JPS5842169B2 - １．１．１− トリブロム −４− メチル −４− ペンテン −２− オ−ルノ セイゾウホウ - Google Patents
１．１．１− トリブロム −４− メチル −４− ペンテン −２− オ−ルノ セイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS5842169B2 JPS5842169B2 JP752064A JP206475A JPS5842169B2 JP S5842169 B2 JPS5842169 B2 JP S5842169B2 JP 752064 A JP752064 A JP 752064A JP 206475 A JP206475 A JP 206475A JP S5842169 B2 JPS5842169 B2 JP S5842169B2
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- Japan
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- methyl
- acid
- penten
- pentene
- tribrome
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１，１，１−トＩＪブロムー４−メチル４−ペ
ンテン−２−オールの製造法に関するものであり、さら
に詳しくはトリブロムアセトアルデヒドとイソブチンと
を酸触媒の存在下に反応させることにより１，１．１−
）リブロム−４−メチル−４−ペンテン−２−オールを
製造する方法に関する。
ンテン−２−オールの製造法に関するものであり、さら
に詳しくはトリブロムアセトアルデヒドとイソブチンと
を酸触媒の存在下に反応させることにより１，１．１−
）リブロム−４−メチル−４−ペンテン−２−オールを
製造する方法に関する。
１．１．１−トリブロム−４−メチル−４−ぺは文献未
載の新規化合物であり、除草剤の共力剤として、また生
理活性物質としての効果が期待される物質である。
載の新規化合物であり、除草剤の共力剤として、また生
理活性物質としての効果が期待される物質である。
またとくにこの化合物は顕著な殺虫力を有する２、２−
ジメチル−３−（２，２−シフロムビニル）−シクロプ
ロパンカルボン酸エステル類（特開昭４９−４７５３１
号公報、Ｄ 、 Ｇ 、 Ｂｒｏｗｎ ｅｔ ａｌ 、
Ｊ、Ａｇｒ 、Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ、。
ジメチル−３−（２，２−シフロムビニル）−シクロプ
ロパンカルボン酸エステル類（特開昭４９−４７５３１
号公報、Ｄ 、 Ｇ 、 Ｂｒｏｗｎ ｅｔ ａｌ 、
Ｊ、Ａｇｒ 、Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ、。
２１、饅５．７６７（１９７３））の酸成分の合成にお
ける出発原料として有用である。
ける出発原料として有用である。
すなわち該１．１．１−トリブロム−４−メチル−４−
ペンテン−２−オールを１．１．１−）リブロム−４−
メチル−３−ペンテン−２−オールに異性化し、これを
酸触媒の存在下にオルト酢酸エステルと反応させ、得ら
れる３、３−ジメチル−６，６，６−トリフロム−４−
ヘキセンカルボン酸エステルを塩基性物質で処理するこ
とにより、公知の方法に比較して簡単かつ安価に２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）−シクロ
プロパンカルボン酸エステルを合成することができる。
ペンテン−２−オールを１．１．１−）リブロム−４−
メチル−３−ペンテン−２−オールに異性化し、これを
酸触媒の存在下にオルト酢酸エステルと反応させ、得ら
れる３、３−ジメチル−６，６，６−トリフロム−４−
ヘキセンカルボン酸エステルを塩基性物質で処理するこ
とにより、公知の方法に比較して簡単かつ安価に２，２
−ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）−シクロ
プロパンカルボン酸エステルを合成することができる。
本発明の１．１．１−）ＩＪブロム−４−メチル４−ペ
ンテン−２−オールの製造法は次式で表わすことができ
る。
ンテン−２−オールの製造法は次式で表わすことができ
る。
本発明の方法によれば、安価な触媒および安価な原料を
用いて簡単な反応操作で収率よ（１，１゜１−トリブロ
ム−４−メチル−４−ペンテン−２−オールを得ること
ができる。
用いて簡単な反応操作で収率よ（１，１゜１−トリブロ
ム−４−メチル−４−ペンテン−２−オールを得ること
ができる。
本反応を実施するにあたり、トリブロムアセトアルデヒ
ドに対する仕込みイソブチンの量は約０．５〜６倍モル
のように広い範囲で選ぶことができるが、トリブロムア
セトアルデヒドを有効に消費するためには１．５〜４倍
モルが好ましい。
ドに対する仕込みイソブチンの量は約０．５〜６倍モル
のように広い範囲で選ぶことができるが、トリブロムア
セトアルデヒドを有効に消費するためには１．５〜４倍
モルが好ましい。
本反応は、たとえば常圧下で触媒を徐々に添加するとい
う簡便な反応操作による場合にはイソブチンの液化状態
が保持される低温、好ましくは一２０°〜Ｏ℃付近の温
度で行なわれるが、所望により加圧子室温以上の温度で
も行なうことができる。
う簡便な反応操作による場合にはイソブチンの液化状態
が保持される低温、好ましくは一２０°〜Ｏ℃付近の温
度で行なわれるが、所望により加圧子室温以上の温度で
も行なうことができる。
反応溶媒は必ずしも必要としないが、石油エーテル、ｎ
−ペンクン、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、ニトロ
メタンなどの反応に関与しないものを用いることができ
る。
−ペンクン、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、ニトロ
メタンなどの反応に関与しないものを用いることができ
る。
酸触媒としては塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、
三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル、塩化亜鉛、塩化第
二鉄、四塩化スズ、二塩化スズ、四臭化スズ、四塩化メ
タン、三塩化タリウム、三塩化ビスマス、四塩化テルル
、二塩化テルル、五塩化アンチモン、五酸化リンなどの
ルイス酸、硫酸、リン酸などの無機酸あるいはパラトル
エンスルホン酸、ペンゼルスルホン酸などの有機酸が挙
げられるが、好ましくは塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、四塩化スズ、三フッ化ホウ素・ジエ
チルエーテル、硫酸、リン酸などである。
三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル、塩化亜鉛、塩化第
二鉄、四塩化スズ、二塩化スズ、四臭化スズ、四塩化メ
タン、三塩化タリウム、三塩化ビスマス、四塩化テルル
、二塩化テルル、五塩化アンチモン、五酸化リンなどの
ルイス酸、硫酸、リン酸などの無機酸あるいはパラトル
エンスルホン酸、ペンゼルスルホン酸などの有機酸が挙
げられるが、好ましくは塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、四塩化スズ、三フッ化ホウ素・ジエ
チルエーテル、硫酸、リン酸などである。
酸触媒の使用量は用いる酸の種類にもよるが、一般に仕
込みトリブロムアセトアルデヒドに対して約０．５〜３
０モルφであるが好ましくは３〜１５モルφである。
込みトリブロムアセトアルデヒドに対して約０．５〜３
０モルφであるが好ましくは３〜１５モルφである。
以下、本発明を実施例により訣明するが、本発明はこれ
らの実施例によって制限を受けるものではない。
らの実施例によって制限を受けるものではない。
なお実施例中の部はすべて重量部を意味する。
実施例 １
トリブロムアセトアルデヒド２８．１部、イソブチン１
６．８部、石油エーテル１５部の混合物を１０〜−５°
Ｃに冷却しておき、無水塩化アルミニウム粉末１．３部
を数回に分けて添加し、上記の温度に保ちながら３時間
かきまぜた。
６．８部、石油エーテル１５部の混合物を１０〜−５°
Ｃに冷却しておき、無水塩化アルミニウム粉末１．３部
を数回に分けて添加し、上記の温度に保ちながら３時間
かきまぜた。
反応の進行とともに内容物から結晶が析出したが、反応
の終期には、ジエチルエーテルを加え均一溶液としたの
ち室温で３０分間かきまぜた。
の終期には、ジエチルエーテルを加え均一溶液としたの
ち室温で３０分間かきまぜた。
この後反応液に水２０部を加え有機層を取り、低沸点物
を留去したのち減圧蒸留を行ない目的の１．１．１−４
１Ｊブロム−４−メチル−４−ペンテン−２−オールを
２８．７部得た。
を留去したのち減圧蒸留を行ない目的の１．１．１−４
１Ｊブロム−４−メチル−４−ペンテン−２−オールを
２８．７部得た。
収率は８５φであった。このものの性状は次のとおりで
あった。
あった。
ｂｐ ： １０８〜１１０°ｃ、’０．３ｕ＋Ｈｇｍｐ
：６４〜６５°Ｃ Ｎ、Ｍ、Ｒ，スペクトル（６０ＭＨｚ ） （’；ｊ）
ＦｐＦｌ、８２（ｓ）３Ｈ，２，０３〜３．０５（ｌＴ
１１２ Ｈ１３，８７〜４．１０（ｐｉ Ｉ Ｈ，４，
８８（ｓ）２Ｈ１、Ｒ，スペクトル（ＫＢｒ錠剤） ：
１６４５ｍ（Ｃ＝Ｃ）３５００猫（ＯＨ） 元素分析値（カッコ内は理論値）： Ｃ饅 ２１．０９ （２１，３９）、Ｈ係２．５５（２
ｆｔ９）実施例 ２〜７ トリブロムアセトアルデヒドとイソブチンとを反応させ
るにさいし、各種の酸触媒を用いたときの反応条件と目
的の１．１．１−）ＩＪブロム−４メチル−４−ペンテ
ン−２−オールの収率を表１にまとめた。
：６４〜６５°Ｃ Ｎ、Ｍ、Ｒ，スペクトル（６０ＭＨｚ ） （’；ｊ）
ＦｐＦｌ、８２（ｓ）３Ｈ，２，０３〜３．０５（ｌＴ
１１２ Ｈ１３，８７〜４．１０（ｐｉ Ｉ Ｈ，４，
８８（ｓ）２Ｈ１、Ｒ，スペクトル（ＫＢｒ錠剤） ：
１６４５ｍ（Ｃ＝Ｃ）３５００猫（ＯＨ） 元素分析値（カッコ内は理論値）： Ｃ饅 ２１．０９ （２１，３９）、Ｈ係２．５５（２
ｆｔ９）実施例 ２〜７ トリブロムアセトアルデヒドとイソブチンとを反応させ
るにさいし、各種の酸触媒を用いたときの反応条件と目
的の１．１．１−）ＩＪブロム−４メチル−４−ペンテ
ン−２−オールの収率を表１にまとめた。
表中の実施例２，３は実施例１と同様の操作で行なった
。
。
実施例４〜７はトリブロムアセトアルデヒド、イソブチ
ンおよび酸触媒混合物を封管中で反応させ、反応後の処
理は実施例１と同様に行なった。
ンおよび酸触媒混合物を封管中で反応させ、反応後の処
理は実施例１と同様に行なった。
Claims (1)
- １ トリブロムアセトアルデヒドとイソブチンとを酸触
媒の存在下に反応させることを特徴とする１、１．１−
トリブロム−４−メチル−４−ペンテン−２−オールの
製造法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP752064A JPS5842169B2 (ja) | 1974-12-28 | 1974-12-28 | １．１．１− トリブロム −４− メチル −４− ペンテン −２− オ−ルノ セイゾウホウ |
| DE2542377A DE2542377C3 (de) | 1974-10-03 | 1975-09-23 | !,l.l-Trihalogen^-methyl-S-penten-2-ole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| FR7530114A FR2299300A1 (fr) | 1974-10-03 | 1975-10-01 | Trihalogeno-1,1,1-methyl-4-pentene-3-ols-2 et leur procede de preparation |
| CH1280275A CH609314A5 (ja) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | |
| NL7511584.A NL160797C (nl) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | Werkwijze voor het bereiden van 1,1,1-trichloor- -4-methyl-3-penteen-2-ol of 1,1,1-tribroom-4- -methyl-3-penteen-2-ol. |
| GB40354/75A GB1528945A (en) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | 1,1,1-trihalo-4-methyl-3-penten-2-ols and their preparation |
| US05/786,587 US4117247A (en) | 1974-10-03 | 1977-04-11 | Preparation of 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol |
| US05/891,049 US4190730A (en) | 1974-10-03 | 1978-03-28 | Preparation of 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP752064A JPS5842169B2 (ja) | 1974-12-28 | 1974-12-28 | １．１．１− トリブロム −４− メチル −４− ペンテン −２− オ−ルノ セイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5180808A JPS5180808A (en) | 1976-07-15 |
| JPS5842169B2 true JPS5842169B2 (ja) | 1983-09-17 |
Family
ID=11518902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP752064A Expired JPS5842169B2 (ja) | 1974-10-03 | 1974-12-28 | １．１．１− トリブロム −４− メチル −４− ペンテン −２− オ−ルノ セイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5842169B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU187819B (en) * | 1982-12-13 | 1986-02-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu | Process for preparing trichloromethyl-carbinols |
-
1974
- 1974-12-28 JP JP752064A patent/JPS5842169B2/ja not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRUCTS * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5180808A (en) | 1976-07-15 |
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