchgeführt wird.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Trichlormethylcarbinolen und entsprechenden Estern der allgemeinen Formel I °=c:110&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;in der bedeuten:
    R¹, R² und R³ jeweils Wasserstoff oder C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl
    oder
    R¹ und R² oder
    R¹ und R³ zusammen eine Alkylgruppe
    und
    R&sup4; C&sub1;- bis C&sub4;-Alkanoyl oder Aroyl oder Wasserstoff,
    beruht auf der Umsetzung von Chloral (Trichloracetaldehyd) und Olefinen der allgemeinen Formel II °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin R¹, R² und R³ die obengenannte Bedeutung haben, und ggfs. der Acylierung des Produkts und ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator der allgemeinen Formel III
    &udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;Fe°T°Kn°t(NHÈ)°T°Kx°tY°T°Km°t¤´¤A°T°Kp°t@,(III),&udf53;zl10&udf54;&udf53;el&udf54;in der bedeuten:
    Y ein Halogenid, Sulfat, Phosphat, Oxalat oder Acetat,
    A H&sub2;O, ROH oder R&sub3;N, wobei R C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl darstellt,
    n 1, 2 oder 3,
    m 1, 2 oder 3,
    p 1, 2, 3, 4, 5 oder 6
    und
    x 0 oder 1,
    im Chloral löst, das Olefin der allgemeinen Formel II zugibt, wobei wahrscheinlich ein Komplex der allgemeinen Formel IV °=c:110&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Y, A, n, m und p die oben genannte Bedeutung haben, und daraus ein Komplex der allgemeinen Formel V °=c:130&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz12&udf54; &udf53;vu10&udf54;entsteht, aus dem im Reaktionsgemisch eine Verbindung der allgemeinen Formel I resultiert, worauf man
    • a) den im Produkt gelösten, zurückgebliebenen Katalysator-Komplex der allgemeinen Formel V mit einer sauren Lösung zersetzt und das erhaltene Produkt gewünschtenfalls durch Destillation gewinnt oder
    • b) das im Reaktionsgemisch vorliegende Produkt acyliert.

  • Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Verbindungen können z. B. bei der Herstellung von Permetrin und anderen pyrethroiden Insecticiden Verwendung finden (Collect. Czech. Commun. 24 [1959] 2230). Es ist bekannt, daß ungesättigte Trichlormethylcarbinole durch mit Aluminiumchlorid katalysierte Umsetzung von Chloral und Olefinen hergestellt werden können (Bull. Chim. Soc. France 1956, 204-208). Bei dieser Reaktion entsteht bei der Anwendung von Isobuten und Chloral ein Gemisch von 1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-4- methyl-3-penten und 1,1,1-Trichlor-2-hydroxy-4-methyl- 4-penten. Die Bildung der Isomeren wurde damit erklärt, daß das als Katalysator dienende Aluminiumchlorid aus dem Chloral nach der Komplexbildung eine reaktive Trichlormethyloxocarbenium- Verbindung als Zwischenprodukt erzeugt, unter dessen Einwirkung das 3-Penten- Isomer gebildet wird. Auch die im Gemisch anwesende Salzsäure katalysiert die Umsetzung des Chlorals mit dem Olefin.
  • In diesem Falle stellt das Trichlormethylhydroxy- carbeniumion das zur C=C-Doppelbildung führende reaktive Zwischenprodukt dar, das durch Addition nach der Prins-Reaktion nach Protonenabspaltung das 4-Penten- Isomer ergibt. Die durch Aluminiumchlorid katalysierte Reaktion ist - insbesondere aus praktisch-technischer Sicht - mit schwerwiegenden Nachteilen verbunden. Der wichtigste Nachteil besteht in der Bildung eines Isomerengemisches, wobei zugleich das Verhältnis der Isomeren nicht konstant ist. Die "3-en"- und "4-en"- Isomeren können ferner auch nicht durch Isomerisierung in reinem Zustand hergestellt werden.
  • Nach der US-PS 41 17 247 kann das 3-en-Isomer in reinem Zustand durch mit Mineralsäuren oder organischen Säuren oder Übergangsmetallen der Gruppen VIb, VIIb und VIII oder Verbindungen davon katalysierte Isomerisierung hergestellt werden. Dies trifft jedoch nach Erfahrungen der Erfinder nur nach Kristallisation des 3-en-Isomers zu. Obwohl das 3-en-Isomer zu einem Verhältnis von etwa 4 : 1 angereichert werden kann, führt diese Maßnahme nur zu einem Gleichgewicht; außerdem kann als Folge einer sauren Isomerisierung eine starke Teerbildung auftreten. Die Wasserempfindlichkeit des Aluminiumchloridkatalysators verursacht weitere Schwierigkeiten. Das im Chloral anwesende Wasser reagiert mit Aluminiumchlorid unter gleichzeitiger Salzsäurebildung; demzufolge ist die tatsächlich anwesende, effektive Menge des Katalysators unbestimmt. Im übrigen kommt es oft vor, daß die Reaktion nur teilweise abläuft, was sehr gefährlich ist, da bei der Aufarbeitung des Reaktionsgemischs eine große Menge Isobuten freigesetzt werden kann.
  • Die Anwendung von Aluminiumchlorid ist auch im Hinblick auf die Katalysatorentfernung nachteilig, da der Aluminiumchloridkatalysator nach Ablauf der Reaktion durch Waschen mit Wasser entfernt werden muß.
  • Nach der US-PS 41 17 247 können bei der Umsetzung von Isobuten und Chloral außer Aluminiumchlorid noch Lewis-Säuren, anorganische Säuren sowie organische Säuren als Katalysatoren eingesetzt werden.
  • Im Rahmen der Erfindung wurde die Anwendbarkeit des unter den Lewis-Säuren aufgezählten Eisen(III)chlorids als Katalysator bei der Reaktion von Chloral und Isobuten untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß bei dieser Katalyse als Hauptprodukt keine Verbindung der allgemeinen Formel I, sondern eine Verbindung mit anderen Eigenschaften entsteht. Es wurde mit einer Ausbeute von 65% ein Produkt isoliert, dessen physikochemische Eigenschaften (F. 112-114°C; Rf = 0,55 in n-Hexan als Fließmittel) von den entsprechenden charakteristischen Konstanten des angestrebten 1,1,1-Trichlor- 4-methyl-4-penten-2-ols (Öl, Rf = 0,37 in Benzol als Fließmittel) völlig verschieden sind.
  • Die Erfindung beruht auf der überraschenden Feststellung, daß bei Anwendung eines basischen Eisen(III)- chlorid-Triethylamin-Katalysators oder eines Eisenkomplexes (z. B. Eisenammoniumsulfat, Eisen(III)chloridhexahydrat usw.) das entsprechende 1,1,1-Trichlor-4- methyl-penten-2-ol der allgemeinen Formel I praktisch mit quantitativer Ausbeute gebildet wird. Die Erfindung beruht demnach auf der durchaus unerwarteten Feststellung, daß die idealen Katalysatoren derartiger Reaktionen also nicht Lewis-säureartige, als Elektronenakzeptoren wirkende Elektronenmangelverbindungen sind, sondern die basischen, neutralen oder sauren Eisen(III)- oder Eisen(II)-Komplexe oder einen Liganden enthaltenden Salze.
  • Es wird davon ausgegangen, daß aus dem Chloral und Eisen(III)chlorid-hexahydrat im Lauf der Reaktion ein Komplex gebildet wird, in dem die Carbonylgruppe des Chlorals zu einer Addition von "En"-Typ aktiviert ist, und das Produkt über die Komplexe der allgemeinen Formeln IV und V gebildet wird.
  • Im Gegensatz zu Aluminiumchlorid liegt im Falle der Eisenkomplexe ein reaktiver, intermediärer Komplex vor, der das π-Elektronensystem der Carbonylbindung dadurch aktiviert, daß einerseits die ligandenartige Bindung des Eisen(III)chlorids an das Eisenzentrum die Elektronegativität des Sauerstoffs erhöht wird, und andererseits die Orientierung von einem oder zwei Chloratomen der -CCl&sub3; Gruppe an das Eisenzentrum eine elektronenanziehende Wirkung in umgekehrter Richtung hervorruft.
  • Die der Erfindung zugrundeliegenden Feststellungen zum Mechanismus werden durch den Eintritt der unter der Einwirkung des Katalysators stattfindenden, in umgekehrter Richtung ablaufenden Reaktion bestätigt. Es wurde gefunden, daß sich das 1,1,1-Trichlor- 4-methyl-4-penten-2-ol unter Erwärmen bei 80-90°C unter vermindertem Druck (20 mbar, 15 Torr) in Gegenwart von 5% Katalysator zersetzt und bei der Reaktion Chloral gebildet wird. Die Reaktion kann auch mit einem der allgemeinen Formel II entsprechenden, zentralkoordinierten Eisen(III)-Komplex durchgeführt werden, der nach einem Retro-en-Mechanismus zu Isobuten und dem Chloralkomplex zersetzt wird.
  • Das nachweisbare Chloral wird durch die durch Destillation hervorgerufene Verschiebung des Komplexgleichgewichts freigesetzt.
  • Nach einer einfachen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Eisen(III)-Katalysator, z. B. Eisen(III)chlorid-hexahydrat, in Chloral gelöst, worauf die Lösung auf eine Temperatur zwischen -20°C und +10°C gekühlt und das Olefin mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben wird, daß die Temperatur 15°C nicht überschreitet.
  • Die Additionsreaktion des Chlorals ist exotherm; die Reaktion kann jedoch durch geeignete Zugabe des Olefins problemlos kontrolliert werden. Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß der Katalysator nicht wasserempfindlich ist, wobei sogar ein Kristallwasser enthaltender Katalysator eingesetzt werden kann.
  • Im Gegensatz dazu hat bei Verwendung von Aluminiumchlorid die in Gegenwart von Wasser stattfindende Zersetzung des Katalysators nicht nur eine Inaktivierung des Katalysators zur Folge, sondern die gebildete Salzsäure katalysiert außerdem die Polymerisation des Chlorals, so daß eine vollständige Verfestigung des Reaktionsgemisches erfolgen kann.
  • Ein weiterer Vorteil der Anwendung von neutralen und insbesondere von basischen Eisenkomplexen ist das Entfallen einer Polymerisation des Chlorals, die unter Einwirkung von Protonen oder Lewis-Säuren stattfindet. Bei der Anwendung von basischen oder neutralen Eisenkomplexkatalysatoren erfolgt keine Polymerisation.
  • Die Reaktionsdauer hängt von der Art des Olefins ab. Die terminalen Olefine (α-Olefine) reagieren am schnellsten; in diesem Falle ist die Umsetzung bei der Zugabe des Olefins bereits vollständig.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die weitere Aufarbeitung des Reaktionsgemischs sehr wichtig.
  • Wegen der am Ende der Reaktion in Gegenwart der komplexen Eisenkatalysatoren bestehenden Reversibilität ist die Entfernung des Katalysators notwendig. Dies kann am einfachsten durch ein saures Waschen (z. B. mit 1 n-Salzsäure) durchgeführt werden. Bei salzsaurem Waschen entstehen leicht eine das Produkt enthaltende Phase und eine wässerige Phase. Nach Trennung der beiden Schichten ist es nur erforderlich, das im Produkt gelöste Wasser zu entfernen, was z. B. durch Destillation unter vermindertem Druck geschehen kann.
  • Obwohl die saure Zersetzung technisch sehr einfach durchführbar ist, ist diese Methode mit Verlusten verbunden. Bei Waschen des Produkts mit Salzsäurelösung können 5% des Produktes mitgetragen werden. Der Endpunkt der vollständigen Entwässerung kann ferner nur mit Schwierigkeiten erfaßt werden.
  • Die Katalysierung der Rückreaktion kann ferner durch Entfernung des Katalysators verhindert werden; durch Herstellung von Esterderivaten ist ferner eine Gleichgewichtsverschiebung auf die Produktseite möglich.
  • Wenn man dem so erhaltenen Reaktionsgemisch z. B. ein Carbonsäureanhydrid zufügt, entsteht bei der Umsetzung von Isobuten und Chloral in Gegenwart eines Eisenkomplexkatalysators unmittelbar das entsprechende 1,1,1-Trichlor-2-acyloxy-4-methyl-4-penten, das direkt für weitere Reakionen eingesetzt oder nach Aufarbeitung mit Extraktionen in reinem Zustand isoliert werden kann.
  • In diesem Fall findet eine Acylierung, also eine Veresterung statt. Da der Komplex eine der Veresterung zugängliche aktivierte Hydroxygruppe enthält, ist die Anwendung einer konventionellen Protonenkatalyse (z. B. mit konzentrierter Schwefelsäure) oder eines Säureakzeptors zur Bindung der Säure nicht erforderlich.
  • Nach Beendigung der Veresterung kann das Reaktionsgemisch unmittelbar für weitere Reaktionsschritte eingesetzt werden. Das Produkt kann jedoch auch durch Extraktion (wässeriges Waschen) mit guter Ausbeute in reinem Zustand isoliert werden, da das acylierte Produkt in Wasser praktisch unlöslich ist.
  • Weitere Einzelheiten des erfindungsgemäßen Verfahrens sind den nachstehenden Beispielen zu entnehmen.
    • Beispiel 1
  • 97,5 ml (1 mol) wasserfreies Chloral werden mit 0,5 g Eisen(III)chlorid-hexahydrat versetzt. In die entstandene gelbe, klare Lösung werden 58 bis 59 g Isobuten mit einer solchen Geschwindigkeit eingeleitet, das die Temperatur 15 bis 20°C nicht überschreitet. Dem Reaktionsgemisch wird dann ein Gemisch von 35 ml Wasser und 15 ml konzentrierter Salzsäure zugegeben. Danach werden die Phasen voneinander getrennt. Die organische Phase wird zuerst mit Wasser gewaschen, danach mit Benzol vermischt und unter vermindertem Druck (133 mbar, 100 Torr) entwässert. Dabei werden 194,6 g 1,1,1-Trichlor- 4-methyl-4-penten-2-ol erhalten; Ausbeute 96,5%. Reinheit 98,2%. Das Produkt kann durch Vakuumdestillation weiter gereinigt werden.
    Analysendaten:
    ¹H-NMR (CDCl&sub3;):
    • 4,97 (breit s, 1 H, CHO)
      4,08-4,4 (dq, 2 H, =CH&sub2;)
      2,25-3,0 (m, 2 H, CH&sub2;CHOCH)
      1,93-(s, 3 H, CH&sub3;)

    Dünnschichtchromatographie:
    • Rf = 0,37 (Benzol; Silicagel- G-Platten, Entwicklung mit Phosphormolybdänsäure-Reagens).

    Gaschromatographie:
    • OV-225 (15), 120°C-10°C/min: 225,2 s.
    Beispiel 2
  • Man verfährt wie in Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß dem Reaktionsgemisch als Katalysator 0,5 g Eisen(II)- sulfat-dihydrat zugefügt werden. Es werden 189,5 g 1,1,1,- Trichlor-4-methyl-4-penten-2-ol erhalten; Ausbeute 94%. Die charakteristischen Analysendaten des Produkts sind gleich wie bei der nach Beispiel 1 hergestellten Verbindung.
    • Beispiel 3
  • In 3,9 ml (0,04 mol) Chloral wird 0,1 g Eisen(III)- chlorid-hexahydrat gelöst, worauf bei 10-25°C 3,95 ml (0,04 mol) Cyclohexen zugegeben werden. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden lang gerührt, worauf 20 ml Wasser und 4 ml konzentrierter Salzsäure zugegeben werden. Die Phasen werden dann voneinander getrennt; die wässerige Schicht wird mit Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. Die organischen Phasen werden vereinigt, getrocknet und filtriert; das Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Dabei werden 7,6 g 1,1,1-Trichlormethyl- 2-cyclohexyl-1-yl-carbinol erhalten; Ausbeute 82,8%.
    Analysendaten:
    • Dünnschichtchromatographie:
      Rf = 0,71 (Benzol; Silicagel- Platten, Entwicklung mit Phosphormolybdänsäure-Reagens).
    Beispiel 4
  • Man verfährt wie in Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß zur Zersetzung des Reaktionsgemischs anstelle einer Salzsäurelösung dem Reaktionsgemisch innerhalb einer Stunde bei einer Temperatur unter 35°C 124 ml (1,3 mol) Essigsäureanhydrid zugesetzt werden, wobei nach Zugabe der ersten 10 ml 3 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure zugegeben werden. Das Gemisch wird in 200 ml Dichlorethan aufgenommen, mit einem Gemisch von 40 ml Wasser und 15 ml konzentrierter Salzsäure gewaschen, getrocknet und filtriert; das organische Lösungsmittel wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Das erhaltene Rohprodukt (270 g) wird durch fraktionierte Destillation gereinigt. Als Hauptdestillat wird das bei 94 bis 98°C/13 mbar (10 Torr) übergehende Destillat gesammelt. Es werden 228,2 g 1,1,1-Trichlor-2-acetoxy-4-methyl-4- penten erhalten; Ausbeute 93%.
    Analysendaten:
    Dünnschichtchromatographie:
    • Rf = 0,88 (Benzol).
      ¹H-NMR (CHCl&sub3;): 2,2 (s, 3 H, CH&sub3;CO)
      4,87 (breit s, 2 H, =CH&sub2;)
      5,7 (dd, 1 H, CHOAc).
    Vergleichsbeispiel
  • Bei diesem Vergleichsversuch werden Chloral und Isobuten unter streng wasserfreien Bedingungen in Gegenwart eines wasserfreien Eisen(III)chlorid-Katalysators umgesetzt.
  • In ein Gemisch von 78,5 g (48,5 ml, 0,5 mol) Chloral und 0,5 g wasserfeiem Eisen(III)chlorid werden 29 g (0,5 mol) Isobuten bei 40°C eingeleitet. Dem Reaktionsgemisch werden dann 200 ml Ether zugesetzt. Das Gemisch wird anschließend filtriert; die etherische Phase wird mit Wasser extrahiert, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Das erhaltene zähflüssige Öl wird mit 3 ml n-Hexan versetzt. Die gebildete kristalline Substanz wird abfiltriert, zweimal mit je 20 ml n-Hexan gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet. Es werden 57,0 g Produkt erhalten; Ausbeute 65%.
  • Das so erhaltene Produkt wird in einem 10 : 1-Gemisch von n-Hexan und Ether umkristallisiert. Es werden 50,8 g Produkt erhalten; Ausbeute 58%.
    Dünnschichtchromatograpie:
    • Fließmittel: n-Hexan,
      Entwickler: 20%ige ethanolische Phosphormolybdänsäurelösung,
      Rf = 0,55.
      ¹H-NMR: 5,06 Singulett, 4,325 Dublett × Dublett,
      1,99 Dublett, 1,425 Singulett.
      MS: 350,9; F.: 112-114°C.
    Beispiele 5-11
  • Es wird wie in Beispiel 1 verfahren mit dem Unterschied, daß die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Katalysatoren verwendet werden. °=c:200&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz18&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Die charakteristischen Analysendaten des Produkts entsprechen denen der nach Beispiel 1 hergestellten Substanz.

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung von Trichlormethylcarbinolen oder deren Estern der allgemeinen Formel I °=c:110&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;in der bedeuten:
R¹, R² und R³ jeweils Wasserstoff oder C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl
oder
R¹ und R² oder
R¹ und R³ zusammen eine Alkylgruppe
und
R&sup4; C&sub1;- bis C&sub4;-Alkanoyl oder Aroyl oder Wasserstoff,
durch Umsetzung von Chloral mit Olefinen der allgemeinen Formel II °=c:80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin R¹, R² und R³ die obengenannte Bedeutung haben, in Gegenwart von Katalysatoren und ggfs. Acylierung des Produkts, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator der allgemeinen Formel III
Fe°T°Kn°t(NHÈ)°T°Kx°tY°T°Km°t¤´¤A°T°Kp°t@,(III)&udf53;zl10&udf54;in der bedeuten:
Y ein Halogenid, Sulfat, Phosphat, Oxalat oder Acetat,
A H&sub2;O, ROH oder R&sub3;N, wobei R C&sub1;- bis C&sub4;-Alkyl darstellt,
n 1, 2 oder 3,
m 1, 2 oder 3,
p 1, 2, 3, 4, 5 oder 6
und
x 0 oder 1,
im Chloral löst, das Olefin der allgemeinen Formel II zugibt
und
a) den Katalysator mit einer sauren Lösung zersetzt und das Produkt erforderlichenfalls durch Destillation gewinnt,
oder
b) das im Reaktionsgemisch vorliegende Produkt acyliert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, Variante a), dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator mit einer wäßrigen sauren Lösung zersetzt, die wäßrige Phase aus dem Reaktionsgemisch abtrennt, die organische Phase entwässert und das Produkt durch Destillation reinigt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator mit einem Gemisch von Salzsäure und Wasser zersetzt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man FeCl&sub3; · 6 H&sub2;O, FeSO&sub4; · 2 H&sub2;O und/oder Fe(NH&sub4;)SO&sub4; · 6 H&sub2;O als Katalysatoren der allgemeinen Formel III einsetzt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator der allgemeinen Formel III in einer Konzentration von 0,001 bis 7,5 Gew.-%, bezogen auf die Menge des eingesetzten Chlorals, einsetzt.
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