DE2026094A1 - Simultane Herstellung eines Diolefins und Olefins oder Alkenylbenzolkohlenwasserstoffs - Google Patents
Simultane Herstellung eines Diolefins und Olefins oder AlkenylbenzolkohlenwasserstoffsInfo
- Publication number
- DE2026094A1 DE2026094A1 DE19702026094 DE2026094A DE2026094A1 DE 2026094 A1 DE2026094 A1 DE 2026094A1 DE 19702026094 DE19702026094 DE 19702026094 DE 2026094 A DE2026094 A DE 2026094A DE 2026094 A1 DE2026094 A1 DE 2026094A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrocarbon
- line
- diolefin
- alcohol
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
- C07C11/09—Isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/173—Alkadienes with five carbon atoms
- C07C11/18—Isoprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
- C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
- C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
- C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
- C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
- C07C15/46—Styrene; Ring-alkylated styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
- C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/52—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition by dehydration and rearrangement involving two hydroxy groups in the same molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
- C07C2527/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
- C07C2527/167—Phosphates or other compounds comprising the anion (PnO3n+1)(n+2)-
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/8995—Catalyst and recycle considerations
- Y10S585/905—Catalyst and recycle considerations by-product conversion to feed
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/929—Special chemical considerations
- Y10S585/93—Process including synthesis of nonhydrocarbon intermediate
- Y10S585/934—Chalcogen-containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
GOMPAGNIE PBANCAISE DE RAi1PINAGE S.A., Paris, Frankreich
Simultane Herstellung eines Diolefins und Olefins oder Alkenylbenzolkohlenwasserstoffs
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur simultanen
Herstellung eines Diolefins und eines Olefins oder eines Alkenylbenzolkohlenwasserstoff
s, insbesondere von Isopren und Isobuten oder Styrol.
Bekanntlich stellen diese Stoffe wichtige Ausgangsprodukte
für zahlreiche Syntheseverfahren dar, insbesondere zur Herstellung verschiedener Polymerisate. Vor allem ist
dies der Fall bei der Herstellung von Synthesekautschuk.
Da Isopren bei der Herstellung von synthetischem Kautschuk
eine hervorragende Holle spielt, sind bereits verschiedene
Verfahren zu seiner Herstellung vorgeschlagen worden.
Bei einem dieser Verfahren wird Isopentan mit Sauerstoff hydroperoxydiert und das erhaltene Hydroperoxyd mit 2-Methyl-buten-(2)
zu Methyl-2,3-epoxy-butan umgesetzt. Letzteres wird dann zu Alkohol isomerisiert, der schließlich zu
Isopren deshydratisiert wird· Die Isomerisation und die Des-
009851/2229
hydratation werden häufig zu einem einzigen Verfahrensschritt
zusammengefaßt, wobei ein geeigneter Katalysator Verwendung
findet, -
Nachteiligerweise ist mit diesem Verfahren nur eine mittelmäßige Ausbeute an Isopren verbunden, und zwar im Vergleich
zur eingesetzten Isopentanmenge. Der Grund dafür liegt
in der Bildung verschiedener Nebenprodukte. Einerseits ist
die isomerlsierende Deshydratation von einer isomerisation
zu Carbonyl verbindungen (Bildung -von Methyiisöpröpylketon)
begleitet, ferner auch von einer Strukturisomerisation (Bildung von Trimethylacetaldehyd). Andererseits bilden sich während
der Oxydierung des Isopentans und auch während der folgenden
Verfahrensschritte andere Nebenprodukte, insbesondere
tertiärer Amylalkohol und Methylisopropylketon. Da diese Nebenprodukte
am Ende nicht in Isopren umzuwandeln sind und die einzelnen Schritte des Verfahrens wenig selektiv sind,
wird nur die erwähnte mittelmäßige Umwandlung dee Isopentan» in Isopren erzielt.
Weiterhin gehört es zum Stand der Technik, 3-substituierte
1-Buten-3-ole zu den entsprechenden Butadienen, insbesondere zu Isopren, zu deshydratisieren, wobei beispielsweise
Oxalsäure, saures Kaliumsulfat, Aluminiumphosphat und aktivierte Tonerde als wasserabspaltende Katalysatoren eingesetzt
werden* Wegen mangelnder Selektivität der Deshydratation
muß von absolut reinen Alkoholen ausgegangen werden. Es ist daher bereits ein selektives Deshydratationsverfahren
für 3-Methyl-1-buten-3-ol, das zusammen mit einem gesättigten
Alkohol vorliegt, zu reinem Isopren vorgeschlagen worden, bei dem ein Salz einer schwachen stickstoffhaltigen aromatischen
Base und einer starken Säure zum Einsatz kommt und die erforderliche
Selektivität gewährleisten soll. Die Deshydratation
009851/2223
ist vorzugsweise in einem geeigneten Lösungsmittel (aromatischer
Kohlenwasserstoff, Äther, Ester, Keton, Acetal) vorzunehmen.
Ein ähnliches Verfahren zur Herstellung von Isopren aus Aceton und Acetylen über 2-Methyl-3-butin-2-ol ist bekannt,
wobei 2-Methyl-3-buten-2-ol zu Isopren deshydratisiert
wird, indem es in der Dampfphase mit einem Deshydratationskataiysator
bestehend im wesentlichen aus Tonerde mit einer Oberfläche größer als 200 m /g bei einer Temperatur zwischen g
260 und 270 0O 1 bis 5 see lang in Berührung gebracht wird,
und zwar bei Atmosphärendruck· Es soll polymerisierbares Isopren
erhalten werden.
Darüberhinaus gehört die Herstellung von Isopren und
Essigsäure durch katalytisch^ Zersetzung des Acetats von 3-Methyl-3-buten-1-ol
und des Diacetats von Isopropenglykol oium Stand der Technik, wobei das erwähnte Acetat in Dampf-—form
über Karborundum (erwärmt auf 550 0G) geleitet zu Isog:pren
pyrolisiert wird. Die Ausbeuten an Isopren und Essigsäure sind nur gering. Um diese zu verbessern, ist auch schon vorgeschlagen
worden, das Acetat von 3-ttethyl-3-buten-1-ol oder das
e-Dlacetat von Isoprenglykol oder ein Gemisch dieser Stoffe oder ((
'ein Gemisch: aus dem Acetat von 3-Methyl-3-buten-1-ol, diesem
^Alkohol selbst, der Monoacetate von Isopropenglykol, des Diacetats
von Isopropenglykol, Essigsäure usw. in der Dampfphase über einen essigsäureextrahierenden Katalysator bei
eirifci? Temperatur zwischen 200 und 4-50 0G mit einer Geschwindigkeit
zwischen 1 bis 20 ml/h/ml hinüberzuleiten, worauf die
erhaltenen Produkte kondensiert und einer fraktionierten Destillation unterworfen werden. Als Katalysatoren kommen dabei
Kieselerde, Tonerde oder ein Gemisch dieser Stoffe, gegebenenfalls
mit mindestens einem Metalloxyd als dritter Komponente,
009851/2228
in Betracht. Das erhaltene Isopren soll sofort polymerisierbar
sein. ·
Schließlich ist auch schon die sumultane Herstellung
von Styrol und eines Diolefins, beispielsweise von Butadien oder Isopren, bekannt. Dabei wird ein Olefin, insbesondere
Äthylbenzol oder Kumol, durch molekularen Sauerstoff zum Hydroperoxyd
oxydiert, womit dann ein Olefin, beispielsweise Buten oder Methylbuten, in wasserfreiem Milieu katalytisch
epoxydiert wird, so daß Phenyläthanol und das dem Olefin entsprechende Epoxyd erhalten wird. Der Phenyläthanol und das
Epoxyd ergeben bei einer katalytischen Deshydratation bzw.
deshydratisierenden Isomerisation Styrol bzw. das gewünschte
Diolefin. Auch mit diesem Verfahren sind die eingangs erwähnten Nachteile verbunden.
Aufgabe der Erfindung ist es demgemäß, ein Herstellungsverfahren für Isopren oder ein anderes Diolefin zu vermitteln,
welches wirtschaftlicher ist, indem die Nebenprodukte der Zwischenreaktionen nutzbar eingesetzt werden.
Dies ist mit einem Verfahren der eingangs angegebenen Art erreicht, das erfindungsgemäß durch die folgenden Schritte
gekennzeichnet ist:
a) Ein vorzugsweise gesättigter und verzweigter erster Kohlenwasserstoff mit dem Kohlenstoffgerüst
des herzustellenden Diolefins, insbesondere Isopentan, und ein vorzugsweise gesättigter und verzweigter
zweiter Kohlenwasserstoff oder HkyTbenzolkohlenwasserstoff
mit dem Kohlenstoffgerüst des herzustellenden Olefins bzw. Alkenylbenzolkohlenwasserstoffee,
insbesondere Isobutan bzw. Äthylbenzol, werden getrennt mit molekularem Sauerstoff zu ei-
009851/2228
nem ersten bzw. zweiten Hydroperoxyd peroxydiert.
b) Mit den Hydroperoxyden wird derselbe äthylenische
Kohlenwasserstoff mit dem Kohlenstoffgerüst des besagten ersten Kohlenwasserstoffs in Gegenwart eines
Katalysators zu einem OC-Epoxyd oder OC-Glykol mit
dem Kohlenstoffgerüst des ersten Kohlenwasserstoffs umgesetzt, wobei aus den Hydroperoxyden außerdem ein
erster bzw. zweiter Alkohol mit dem Kohlenstoffgerüst des ersten bzw. zweiten Kohlenwasserstoffs ent- j
steht.
c) Das O<-Epoxyd bzw. der Oi-Glykol wird zum entsprechenden
Diolefin, der erste Alkohol zum besagten äthylenischen Kohlenwasserstoff, welcher dann wieder ·
im Schritt b) eingesetzt wird, und der zweite Alkohol zum gewünschten Olefin bzw. Alkenylbenzolkohlenwasserstoff
deshydratisiert.
d) Die bei dem Schritt b) und bei der Deshydratation
des o£-Epoxyds bzw. Oi -Glykols durch Isomerisation
gebildeten Ketonnebenprodukte werden auf an sich bekannte Weise zu Alkohol reduziert, welcher dann zum %
besagten äthylenischen Kohlenwasserstoff deshydratisiert und wieder im Schritt b) eingesetzt wird.
Dabei sind unter Ot-Glykolen Diole zu verstehen, bei
denen die beiden Hydroxylgruppen an zwei benachbarten Kohlenstoffatomen des Moleküls liegen. Unter Oi-Epoxyden sind Olefinoxyde
zu verstehen, bei denen das Sauerstoffatom an zwei benachbarte Kohlenstoffatome gebunden ist.
Da die beiden Hydroperoxyde mit demselben äthylenischen
Kohlenwasserstoff reagieren, können beim Verfahrens-
009851/2220
schritt b) die Oxydationen des äthylenischen Kohlenwasserstoffes durch das erste und das zweite Hydroperoxyd entweder in
getrennten oder gleichzeitig in demselben Gefäß, d. h· Reaktionsraum durchgeführt werden· Die Wahl der einen oder der
anderen Möglichkeit hängt lediglich von der Schwierigkeit der
Trennung der erhaltenen Produkte im Hinblick auf die letzten Verfahrensschritte ab.
Gegenüber den klassischen Verfahren zur simultanen Herstellung eines Diolefins und eines Olefins oder eines Alkenylbenzols
weist das erfindungsgemäße Verfahren den bedeutenden Vorteil auf, daß keine bedeutenden Mengen an Nebenprodukten
ausgeschieden werden müssen, welche Ausscheidung die Wirtschaftlichkeitsbilanz des Verfahrens beeinträchtigt. Erfindungsgemäß
werden im Gegenteil die gebildeten Ketone in ein Zwischenprodukt umgewandelt, das bei dem Herstellungsverfahren
des Diolefins und des Olefins oder des Alkenylbenzols selbst vorkommt, nämlich in einen äthylenischen Kohlenwasserstoff,
der vollständig in das Verfahren rückgeführt wird, so daß keine Verluste gegeben sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist grundsätzlich zur Herstellung jedes Qlefin/Diolefin-bzw. Alkenylbenzol/DiolefinPaares
geeignet. Wegen der schlechteren Ausbeuten bei der Hydroperoxyderzeugung
dann, wenn die gesättigten Kohlenwasserstoffe 3 oder weniger C-Atome je Molekül aufweisen, ist die
Erfindung jedoch insbesondere auf die Herstellung von Diolefinen
aus einem verzweigten Kohlenwasserstoff mit 4 oder mehr C-Atomen je Molekül ausgerichtet. Das Olefin oder Alkenylbenzol
kann aus einem Paraffin, beispielsweise Isobutan, öder aus alkylaromatischen Kohlenwasserstoffen, beispielsweise
Äthylbenzol oder Kumol, oder aus irgend einem anderen, ein Hydroperoxyd liefernden Kohlenwasserstoff hergestellt sein.
009851 /2228
Die Umwandlung des Ketone in den entsprechenden äthylenischen Kohlenwasserstoff kann auf an sich bekannte Art und
Weise durch Hydrieren des Ketons zum entsprechenden Alkohol und Deshydratisierung dieses Alkohols durchgeführt werden.
Desgleichen kann die Umsetzung der Hydroperoxyde mit
dem äthylenischen Kohlenwasserstoff zur einem OC -Glykol oder
Ot-Epoxyd auf bekannte Art und Weise geschehen. Vorzugsweise wird.der OC-Glykol in Gegenwart von Wasser erzeugt, wie im
Patent ... (Patentanmeldung P 19 50 935-4) angegeben. Der so
erzeugte Diol kann auch aiif an sich be"kannte Art \ind Weise
deshydratisiert werden, insbesondere in Gegenwart von Lithiumphosphat, das in einem Reaktionsmilieu hergestellt ist, bei
dem dar Li/P-Atomanzahlverhältnis kleiner als 3 ist, wie im
Patent ... (Patentanmeldung P 20 19 499.4) geoffenbart.
Schließ] ich kann das (X-Epoxyd oder der Qi-Glykol
auf jede an sich bekannte Art und Weise in das entsprechende
Diolefin umgewandelt werden. Vor" „gsweise wird beim Verfahrensschritt
c) zunächst das O6-Epoxyd oder der OC-Glykol in
einen Honoester, insbesondere in ein Monoacetat, umgewandelt,
der bzw. das dann zu einem olefinischen Alkohol pyrolisiert wird, der schließlich zu dem entsprechenden Diolefin deshydratisiert
wird, wie im Patent ... (Patentanmeldung P 20 22 61?.9) geoffejabart ist.
Nachstehend sind zwei Ausführungsformen der Erfindung
anhand der leirofügten Zeichnungen beispielsweise beschrieben.
Darin zeigen; >
Fig. 1 nie gleichzeitige Herstellung von Isopren und
Isobuten aus Isopentan und Isobutan in schematischer Wiedergabe$
0 0 9 S 5 ι / 2 2 2 8
Fig. 2 die gleichzeitige Herstellung von Isopren und Styrol aus Isopentan und Äthylbenzol, gleichfalls
in schematischer Wiedergabe.
Gemäß Fig. 1 werden Isopentan und Luft durch die Leitung
1 bzw. 2 in ein Reaktionsgefäß 3 eingeführt, in welchem
sie auf eine Temperatur von etwa 150 0O erwärmt werden, so
daß sich das entsprechende Hydroperoxyd bildet. Dieses wird zusammen mit überschüssigem Isopentan durch die Leitung 4
einem Filmverdampfer 5 zugeführt, aus dem das Hydroperoxyd über die Leitung 6 abgezogen wird, während das überschüssige
Isopentan durch die Leitung 7 dem Eeaktionsgefäß 3 wieder aufgegeben
wird.
In ähnlicher Weise wird durch Leitungen 8 und 9 einem auf einer Temperatur von 140 0C gehaltenen Reaktionsgefäß 10
Isobutan bzw. Luft zugeführt. Dem Reaktionsgefäß 10 wird das gebildete Hydroperoxyd und überschüssiges Isobutan entnommen
und über eine Leitung 11 einem Filmverdampfer 12 zugeführt. Das abgetrennte Hydroperoxyd wird über eine «it der Leitung
6 verbundene Leitung 13 abgezogen, während das überschüssige Isobutan über eine Leitung 14 wieder zum Reaktionsgefäß 10
rückgeführt wird.
Ein Epoxydation/Hydratation-Reaktor 15 wird über die
Leitung 6 und außerdem durch Leitungen 16, 17 gespeist, in welchen Wasser bzw. ein 2-Methyl-buten-(2)/Katalyeator-Cremisch
zugeführt wird. Bei dem Katalysator handelt es eich beispielsweise um Molybdännaphthenat. Die Temperatur im Reaktor
15 liegt bei etwa 120 0C. Die Verweilzeit der in den
Reaktor 15 eingeführten Reaktionsteilnehmer darin beträgt
etwa 1 h, wonach die Umwandlung der Hydroperoxyde praktisch vollständig ist.
009851 /2228
2026G94
Durch eine Leitung 18 werden die den Reaktor 15 verlassenden Produkte einer Destillationskolonne 19 zugeführt.
Dieser wird kopfseitig über die Leitung 20 dasjenige 2-Methylbuten-(2)
entnommen, das im Reaktor 15 an der Epoxydation und
Hydratation nicht teilgenommen hat. Die Leitung 20 mündet in die Leitung 1?· Durch eine Leitung 21 werden die anderen im
Reaktor 15 gebildeten Produkte abgezogen und in eine zweite
Destillationskolonne 22 eingeführt. Fußseitig wird dieser
durch eine Leitung 23 ein Gemisch bestehend aus Methylbutandiol-(2,3)
und dem Epoxydation/Hydratation-Eatalysator abgezogen.
Letzterer wird durch Hindurchleiten durch einen Filter 24 abgetrennt. Das Methylbutandiol-(2,3) wird durch eine Leitung
25 einem Reaktor 26 aufgegeben, in welchem es bei 500 0C
mit Lithiumphosphat (Li^PO.) in Berührung kommt, das nach dem
im Patent .... (Patentanmeldung P 20 19 499.4) geoffenbarten Verfahren hergestellt ist.
Die aus dem Reaktor 26 durch die Leitung 27 abgezogenen
Produkte werden in einer Destillationskolonne 28 getrennt, der kopfseitig über eine Leitung 29 Isopren und fußseitig über
eine Leitung 30 hauptsächlich geringe Mengen Methylisopropylketon
entnommen werden.
Der Destillationskolonne 22 wird kopfseitig durch die Leitung 31 ein Gemisch bestehend hauptsächlich aus Methylisopropylketon,
tertiärem Butylalkohol und 2-Methylbutanol-(2) entnommen. Die Leitung 31 ist mit der Leitung 30 verbunden·
Über eine Leitung 32 wird Wasserstoff zugeführt. Das Gemisch
wird durch eine Leitung 33 in einen Hydrierreaktor 34 eingeführt,
der ETickel auf einem Bimssteinträger enthält. Der Druck
im Reaktor 34 beträgt 50 kg/cm und die Temperatur 250 0O. Die
Kontaktzeit liegt bei 1 h. Beim Austritt wird durch die Leitung 35 ein Gemisch aus 2-Methylbutanol-(3)» 2-Methyrbutanol-(2)
und tertiärem Butanol abgezogen, das in einen Deshydrata-
009 8 51/222
— Pi* =■
- 10 -
tionsreaktor 36 eingeführt wird, der Thorlumoxyd enthält und
auf einer Temperatur von 400 0C gehalten ist. über die Leitung 37 wird ein Gemisch aus Isobuten, 2-Methylbuten-(2) und
Wasser abgezogen. Wasser wird durch eine Leitung 39 einer Destillationskolonne 38 fußseitig entnommen, aus der kopfsei
big durch eine Leitung 40 das Olefingemisch abgeht, das
in einer Destillationskolonne 41 getrennt wird. Das Isobuten
geht kopfseitig über die Leitung 42 ab, das 2-Methylbuten-(2)
wird durch die Leitung 43 abgezogen, welche in die Leitung 17>
an deren Verbindungsstelle mit der Leitung 20 mündet, so daß
das 2-Methylbuten-(2) im Kreislauf weggeführt ist.
Bei der Ausführungsform gemäß üg. 2 wird einem auf 150 0C erwärmten Reaktionsgefäß 44 über leitungen 45 und 46
Isopentan bzw. Luft zugeführt. Das gebildete Hydroperoxydgemisch und überschüssiges Isopentan werden durch eine Leitung
47 abgezogen und einer Flash-Destillationskolonne 48 zugeführt,
der fußseitig über eine Leitung 4-9 das Hydroperoxyd
entnommen wird, während kopfseitig das überschüssige Isopentan abgeht, das über eine Leitung 50 wieder zum Reaktionsgefäß
44 zurückgeführt wird.
Auf ähnliche Weise werden einem auf 140 0C erwärmten
Reaktionsgefäß 51 über Leitungen 52 und 53 Äthylbenzol und
Luft eingespeist. Das erhaltene Gemisch wird über eine Leitung 54 abgezogen und einer Flash-Destillationskolonne 55 zugeführt,
der fußseitig das Hydroperojcyd über eine Leitung 56
entnommen wird, die in die Leitung 49 mündet, während kopfseitig das überschüssige Äthylbenzol abgeht, welches über eine
Leitung 57 wieder dem fieaktionsgefäß 51 eingespeist wird.
Die Leitung 49 führt zu einem auf eimer Temperatur
von 120 0O gehaltenen Epoxydationsreaktoa? 58» dem zusätzlich
über eine Leitung 59 2-Methylbuten-(2) und ein Bposydations-
009851/222 8
katalysator,."beispielsweise auf Molybdänbasis, zugeführt werden.
Das über die Leitung 60 aus dem Reaktor 58 ausströmende
Gemisch wird in einer Destillationskolonne 61 getrennt, der kopfseitig über eine Leitung 62 überschüssiges 2-Methylbuten-(2)
abgezogen wird, das dem Reaktor 58 wieder aufgegeben wird.
Fußeeitig wird der Destillationskolonne 61 über eine Leitung
63 ein Gemisch aus Methyl-2,3-epoxy-butan, Methylbenzolalkohol, tertiärem laylalkohol und Hethylisopropylketon entnommen.
Dieses Gemiscli wird in einer Kolonne 64 getrennt, der kopfseitig
über eine Leitung 65 das Epoxyd entnommen wird.
Das Hetityl-2,5-epoxy-butan wird im Reaktor 66 mit einem
geringen Überschuß an Essigsäure vermischt, die über die Leitung 67 zuläuft· Es bildet sich in Gegenwart eines geeigneten
Katalysators, beispielsweise von Ferrichlorid, ein Monoacetat, wie im Patent ... (Patentanmeldung P 20 22 617-9)
angegeben. Der Katalysator wird ebenfalls über die Leitung zugegeben·
Das erhaltene Gemisch wird über eine Leitung 68 in einen Pyrolysereaktor 69 überführt. Die über eine Leitung 70
abgezogenen Reaktionsprodukte werden mit Wasser aus einer Leitung 71 verdünnt und über eine Leitung 72 in eine Destillationskolonne
?3 gegeben. In dieser findet eine azeotrope Destillation statt, und ihr werden fußseitig Essigsäure und
kopfseitig über eine Leitung 74 die olefinischen Alkohole entnommen.
Die Essigsäure läuft in der Leitung 67 wieder dem Reak tor 66 zu.
Im Reaktor 75 werden die Alkohole auf Thoriumoxyd bei 400 0C katalytisch deshydratisiert. Die Reaktionsprodukte
werden durch eine Leitung 76 einen Gefäß 77 zugeführt, in
welchem eine leichte, im wesentlichen aus Isopren bestehende Phase durch Dekantieren abgetrennt wird, die über die Leitung
00985 1/2228
78 abgezogen wird. Beines Isopren wird aus dieser Phase durch
Destillation in einer Kolonne 80 abgetrennt. Das Isopren wird der Kolonne 80 kopfseitig durch eine Leitung 81 entnommen.
Die anderen Komponenten werden durch eine Leitung 82 einer Destillationskolonne 83 zugeführt, der kopfseitig über eine
Leitung 84 Methylisopropylketon entnommen wird. Die nicht deshydratisierten olefinischen Alkohole werden der Kolonne 83
fußseitig entnommen und durch eine Leitung 85 wieder dem
fieaktor 75 aufgegeben.
Die durch eine Leitung 79 dem Gefäß 77 entnommene schwere Phase enthält nicht umgewandelte olefinische Alkohole,
hauptsächlich 2-Methyl-3-buten-ol (2). Diese Alkohole werden durch die Leitung 86 wieder dem Reaktor 75 aufgegeben,
gegebenenfalls nach einer Destillation in einer Kolonne 87· Die Destillationsrückstände werden über eine Leitung 88 abgezogen.
Der Destillationskolonne 64 wird fußseitig ein Gemisch entnommen, das hauptsächlich aus Methylbenzolalkohol,
2-Methyl-butanol-(2), Methylisopropylketon und dem Epoxydationskatalysator
besteht· Durch eine Leitung 89 wird dieses Gemisch durch einen Filter 90 hindurchgeleitet, der den Katalysator zurückhält.
Das Gemisch läuft durch' eine Leitung 91 aus dem Filter
90 ab. Die Leitung 84 mündet in diese Leitung 91· Alles gebildete Methylisopropylketon wird auf diese Weise im Kreislauf
rückgeführt. Nach Einführung von Wasserstoff durch die Leitung 92 gelangt das Gemisch in einen Hydrierreaktor 93,
welcher einen Katalysator bestehend aus Nickel auf Bimsstein enthält. Der Druck wird auf 50 kg/cm , die Temperatur auf
250 0C und die Kontaktzeit auf 1 h gehalten. Durch die Leitung 94 werden die Beduktionsprodukte abgezogen, welche ei-
009851/2 228
nem Reaktor 95 zur katalytischen Deshydratation zugeführt
werden, wobei der Katalysator aus Thoriumoxyd "besteht und
die Temperatur auf 400 0C gehalten ist. Das Gemisch wird
über eine Leitung 96 einer Destillationskolonne 97 aufgegeben. Kopfseitig wird dieser Kolonne 97 2-Methyl-buten-(2)
entnommen, das über die Leitung 98 wieder dem Epoxydationsreaktor
58 zufließt. Styrol wird durch die Leitung 99 abgezogen.
Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Er·»
läuterung der Erfindung.
Auf die in Fig. 1 dargestellte Art und Weise wird gleichzeitig Isopren und Isobuten aus Isopentan und Isobutan
hergestellt. Dabei werden 1000 Gewichtsteile Isopentan und 776 Gewichtsteile Isobutan eingesetzt. Je 100 Mol« an
eingesetztem Isopentan erhält man 82,0 Mol. Isopren und 90,0 Mol. Isobuten, was 775 Gewichtsteilen Isopren und 700 Gewichtsteilen Isobuten entspricht. Irgendein Ketonnebenprodukt fällt
wegen der vorgenommenen Rückführungen nicht an.
Auf die in Fig. 2 dargestellte Art und Weise werden gleichzeitig Isopren und Styrol aus Isopentan und Äthylbenzol
hergestellt. Dabei werden 1000 Gewichtsteile Isopentan und 913 Gewichtsteile Äthylbenzol zum Einsatz gebracht. Je
100 Mol. an eingesetztem Isopentan erhält man 84,8 Mol. Isopren
und 46,5 Mol. Styrol, was 799 Gewichtsteilen Isopren und 672 Gewicht st eilen Styrol entspricht. Irgendein Ketonnebenprodukt fällt wegen der durchgeführten Rückführungen nicht
an.
009851/2228
Claims (6)
- - 14 AnsprücheI/ Verfahren zur simultanen Herstellung eines Diolefins und eines Olefins oder eines Alkenylbenzolkohlenwasserstoffs, insbesondere von Isopren und Isobuten oder Styrol, gekennzeichnet durch die folgenden Schritt©?a) Ein vorzugsweise gesättigter und verzweigter erster Kohlenwasserstoff mit dem Kohlenstoffgerüst des herzustellenden Diolefins, insbesondere Isopentan, und ein vorzugsweise gesättigter und verzweigter zweiter Kohlenwasserstoff oder Alkylbenzolkohlenwasserstoff mit dem Kohlenstoffgerüst des herzustellenden Olefins bzw· Alkenylbenzolkohlenwasserstoffes, insbesondere Isobutaa bzw© Ithylbenzol, werden getrennt mit molekularem Sauerstoff zu einem ersten bzw· awaiton Hydroperoxid ρepoxidiert,b) Mit den Hydroperoxyden wird derselbe äthylenische Kohlenwasserstoff mit dem Kohlenstoffgerüst des besagten ersten Kohlenwasserstoffs in Gegenwart ©ines Katalysators ro eine» QC »Epoxyd oder D£-Glykol mit dem Kohlenstoffgerüst des ersten Kohlenwasserstoffs umgesetzt, wobei aus den Hydroperosyden außerdem ein erster bzw« zweiter Alkohol mit dem Kohlenstoffgerüst des ersten bzw. zweiten Kohlenwasserstoffs entsteht. .c) Das o£=~Epo3grd "bzw· der OC-G-lykol wird zvm entsprechenden Diolefin, der erste Alkohol zn® "besagten ■ äthyleniechen Kohlenwasserstoff 9 welcher damn m©der im Schritt b) eingesetzt wxd$ isd d©r sw@ite iikonol009851 /2228zum gewünschten Olefin bzw. Alkenylbenzolkohlenwasserstoff deshydratisiert.d) Die bei dem Schritt b) und bei der Deshydratation des OC-Epoxyds bzw. OC -Glykole durch Isomerisation gebildeten Ketonnebenprodukte werden auf an sich bekannte Weise zu Alkohol reduziert, welcher dann zum besagten äthylenischen Kohlenwasserstoff deshydratisiert und wieder im Schritt b) eingesetzt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ' beim Schritt b) die Oxydation des äthylenischen Kohlenwasserstoffs durch das erste und das zweite Hydroperoxyd in getrennten Gefäßen durchgeführt werden·
- 3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beim Schritt b) die Oxydation des äthylenischen Kohlenwasserstoffe durch das erste und das zweite Hydroperoxyd gleichzeitig in demselben Gefäß durchgeführt werden.
- 4. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß beim Schritt b) die Oxydation des äthylenischen Kohlenwasserstoffs durch die Hydroperoxyde zu ei- M nem 06-Glykol in Gegenwart von Wasser vorgenommen wird.
- 5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß beim Schritt c) das OC -Glykol in Gegenwart eines Katalysators aus Lithiumphosphat deshydratisiert wird, das in einem Reaktionsmilieu mit einem Überschuß an Phosphorsäure (bezogen auf das stoichiometrische Verhältnis) hergestellt ist.
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß beim Schritt c) das OC-Epoxyd zunächst009851/2228in einen Monoester umgewandelt, dieser dann zu einem olefinischen Alkohol pyrolisiert und letzterer schließlich zu dem entsprechenden Diolefin deshydratisiert wird.009851/2228L e e r s e i t e
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR6917791A FR2045074A5 (de) | 1969-05-30 | 1969-05-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2026094A1 true DE2026094A1 (de) | 1970-12-17 |
Family
ID=9034888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702026094 Pending DE2026094A1 (de) | 1969-05-30 | 1970-05-27 | Simultane Herstellung eines Diolefins und Olefins oder Alkenylbenzolkohlenwasserstoffs |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3665047A (de) |
AT (1) | AT297670B (de) |
BE (1) | BE750663A (de) |
CA (1) | CA935443A (de) |
DE (1) | DE2026094A1 (de) |
FR (1) | FR2045074A5 (de) |
GB (1) | GB1276039A (de) |
LU (1) | LU60945A1 (de) |
NL (1) | NL7007814A (de) |
ZA (1) | ZA703535B (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4308409A (en) * | 1978-10-03 | 1981-12-29 | Gulf Research & Development Company | Preparation of propylene glycol from propylene |
US4203926A (en) * | 1978-12-18 | 1980-05-20 | Gulf Research & Development Company | Hydroxidation of gaseous olefins with ethylbenzene hydroperoxide in a heterogeneous liquid system |
US4255596A (en) * | 1980-02-25 | 1981-03-10 | Gulf Research & Development Company | Preparation of ethylene glycol from ethylene |
US4255599A (en) * | 1980-03-12 | 1981-03-10 | Gulf Research & Development Company | Preparation of styrene from ethylbenzene |
US4982029A (en) * | 1988-12-16 | 1991-01-01 | The Dow Chemical Company | Method for the direct preparation of olefins from ketones and Grignard reagents |
US5319114A (en) * | 1993-09-23 | 1994-06-07 | Arco Chemical Technology, L. P. | Olefin epoxidation using a carbon molecular sieve impregnated with a transition metal |
US5539131A (en) * | 1995-07-13 | 1996-07-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Olefin epoxidation process |
-
1969
- 1969-05-30 FR FR6917791A patent/FR2045074A5/fr not_active Expired
-
1970
- 1970-05-20 BE BE750663D patent/BE750663A/xx unknown
- 1970-05-20 LU LU60945D patent/LU60945A1/xx unknown
- 1970-05-25 ZA ZA703535A patent/ZA703535B/xx unknown
- 1970-05-25 US US40278A patent/US3665047A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-05-27 DE DE19702026094 patent/DE2026094A1/de active Pending
- 1970-05-29 NL NL7007814A patent/NL7007814A/xx unknown
- 1970-05-29 GB GB25911/70A patent/GB1276039A/en not_active Expired
- 1970-05-29 CA CA084140A patent/CA935443A/en not_active Expired
- 1970-06-01 AT AT489070A patent/AT297670B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2045074A5 (de) | 1971-02-26 |
LU60945A1 (de) | 1970-07-20 |
CA935443A (en) | 1973-10-16 |
AT297670B (de) | 1972-04-10 |
BE750663A (fr) | 1970-11-20 |
US3665047A (en) | 1972-05-23 |
ZA703535B (en) | 1971-01-27 |
GB1276039A (en) | 1972-06-01 |
NL7007814A (de) | 1970-12-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2521964C2 (de) | ||
EP0987242B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von höheren Oxo-Alkoholen aus Olefingemsichen | |
EP0022509B1 (de) | Verfahren zur gemeinsamen Herstellung von Methyl-tert.-butyläther und Gewinnung von Isobuten | |
DD147664A5 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von reinem methyl-tert.-butylether | |
DE2629769A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reinem methyl-tertiaer-butylaether | |
DD209804A5 (de) | Integriertes verfahren zur herstellung von tert.-butyl-alkylethern und buten-1 | |
DE2521673A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkyl- terbutylaethern | |
DE2705538A1 (de) | Verfahren zur reindarstellung von methyl-tert.-butylaether | |
DE2026094A1 (de) | Simultane Herstellung eines Diolefins und Olefins oder Alkenylbenzolkohlenwasserstoffs | |
EP0010581B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Butandicarbonsäuredimethylestern | |
EP3697751A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylendimethylether | |
EP1431264A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von tert.-Butanol | |
DE2834038A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines cyclischen aethers und 1,4-butan- oder 1,4-butendiol | |
DE2935535C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer höheren Carbonylverbindung | |
DE2759237A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkoholen mit 2 - 4 c-atomen durch katalytische hydratation von olefinen | |
EP0137433B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoholen | |
EP0322660A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 2-Methylbutanal | |
DE2937840C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diolen, Triolen bzw. Tetrolen durch Hydroxylierung von aliphatischen Mono- oder Diolefinen | |
DE1955933C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkoxyoctadienen-(2,7) | |
EP0407841A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthern aus C4-C7-tert.-Alkenen und zwei- bis sechswertigen Alkoholen | |
EP0257511B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isopropylakohol und tertiären C4-bis C5-Alkoholen | |
DE69930283T2 (de) | Verfahren zur herstellung von glykolbutylethern | |
DE1170920B (de) | Verfahren zur Synthese von Alkoholen nach dem Oxoverfahren | |
DE3811039A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von 2-methylalkanalen aus gemischen isomerer aldehyde | |
DE69912314T2 (de) | Ein verfahren zur herstellung von butyraldehyd aus butadien |