DE3249185T1

DE3249185T1 - N-glycidyl-substituierte amidverbindungen

Info

Publication number: DE3249185T1
Application number: DE823249185T
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Itoh; Hideo Odawara Kanagawa Kamio; Atsuhiko Yokohama Kanagawa Nitta; Tomio Tokyo Tanaka; Kenji Kamakura Kanagawa Tsuboi
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1981-11-20
Filing date: 1982-11-19
Publication date: 1983-11-17
Also published as: DE3249185C2; EP0094436B1; NL8220418A; AU9127082A; CH655720A5; WO1983001776A1; GB8317104D0; GB2141703A; GB2141703B; EP0094436A1; AU556551B2; EP0094436A4

Description

M / 2391 (PCT/JP 82/00443)

übersetzung

Beschreibung N-glycidyl-substituierte Amidverbindungen

Technisches Gebiet

Die Erfindung betrifft neue N-monoglycidyl-substituierte, Ν,Ν-diglycidyl-substituierte oder N,N,N',N',N",NT-hexaglycidyl-substituierte Verbindungen, die von aliphatischen oder aromatischen Mono- und Polyamidverbindungen abgeleitet sind.

Stand der Technik

Herköminl icherweise sind die folgenden drei Verfahren als typische Verfahren für die Herstellung von Glycidylver-

bindungen bekannt:

i) Glycidyläther

0 OH

/\ I

-OH + Cl-CH₂-CH-CH₂ > -0-CH₂-CH-CH-CH₂CI

ti) Glycidylamlne

-NH ♦ Cl-CH₂-CH-CH₂

249 185

O -N-CH₂-CH-CH₂

iii) Glycidylester

O . O

-COOM + Cl-CH₂-CH-CH₂- > -COO-CH₂-CH-CH₂

(M ist ein Alkalimetallion..)

0 , 0 ■

-COOR + HO-CH₂-CH-CH₂ > -COO-CH₂-CH-CH₂

(R ist eine niedere Alkylgruppe.)

Andererseits sind die folgenden zwei Verfahren bekannt als typische Verfahren für die Herstellung von N-substituierten Amidverbindungen:

(i) Verfahren, basierend auf der Reaktion eines Säurechlorids mit einein Amin

-COCl + NH₂R > -CONHR

Uni N-glycidyl-substituierte Amide nach diesem Verfahren herzustellen, ist es notwendig, Glycidylamin mit der Formel

NH--CH--CH-CH- als ein Ausgangsmaterial zu verwenden.Die Verwendung dieser Verbindung ist jedoch unmöglich, da sie Selbst-Kondensation eingeht und daher nicht im freien Zustand existieren kann.

3 2 A 9 1 8 S

Cii) Verfahren, haaierend auf der Ritter-Reaktion

Οι H?SO4 Il I -CN ₊ HO-C- > -C-NH-C-

(tertiärer Alkohol)

Auch bei diesem Verfahren ist es unmöglich, Glycidy!alkohol

mit der Formel HO-CH₂-CH-CH₂ als Ausgangsmaterial zu verwenden, da es ein primärer Alkohol ist und unter der Wirkung einer Säure der Ringspaltung unterliegt.

Deshalb konnten die N-gIyeidyl-substituierten Amidverbindüngen, die durch die vorliegende Erfindung geschaffen werden, nicht nach irgendeinem herkömmlichen Verfahren hergestellt werden.

Beschreibung der Erfindung

Es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, neue N-glyc.idyl-substituierte Amidverbindungen zu schaffen, die bei organischen chemischen Reaktionen und als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von organischen hochmolekularen Verbindungen wie reaktionsfähigen Verdünnungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Epoxidierungsmitteln, Harzmodifikationsmitteln, Epoxyharzen, Haftmitteln oder Bindemitteln, Beschichtungsmaterialien, elektronischen Materialien, Verbundmaterialien und dergleichen brauchbar sind.

Diese Aufgabe der vorliecenden Erfindung wird gelöst durch die Schaffung von N-glycidyl-substituierten Amidverbindungen und N-2-methylglycidyl-substituierten Amidverbindungen, wie sie nachfolaend beschrieben werden.

Spezieller liefert die vorliegende Erfindung N-glycidylsubstituierte Amidverbindungen mit der allgemeinen Formel

CON

.(CH₇-C-CH₇). 2 _χ/ 2 r

wobei R₁ ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, ein aromatischer Kohlenwasserstoffrest oder ein alizyklischer Kohlenwasserstoffrest ist;

X ein Wasserstoffatom, eine Glycidoxygruppe, eine 2-Methyl· glycidoxygruppe, eine Ν,Ν-diglycidylaminogruppe oder eine N,N-di-2-Methylglycidylaminogruppe ist; ρ eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist; q eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist;

R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist und, wenn R- ein Wasserstoff atom ist, X ein Wasserstoff atom·,-eine Glycidoxygruppe oder eine N,N-öiglycidylaminogruppe ist, während, wenn R- eine Methylgruppe ist, X ein Wasserstoffatom, eine 2-Methylglycidoxygruppe oder eine N,N-di-2-Methylglycidylair.inogruppe ist;

R-. eine Alkylgruppe, eine Alkeny!gruppe oder eine Arylgruppe ist; ,

r eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist und s eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist;

unter der Voraussetzung,daß dann, wenn X ein Wasserstoffatom ist, ρ 0 oder 1 ist und q 0 oder 1 ist, für den Fall, daß s 1 ist, r 1 oder 2 ist und für den Fall, daß s 2 bis 4 ist, r 2 ist;

wenn X eine Glycidoxygruppe oder eine 2-Methylolycidoxygruppe ist, ρ 1 ist und r 2 ist; und wenn X eine N,N-^iglycidylaminogruppe oder eine N,N-di-2-

32/.9185

Methylglycidylaiuinogruppe ist, ρ O oder 1 ist, q 1 oder 2 ist, s 1 oder 2 ist und r 2 ist.

Die Verbindungen/ die in den Umfang der oben angegebenen allgemeinen Formel fallen, werden im folgenden spezifischer beschrieben, obgleich die Beschreibung auf N-glycidyl-substituierte Verbindungen zum Zwecke der Vereinfachung beschränkt wird.

Zuerst einmal umfassen sie N-monoglycidyl-substituierte oder N,N-diglycidyl-substituierte Verbindungen, die von aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Monoamidverbindungen abgeleitet sind, und die N-monoglycidyl-substituierten oder N,N-~diglycidyl-substituierten Verbindungen, die von aromatischen o^äer alizyklischen Monoamidverbindungen abgeleitet sind.

Was die Polyamidverbindungen anbelangt, so sind Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraglycidyl-substituierte Verbindungen, die von aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Diamidverbindungen abgeleitet sind, N,N,N',N'-tetraglycidyl-substituierte Verbindungen, die von aromatischer, oder alizyklischen Diamidverbindungen abgeleitet sind, N,N,N',N',N",N"-hexaglycidyl-substituierte Verbindungen, die von aromatischen Triamidverbindungen abgeleitet sind, und N,N,N',N',N",N", N"',N'''-octaglycidyl-substituierte Verbindungen, die von aromatischen Tetraamidverbindungen. abgeleitet sind, und dergleichen eingeschlossen.

Außerdem sind auch Verbindungen, die durch Einführen einer Glycidoxygruppe in N,N-diglycidyl-substituierte Verbindungen, die von aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Monoamidverbindungen abgeleitet sind, erhalten werden, Verbindungen, die durch Einführen von 1 bis 4 Glycidoxygruppen in'N,N—diglycidyl-substituierte Verbindungen, die von aromatischen Monoamidverbindungen abgeleitet sind, erhalten werden, Verbindungen, die durch Einführen von 1

oder 2 Glycidoxygruppen in N,N,N',N'-tetraglycidyl-subatituierte Verbindungen, die von aromatischen Diamidverbindungen abgeleitet sind, erhalten werden, und dergleichen eingeschlossen.

Schließlich sind auch Verbindungen, die durch Einführen von1 oder 2 N,N—diglycidylaminogruppen in N,N~diglycidylsubstituierte Verbindungen, die von aliphatischen gesättigten, aromatischen oder alizyklischen Monoamidverbindungen abgeleitet sind, erhalten werden, Verbindungen, die durch Einführen von 1 oder 2 Ν,Ν-diglycidylaminogruppen in Ν,Ν,Ν¹,N¹-tetraglycidyl-substituierte Verbindungen, die von aliphatischen gesättigten oder ,aromatischen Diamidverbindungen abgeleitet sind,/und Ν,Ν,Ν¹ ,Ν¹· tetraglycidyl-substituierte Verbindungen, die von Harnstoff abgeleitet sind, eingeschlossen.

Beste Ausführungsform zur Durchführung der Erfindung

Um die Verbindungen der vorliegenden Erfindung am wirksamsten herzustellen, kann das Verfahren für die Herstellung von N-substituierten Amidverbindungen angewendet werden, das in der früher eingereichten japanischen Patentanmeldung. .No. 4610/1981 beschrieben ist, und dergleichen. Spezifischer umfaßt dieses Verfahren das Umsetzen einer Amidverbindung mit einer halogen-substituierten Verbindung in einem aprotischer. Lösungsmittel in Anwesenheit einer stark basischen Substanz, wodurch eine N-substituierte Amidverbindung nach der folgenden Reaktionsformel hergestellt wird:

	CONH₂	+ R¹	R ι	R'	R I
η _			I > CO I	CO ι
			I HN-R'	I -N-R

32/.9185 '··'·"

wobei R z.B. eine Alkylgruppe, R¹ eine Alkylgruppe und X ein Halogen ist.

In der oben angegebenen Reaktionsformel kann ein Epihalogenhydrin oder Dihalogen-propanol oder ein ß-Methylepthalogenhydrin oder Dihalogen-ß-methylpropanol als die halogen-substltuierte Verbindung verwendet werden, um N-substituierte Amide mit einem Glycidyl- oder 2-Methylglycidyl-Substituenten entsprechend herzustellen. Weiterhin kann eine Mischung von einer Verbindung, wie sie oben beschrieben wurde, und einem Halogenid, das aus Alkylhalogeniden, Alkenylhalogeniden und Arylhalogeniden ausgewählt ist, als die halogen-substituierte Verbindung verwendet werden, um Ν,Ν-disubstituierte Amidverbindungen mit einem Glycidyl- oder 2-Methylglycidyl-Substituenten und einem dem Halogenid entsprechenden Rest herzustellen.

Obgleich die Ausbeute des gewünschten Produktes im Vergleich mit dem oben beschriebenen Verfahren verringert wird, können die Verbindungen der vorliegenden Erfindung auch durch eine Anzahl anderer Verfahren hergestellt werden. Spezieller umfassen sie ein Verfahren, bei dem eine Amidverbindung mit einer stark basischen Substanz in einem aprotischen Lösungsmittel umgesetzt und danach eine halogen-substituierte Verbindung in das Reaktionssystem eingeführt wird, um eine N-substituierte Amidverbindung herzustellen; ein Verfahren, bei dem eine Amidverbindung mit einer halogen-substituierten Verbindung durch Anwendung einer Phasenübergangsreaktion umgesetzt wird, um eine N-substituierte Amidverbindung herzustellen; ein Verfahren, bei dem eine N-substituierte Amidverbindung hergestellt wird, indem Fluoridionen als ein Katalysator für die Entfernung von Hydrogenfluorid verwendet wird, und dergleichen.

-/1O-

Was N-glycidyl-substituierte Amide anbelangt, so werden die Verbindungen der vorliegenden Erfindung beispielsweise in einer Anzahl von Kategorien eingeteilt: N-glycidylsubstituierte Verbindungen/ die von Monoamidverbindungen abgeleitet 3ind/ N-glycidyl-substituierte Verbindungen, die von Diatnid- und höheren Polyamidverbindungen abgeleitet sind, N-glycidyl-substituierte Glycidylätherverbindungen, die von hydroxyl-substituierten Monoamidverbindungen abgeleitet sind, N-glycidyl-substituierte Glycidylätherverbindungen, die von hydroxyl-substituierten Diamidverbindungen abgeleitet sind, N-glycidyl-substituierte Verbindungen, die von amino—substituierten Monoamidverbindungen abgeleitet sind, N-glycidyl-substituierte Verbindungen, die von amino-substituierten Diamidverbindungen abgeleitet sind, und dergleichen.

Die N-glycidyl-substituierten Amidverbindungen, die von Monoamidverbindungen abgeleitet sind, umfassen monoglycidyl-substituierte Verbindungen der allgemeinen Formel

,CH^CHCH₀

^R1^CONV ^ (D

und diglycidyl-substituierte Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁ CON-f- CH₂-CH-CH₂) ₂ 0

In den obicren Formeln ist R₁ aus Alkvlr, Alkenyl-, Aryl-

und alizyklischen Gruppen ausgewählt. Die Alkyl gruppen werden durch die allgemeine Formel ^c _n ^H2n+1~ daroestellt, wobei η eine ganze Zahl von 0 bis 20 ist. Die Alkenylarupperi

wexden durch die allgemeine Formel CH. ,- dargestellt, wobei η eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist. Die Arylgruppen sind Substituentengruppen, die einen aromatischen Ring enthalten und Arylalkyl- und Arylalkenyl-Gruppen umfassen. Der aromatische Ring kann ein Benzol-, Naphtalin-, Anthracen-Ring oder dergleichen sein. Die alizyklischen Gruppen sind Substituentengruppen mit einer alizyklischen Struktur. Zusätzlich kann R₁ irgendeine der Substituentengruppen sein, die durch Einführen eines Atoms oder mehrerer Atome wenigstens eines Halogens in die Kohlenwasserstoffhälfte der vorstehenden Substituentengruppen erhalten werden.

Andererseits ist R₂ ⁱⁿ ^^er allgemeinen Formel (1) ausgewählt aus Alkyl-, Alkenyl- und Arylgruppen. Die Alkyl-" gruppen werden dargestellt durch die allgemeine Formel ^Cn^H2 +1~' ^{wobei n eine} ganze Zahl von 1 bis 20 ist. Die Alkenylgruppen werden dargestellt durch die allgemeine Formel C H_ _,-, wobei η eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist. Die Arylgruppen sind Substituentengruppen, die einen aromatischen Ring enthalten und Arylalkyl- und Arylalkenylgruppen umfassen. Der aromatische Ring kann ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-Ring oder dergleichen sein.

Von den N-glycidyl-substituierten Amidverbindungen, die von Polyamidverbindungen abgeleitet sind, können diejenigen, die von Diamidverbindungen abgeleitet sind, durch die allgemeine Formel

-CON-^-CH₇-CH-CH,), 0

dargestellt werden, wobei R₁ aus Alkylen-, Alkenylen-, Arylen- und alizyklischen Gruppen ausgewählt ist. Die Alkylengruppen werden dargestellt durch die allgemeine Formel -C H- -, wobei η eine ganze Zahl von 0 bis 20 ist.

Die Alkenylengruppen werden dargestellt durch die allgemeine Formel -C_nH₂ -2~' ^{wobei n eine} ganze Zahl von 2 bis 20 ist. Die Arylengruppen sind Substituentengruppen, die einen aromatischen Ring enthalten und Arylalkylen- und Arylalkenylen-Gruppen umfassen. Der aromatische Ring kann ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-Ring oder dergleichen sein. Die alizyklischen Gruppen sind Substituentengruppen mit einer alizyklischen Struktur. Zusätzlich kann R₁ irgendeine der Substituentengruppen sein, die durch Einführen eines Atoms oder mehrerer Atome von wenigstens einem Halogen in die Kohlenwasserstoffhälfte der vorstehenden Substituentengruppen erhalten werden.

Die N-^glycidyl-substituierten Amidverbindungen, die von Triamidverbindungen abgeleitet sind, können durch die allgemeine Formel

-CH-CH--^- NCO-R₁ -CON-£-CH₀-CH-CHJ

\V ^{2 2} r ²W²²

0 j O (4)

i
C0N-f-CH_o-CH-CH_) _Ί

² \ I ^{2 2} ο

dargestellt werden, wobei R₁ ein aromatischer Ring oder eine alizyklische Gruppe ist. Der aromatische Ring kann ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-Ring oder dergleichen sein. Zusätzlich kann R₁ ein aromatischer Ring sein, der von einem oder mehreren Atomen von wenigstens einem Halogen substituiert ist. '

Die N-glycidyl-substituierten Amidverbindungen, die von Tetraamidverbindungen abgeleitet sind, können durch die allgemeine Formel

- vr -43-

CH .,-CH-CH-

CH₀-CH-CH

N-CO

CO-N 0

CH₀-CH-CH₀

2 _χ/ 2

dargestellt werden, wobei R₁ ein aromatischer Ring oder eine alizyklische Gruppe ist. Der aromatische Ring kann ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-Ring oder dergleichen sein. Zusätzlich kann R₁ ein aromatischer Ring sein, der durch ein Atom oder mehrere Atome von wenigstens einem Halogen substituiert ist.

Die N-glycidyl-substituierten Glycidylätherverbindungen, die von hydroxyl-substituierten Monoamidverbindungen abgeleitet sind, können durch die allgemeine Formel

(CH₀-CH-CH,-0-9—R₁ -COIM-CH -CH-CH₇) ₀

\ ι. ι i. ni \/

^vo o

(6)

dargestellt werden, wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist. Wenn η 1 ist, wird R₁ aus Alkylen-, Alkenylen- und Arylen-Gruppen ausgewählt. Wenn η 2 bis 4 ist, ist R₁ ein aromatischer Ring, der ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-Ring oder dergleichen sein kann.

Die Alkylengruppen werden dargestellt durch die allgemeine Formel -CH--, wobei η eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist.

η Zu

Die Alkenylengruppen werden dargestellt durch die allgemeine Formel -C H_? __- , wobei η eine ganze Zahl von 2 bis 20 ist. Die Arylengruppen sind Substituentengruppen, die einen aromatischen Ring enthalten, der ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-Ring oder dergleichen sein kann. Zusatz

lieh kann R. irgendeine der Substituentengruppen sein, die durch Einführen eines oder mehrerer Atome von wenigstens einem Halogen in die Kohlenwasserstoffhälfte der vorstehenden Substituentengruppen erhalten werden.

Die N-glycidyl-substituierten Glycidylätherverbindungen, die von hydroxyl-ffubstituierten Diamidverbindungen abgeleitet sind, können durch die allgemeine Formel

(CH₇-CH-CH₇-O-^-R₁-J-CON-C-CH₇-CH-CH,),

\£ / i- ni< L \ ι L L

^xo'

C 0 Jl '

dargestellt werden, wobei η eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist und R. ein aromatischer Ring ist, der ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-Ring oder dergleichen sein kann. Darüber hinaus kann R₁ ein aromatischer Ring sein, der durch ein oder mehrere Atome von wenigstens einem Halogen substituiert ist.

Die N-glycidyl-substituierten Amidverbindungen, die von amino-substituierten Monoamidverbindungen abgeleitet sind, können durch die allgemeine Formel .

dargestellt werden, wobei η eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist und R₁ aus Alkylen-, Arylen- und alizyklischen Gruppen ausgewählt ist. Die Alkylengruppen werden durch die allaemeine Formel —C H^ - dargestellt, wobei η eine canze Zahl

η Zn

von 1 bis 20 ist. Die Arylengruppen sind Substituentengruppen, die einen aromatischen Ring enthalten und Aryl-

alkylgruppen umfassen. Der aromatische Ring kann ein Benzol-, Naphthalin-; Anthracen-Ring oder dergleichen sein. Die alizyklischen Gruppen sind Substituentengruppen mit einer alizyklischen Struktur. Zusätzlich kann R₁ irgendeine der Substituentengruppen sein, die durch Einführen von einem od®r mehreren Atomen von wenigstens einem Halogen in die Kohlenwasserstoffhalfte der vorstehenden Substituentengruppen erhalten werden.

Die N~glycidyl-substituierten Amidverbindungen, die von amino-substituierten Diamidverbindungen abgeleitet sind, können durch die allgemeine Formel

CH--CH-CH_o]

2 _x/ . 2^ ₍₉₎

dargestellt werden, wobei η eine ganze Zahl von 1 oder ist und R. ein aromatischer Ring ist ,der ein Benzol-, Naphthalin-, Anthracen-Ring oder dergleichen sein kann. Zusätzlich kann R- ein aromatischer Ring sein, der von einem oder mehreren Atomen von wenigstens einem Halogen substituiert ist.

Nebenbei bemerkt, wird N,N,N',N'-Tetraglycidylharnstoff als eine N-glycidyl-substituierte Amidverbindung, die von Harnstoff abgeleitet ist, umfaßt.

Typische Beispiele für N-glycidyl-substituierte Amidverbindungen der vorliegenden Erfindung sind nachfolgend angegeben. Von den N-glycidy!-substituierten Amidverbindungen, die von Monoamidverbindungen abgeleitet sind, umfassen die N-monoglycidyl-substituierten Verbindungen

ζ JB, N-Me thy 1-N-glycidy lacetamid, N-A" thy 1-N-glycidy 1-formamid, N-Suty1-N-glycidylpropionamid, N-Methyl-N-glycidylstearamid, N-Decyl-N-glycidyllauramid, N-Stearyl-N-glycidylpropionainid, N-AlIy1-N~glycidylacetamid, N-inethallyl-N-glycidylpropionamid/ N-Buteny1-N-glycidy1-formamid/ N-Hexenyl-N-glycidylstearamid, N-Benzyl-N-glycidylformamid, N-Phenetyl-N-glycidylacetamid, N-Phenylpropyl-N-glycidylpropionamid, N-Cinnamy1-N-glycidyllauramid/ N-Methyl-N-glycidylacrylamid, N-Methyl-N-glycidylmethacrylamld, N-Äthyl-N-glycidylcrotonamid, N-Butyl-N-glycidylacrylamid/ N-Methyl-N-glycidyldecenainid, N-Decyl-N-glycidylbutenamid, N-Stearyl-N-glycidylcrotonamid, N-Allyl-N-glycidylacrylamid, N-AlIy1-N-glycidylmethacrylainid/ N-Methally 1-N-glycidylcrotonainid, N-Buteny 1-N-glycidy !methacrylamid, N-Hexyl-N-glycidyldecenamid, N-Benzyl-N-glycidyl^rylamid, N-Phenety 1-N-glycidylacrylamid , N-Phenety 1-N-glycidy lcrotonainid, N-Phenylpropyl-N-glycidylmethacrylamid, N-Cinnamyl-N-glycidyldecenamid, N-Methyl-N-glycidylbenzamid, N-Äthyl-N-glycidyltolylamid, N-Butyl-N-glycidylphenylacetamid, N-Methyl-N-glycidylcinnamamid, N-Decyl-N-glycidylnaphthalencarboxamid,, N-Stearyl-N-glycidylanthracencarboxamid, N-Allyl-N-glycidylbenzamid, N-Methallyl-N-glycidyltolylamid, N-Butenyl-N-glycidylpheny!acetamid, N-Hexenyl-N-glycidylallylbenzamid, N-Benzyl-N-glycidy!benzamid, N-Phenetyl-N-glycidyltolylamid, N-Benzyl-N-glycidylcinnamam.id, N-Phenylpropyl-N-glycidylphenylacetamid, N-Methyl-N-glycidylcyclohexancarboxamid, N-Xthyl-N-glycidylcyclohexylacetamid, N-Butyl-N-glycidylcyclohexancarboxamid, N-Decy1-N-glycidylcyclohexylpropionamid, N-Allyl-N-glycidylcyclohexancarboxamid, "N-Methallyl-N-glycidylcyclohexylacetamid, N-Benzyl-N-glycidylcyclohexancarboxamid, N-Phenety1-N-glycidylcyclohexy lacetamid und dergleichen.

Die N,N-diglycidyl~substituierten Verbindungen umfassen z.B. Ν,Ν-Diglycidylforroamid, N/N-üiglycidylacetamid, Ν,Ν-Diglycidylpropionainid, Ν,Ν-Diglycidylbutyramid, NfN-Diglycidylchloracetamidf Ν,Ν-Diglycidylchlorpropionamid, Ν,Ν-Diglycidyldichlorainid, NjN-Diglycidylacrylamid, N,N-Diglycidy!methacrylamid, N,N-Diglycidylcrotonamid, N,N-Diglycidylvinylacetamid, N,N-Diglycidyldecenamid, N^N-Diglycidylnonadecenamid, Ν,Ν-Diglycidylchloracrylamid, N,N-Diglycidy!benzamid, Ν,Ν-Diglycidylnaphthalencarboxamid, N^N-Diglycidylanthracencarboxamid/ N,N-Digly~ cidyltolylamid, Ν,Ν-Diglycidylphenylacetamid, N,N-Diglycidy Iphenylpropionamid, N,N-Diglycidylphenyldecanamid, NyN-Diglycidylphenylacrylamid, N,N-DiglycidyIbenzylacrylamid, NjN-Diglycidylcinnamainid, N/NHDiglycidylallylbenzamid, N^N-Diglycidylchlorbenzamid, Ν,Ν-Diglycidyldichlorbenzamid, N,N-Diglycidylchlorbrombenzamid, N,N-Diglycidylcyclobutancarboxamid, N,N-Diglycidylcyclopentancarboxamid, N,N-Diglycidylcyclohexancarboxamid/ N_fN-Diglycidylcyclopentancarboxamid, N,N-Diglycidylcyclohexylacetamid, N^-Diglycidylcyclohexylpropionamid, N,N-Diglycidylcyclohexencarboxamid, N,N-Diglycidylcyclohexadiencarboxamid, N,N-Diglycidylcyclopentylphenylacetamid und dergleichen.

Die N-glycidyl-substituierten Amidverbindungen, die von Polyamidverbindungen abgeleitet sind, umfassen z.B. N,N,N',N'-Tetraglycidyloxamid, N,N,N¹,N'-Tetraglycidylmalonamid, N,N,N',N¹-Tetraglycidylsuccinamid, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraglycidylglutaramid, N,N,N¹,N'-Tetraglycidyladipamid, N,N,N¹,N'-Tetraglycidylpiperamid, N,N,N¹,N'-Tetraglycidylsuberamid, N,N,N',N'-Tetraglycidylazetamid, Ν,Ν,Ν',Ν¹-Tetraglycidylsebacaraid, N,N,N' ,N* -Tetraglycidyloctadecandicarboxaxnid, Ν,Ν,Ν ' ;N'-Tetraglycidylf umaramid, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetraglycidylmaleamid, N,N,N',N'-Tetraglycidylcitraconamid, N,N,N¹,N'-Tetraglycidylmeasaconamid, Ν,Ν,Ν',Ν¹-Tetraglycidyldecendicarboxamid, N,N,N',N'-Tetraglycidyloctadecendicarboxajräd, Ν,Ν,Ν* ,N'-Tetraglycidylphthalainid,

- 1S-

Ν,Ν,Ν¹ ,N'-Tetraglycidylisophthalainid, N ,N,N ' ,N '-Tetraglyeidyltereph.th.alamid, N ,N ,N¹ ,N'-Tetraglycidylnaphthalendicarboxamid, Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetraglycidylanthracendicarboxanvid, Ν,Ν,Ν',N'-Tetraglycidylcarbamoylphenylacetamid, Ν,Ν,Ν',N'-Tetraglycidylphenylcitraconamid, Ν,Ν,Ν',Ν¹-Tetraglycidyldiphenamid, N,N,N',N·-Tetraglycidylchlorisophthalamid, Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetraglycidylbromisophthalamid, N,N,N',N'-Tetraglycidylcyclobutandicarboxamid, N,N,N·,N'-Tetraglycidylcyclopentandicarboxainid, Ν,Ν,Ν¹ ,Ν '-Tetra--glycidylcyclohexandicarboxamid, Ν,Ν,Ν',Ν¹-Tetraglycidylcycloheptandicarboxamid, N,N,N',N¹-Tetraglycidylcyclohexendicarboxamid, Ν,Ν,Ν',N'-Tetraglycidylcamphoramid, Ν,Ν,Ν' ,N' ,N" ,W-Hexaglycidylbenzoltricarboxainid, Ν,Ν,Ν',N¹,N"^"-Hexaglycidylnaphthalentricarboxamid, Ν,Ν,Ν V,N',N"^"-Hexaglycidyltoluoltricarboxamid, Ν,Ν,Ν¹,N',N"^"-Hexaglycidylchlorbenzoltricarboxamid, Ν,Ν,Ν',N',N"^"-Hexaglycidylcyclohexantricarboxamid, Ν,Ν,Ν¹ ,N¹ ,N" ,N" ,N" · ,N" ' -Octaglycidylpyromellitainid, Ν,Ν,Ν¹,N¹,N",N",N"·,N"'-Octaglycidylnaphthalentetracarboxamid, Ν,Ν,Ν¹,N¹,N",N",N"·,N"'-Octaglycidylcycloheptantetracarboxamid und dergleichen.

Andererseits umfassen die N-glycidyl-substituierten Glycidyläther-Verbindungen, die von hydroxy1-substituierten Monoamidverbindungen abgeleitet sind, z.B. N,N-Diglycidylglycidoxypropionamid, N,N-DigIyeidyIgIyeidoxydiphenylacetamid, Ν,Ν-Diglycidylglycidoxybutyramid, Ν,Ν-Diglycidylglycidoxyheptanamid, N^-Diglycidylglycidoxydecanamid, N^-Diglycidylglycidoxycrotonamid, Ν,Ν-Diglycidylglycidoxydimethylheptynamid, Ν,Ν-Diglycidylglycidoxybenzamid, N,N-Diglycidylglycidoxytolylamid, N,N-Diglycidylglycidoxyphenylbenzamid, -N/N-Diglycidylglycidoxynaphthalencarboxamid, Ν,Ν-Diglycidyldiglycidoxybenzamid, N,N-Diglycidyltriglycidoxybenzamid, Ν,Ν-Diglycidyldiglycidoxytolylamid und dergleichen.

Die N-glycidyl-substituierten Glycidyläther-Verbindungen,

die von hydroxy1-substituierten Diamidverbindungen abgeleitet sind, umfassen Ν,Ν,Ν',N'-Tetraglycidylglycidoxyphthalamid, N,N,N¹,N'-Tetraglycidylglycidaxyisophthalamid, Ν,Ν,Ν',N'-Tetraglycidylglycidoxyterephthalamid, N,N,N',N'-Tetraglycidyldiglycidoxyphthalamid, N,N_fN',N¹-Tetraglycidyldiglycidoxyisophthalamid, Ν,Ν,Ν',N'-Tetraglycidyldiglycidoxyterephthalamid und dergleichen.

Die N-glycidyl~substituierten Verbindungen, die von amino-

substituierten Monoamidverbindungen abgeleitet sind, umfassen Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetraglycidylglycinamid, N,N,N',N'-Tetraglycidylalaninamid, N/N-Diglycidylamino-N/N-diglycidylbutanamid,

N,N,N',N'-Tetraglycidyldiamino-N"^"-diglycidylpropionamid,

N,N-Diglycidylamino-N',N'-diglycidylbenzamid, Ν,Ν-Diglycidylamino-N',N¹-diglycidylchlorbenzamid, N,N-Diglycidylamino-N ^! ,N '-diglycidyltribrombenzairäd ,

N,N,N' ,N'-Tetraglycidyldiaitiino-N" ,N"-diglycidylbenzamid,

Ν,Ν-Diglycidylaininophenyl-N¹ ,N ' -digIycidy!acetamid ,

Ν,Ν-Diglycidylaminophenyl-N',N'-diglyeidylpropionamid, N,N-Diglycidylamino-N',N'-diglyeidy!naphthalenearboxamid, N,N-Diglycidylamino-N',N'-diglycidylcyclohexancarboxamid

und dergleichen.

Die N-glycidyl-substituierten Verbindungen, die von airänosubstituierten Diamidverbindungen abgeleitet sind, umfassen Ν,Ν,Ν¹ ,N¹ ,N" ,Ν''-hexaglycidylasparagin-diamid, Ν,Ν-Diglycidylamino-N¹,N¹,N",N"-tetraglycidylglutardianud, Ν,Ν-Diglycidylamino-N' ,N¹ ,N" ,Ν''-tetraglycidylphthalamid , N,N-Diglycidylamino-N',N',N",N"-tetragIycidyIisophthaiamid, Ν,Ν-Diglycidylamino-N',N',N",N^-tetraglycidylterephthalamid und dergleichen.

Zusätzlich werden auch die N-glycidyl-substituierten Derivate von Earnstoff umfaßt, und Beispiele dafür sind N,N,N',N'-Tetraglycidylharnstoff und dergleichen.

Ala nächstes werden typische Beispiele für die N-2-methyl·

glycidyl-sjabstituierten Verbindungen der vorliegenden

Erfindung angegeben► Unter den N-2-roethylglycidyl-substituierten Amidverbindungen, die von Wonoamidverbindungen abgeleitet sind, umfassen die Ν-τηοηο-2-methylglycidyl-

siabstituierten Verbindungen zum Beispiel N-Methyl-N-2-methylglycidylacetamid, N-Athyl-N-2-metnylglycidylformamid, N-Butyl-N-2-methylglycidylpropionamid,.

N-Methyl-N-2-methylglycidylstearinsäureamid, N-Decyl-N-2-methylglycidyllaurinsäureamid, N-Stearyl-N-2-methylglycidylpropionamid, N-Allyl-N-2-methylglycidylacetamid, N-MethalIyl-N-2-methylglycidylpropionamid, N-Butenyl-N-2-methylglycidylformamid, N-Hexenyl-N-2-methylglycidylstearinsäureamid, N-Benzyl-N-2-methylglycidylformamid, N-Phenetyl-N-2-methylglycidylacetamid, N-Phenylpropyl-N-2-methylglycidylpropionamid, N-Cinnamyl-N-2-methylglycidyllaurinsäureamid, N-Methy1-N-2-methyIgIyeidylacryIamid, N-Methyl-N-2-rnethylglycidy!methacrylamid, N-Äthyl-N-2-methylglycidylcrotonamid, N-Butyl-N-2-methylglycidylacrylamid,

N-Methyl-N-2-methylglycidyldecenamid, ■ f

N-Decyl-N-2-methylglycidylbutenamid, N-Stearyl-N-2-methyIgIycidylcrotonamid, N-Allyl-N-2-methylglycidylacrylamid, N-AlIy1-N-2-methylglyeidy!methacrylamid, N-Methallyl-N-2-methylglycidylcrotonamid, N-Butenyl-N-2-methylglycidy!methacrylamid, N-Hexenyl-N-2-methylglycidyldecenamid, N-Benzyl-N-2—tnethylglyeidylacry lamid, N-Phenetyl-N-2-methylglycidylacrylamid, N-Phenetyl-N-2-methylglycidylcrotonamid, N-Phenylpropyl-N-2-methylglycidy!methacrylamid, N-Cinnamyl-N-2-methylglycidyldecenamid, N-Methyl-N-2-methylglycidylber.zamid,

N-Äth.Yl-N-2-ineth.Ylglycidyltolylainidi N-Rutyl-N-2-me-thylglycidylpheny !acetamid, N-Me thyi-N-2-ιηβ thy lglycidylcinnamamid/ N-Decyl-N-2-methylglycidylnaphthalincarboxainid/ N-Stearyl-N-2~methylglycidylanthracencarboxamid, N-Allyl-N-2-methylglycIdylbenzamid, N-Methailyl-N-2-methylglycidyltolylamid, N-Butenyl-N-2-methylglycidylphenylacetamid, N-Hexenyl-N-2-methylglycidylallylbenzamid, N-BenzyI-N-2-methylglycidylbenzamid, N-Phenetyl-N-2-methylglycidyltolylamid, N-Benzyl-N-2-methylglycidylcinnamamid, N-Phenylpropyl-N-2-methylglycidylphenylacetaπιid, N-Methyl-N-2-methylglycidylcyclohexancarboxamid, N-Äthyl-N-2-methylglycidylcyclohexylacetamid, N-Butyl-N-^-methylglycidylcyclohexancarboxamid, N-Decyl-N-2-methylglycidylcyclohexylpropionainid, N-AlIyI-N-2-methylglycidyIcyclohexancarboxamld, N-Metha1Iy1-N-2-methyIgIycidylcyclohexylacetamid, N-Benzyl~N-2-methylglycidylcyclohexancarboxamid, N-PhenetyI-N-2-methylglycidylcyclohexylacetamid, und dergleichen.

Die N,N-di-2-methylglycidyl-substituierten Verbindungen umfassen zum Beispiel N,N-di-2-Methylglycidylformamid, N,N-di-2-Methylglycidy!acetamid, N,N-di-2-Methylglycidylpropiönamid, N,N-di-2-Methylglycidylbutyramid, N,N~di-2-MethyIgIycidylchloracetamid, N,N-di-2-Methylglycidylchlorpropionamid, N,N-di-2-Methylglycidyldichlorajräd, N,N-di-2-Methylglycidy!acrylamid, 'N,N-di-2-Methylglycidy!methacrylamid, N,N-di-2-Methylglycidylcrotonamid,

- ar -

N^N-di-Z-Methylglycidylvinylacetamid, N_/N-di-2-Methylglycidyldecenamid, NjN-di-Z-MethylglycIdylnonadecenainid, N,N-di-2-Methylglycidylchloracrylamid, N,N-di~2-Methylglycidylbenzamid, N,N-di-2-Methylglycidylnaphthalincarboxamid, N,N-di-2-Methylglycidylanthracencarboxamid, N,N-di-2-Methylglycidyltolylamid_/ N,N-di-2-Methylglycidylphenylacetamid, N,N-di-2-Methylglycidylphenylpropionamid, N,N-di-2-Methylglycidylphenyldecanamid, NjN-di^-Methylglycidylphenyiacrylainid, N,N-di-2-Methylglycidylbenzylacrylamid, N/N-di^-Methylglycidylcinnamainid, N_/N-di-2-MethylglycidylallylbenzaInid_/ N,N-di-2-Methylglycidylchlorbenzamid, N,N-di-2-Methylglycidyldichlorbenzamid, N,N-di-2-MethylglycidylchlorbrombenzaInid, N,N-di-2-Methylglycidylcyclobutancarboxamid, N,N-di-2-Methylglycidylcyclopentancarboxamid, N,N-di-2-Methylglycidylcyclohexancarboxamid, N,N-di-2-Methylglycidylcyclopentancarboxamid, N,N-di"2-Methylglycidylcyclohexylacetamiä, N,N-di-2-MethylglycidylcyclohexylpropionaInid, N ,N-di-2-Methy lglycidy lcyclohexencarboxaitiid, N,N-di-2-Methylglycidylcyclohexadiencarboxamid, N,N-di-2-Methylglycidylcyclopentylphenylacetamid

und dergleichen. Die N-2-methylglycidyl-substituierten Amidverbindungen, die von Polyamidverbindungen abgeleitet

sind, umfassen zum Beispiel N,N,N¹,N'-Tetra-2-methylglycidyloxamid, Ν,Ν,Ν',N•-Tetra-2-methylglycidylmalonamid, N,N,N¹,N'-Tetra-2-methylglycidylsuccinamid, Ν,Ν,Ν¹,N^l-Tetra-2-methylglycidylglutaramid, Ν,Ν,Ν' ,N^I-Tetra-2-methylglycidyladipainid, Ν,Ν,Ν' ,^"-TetΓa-2-methylglycidylpiITlelamid,

N,N,N¹ ,N'-Tetra-2-methylglycidylsuberaiTiid, Ν,Ν,Ν',Ν¹ -Tetra-2-imethylglycidy lazelamid, N,N,N¹ ,N'-Tetra-Z-methylglycidylsebacainld,

N ,N,N¹ ,N'-Tetra-Z-roethylglycidyloctadecandicarboxainid,

N,N,N',N·~Tetra-2-inethylglycidylfumaramid, Ν,Ν,Ν',Ν' -Tetra-2-rnethy lglycidylmaleamid, N,N,N' ,N'-Tetra^-irtethylglycidylcitraconamid, N ,N ,N' ,N' -Tetra-2-methylglycidylmesaconaiTiid, N,N,N¹ ,N'-Tetra-2-methylglycidyldecendicarboxainid,

N,N,N¹,N^l-Tetra-2-methylglycidyloctadecenäicarboxamid,

Ν,Ν,Ν',Ν¹-Tetra-2-methylglycidylphthalamid, N,N,N',N·-Tetra-2-methylglycidylisophthalamid, N,N,N¹ ,N¹ -Tetra-2-methylglycidylterephthalainid,

N,N,N¹ ,N.¹ -Tetra-2-inethylglycidylnaphthalindicarboxamid, N,N,N',N'-Tetra-2~methylglycidylanthracendicarboxamid, N,N ,N ' ,.N ' -Tetra-2-methylglycidylcarbamoylphenylacetamidK

N,N,N',N'-Tetra-2-methylglycidylphenylcitraconamid, N,N,N',N'-Tetra-2-methylglycidyldiphenamid, N,N,N¹ ,N ' -Tetra.-2-methylglycidylchlorisophthalamid, N,N,N¹,N'-Tetra-2-methylglycidylbromisophthalamid_f

N,N,N¹,N¹-Tetra-2-methylglycidylcyclobutandicarboxamid, N,N,N¹,N¹-Tetra~2-methylglycidylcyclopentandicarboxamid, N,N,N¹ ,N'-Tetra-2-methylglycidylcyclohexandicarboxainid, Ν,Ν,Ν',N'-Tetra~2-raethylglycidylcycloheptandicarboxaiTiid, N,N,N',N'-Tetra-2-methylglycidylcyclohexendicarboxamid,

N,N,N¹ ,N'-Tetra^-methylglycidylcamphoramid,

N,N,N',N',N",N"-Hexa-2-nethylglycidylbenzoltricarboxamid, Ν,Ν,Ν',Ν¹,N",N"-Hexa-2-methylglycidylnaphthalintricarboxamid, N,N,N' ,N' ,N" ,N^fl-Hexa-2-methylglycidyltoluoltricarboxamid, N,N,N¹,N¹,N",N"~Hexa-2-methylglycidylchlorbenzoltricarboxamid_/ N,N,N',N¹,N",N"-Hexa-2-methylglycidylcyclohexantricarboxamid, N,N,N',N¹,N",N",N"',N"'-Octa-2-methylglycidylpyromellitamid, N ,N ,N ' ,N' ,N^B _fN^sl ,N"',N" -Octa-2-roethylglycidylnaphthalin-

tetracarboxainid,

N,N,N' ,N" ,N" ,N" _rN" ' ,N"' -Octa-2-methylglycidylcyclohe.pt.an-

tetracarboxamid

und dergleichen.

Andererseits umfassen die N-2-methylglycidyl-substituierten 2-Methylglycidyläth.erverbindungen, die von hydroxyl-

substituierten Monoamidverbindungen abgeleitet sind, zum Beispiel

N/N-di^-Methylglycidyl^-methylglycidoxypropionainid,

NjN-di-^-Methylglycidyl^-methylglycidoxydiphenylacetamid,

N,N-di-2-Methylglycidy1-2-methyIglycidoxybutyramid, N,N-di-2-Methylglycidyl-2-methylglycidoxyheptanamid, N,N-di-2-Methylglycidy1-2-methyIglycidoxydecanamid, N,N-di^;-2-Methylglycidyl-2-inethylglycidoxycrotonainid_/

N^-di^-Methylglycidyl^-methylglycidoxydimethylheptynamid,

N,N-di-2-Methylglycidyl-2-methylglycidoxybenzamid, N ,N-di-2-Methy lglycidyl-2-methylglycidoxytolylainid,

N_/N-di-2-Methylglycidyl-2-methylglycidoxyphenylbenzaΓnid, N,N-di-2-Methylglycidy1-2-methyIglycidoxynaphthalincarbox-

ainid,

N_/N-di-2-Methylglycidyl-di-2-methylglycidoxybenzamid, N,N-di^-Methylglycidyl-tri^-methylglycidoxybenzamid , N,N-di-2-Methylglycidyl-di-2-methylglycidoxytolylainid und dergleichen.

Die N-2-methylglycidyl-substituierten 2-Methylglycidylätherverbindungen, die von hydroxyl-substituierten Diamidverbindungen abgeleitet sind, umfassen Ν,Ν,Ν' ,N' -Tetra^-methylglycidyl-^-inethylglycidoxyphthalamid, N,N,N¹,N'-Tetra-2-methylglycidy1-2-methylglycidoxyisophthal-

air.id,

N,N,N',N'-Tetra-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxyterephthal-

amid,

Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetra-2-methylglycidyl-di-2-methylglycidoxyphthal-

amid,

Ν,Ν,Ν',N'-Tetra-2-methylglycidyl-di-2-methylglycidoxy-

isophthaiamid,

Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetra-2-methylglycidyl-di-2-methylglycidoxy-

terephthaiamid

und dergleichen.

-35-

Die N-2-meth.ylglycidyl-substituierten Verbindungen, die von arcino—substituierten Monoamidverbindungen abgeleitet

sind, umfassen

N,N,N' ,N' -Tetra^-methylglycidylglycinamid, Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetra-^-methylglycidylalaninamid,

^!,N-di^-Methylglycidylamino-N¹,N'-di-2-Methylglycidyl-

butanamid,

N,N,N¹ ,N^I-Tetra-2-methylglycidyldiamino--N'^f ,N"-di-2-methyl-

glycidylpropionajp.id,

NyN-di-2-Methylglycidylamino-N¹,N^l-di-2-methylglycfdyl~

benzamid,

N_/N-di-2-Methylglycidylamino-N ',N'-di^-methylglyciäyl-

chlorbenzaiaid,

N,N-di-2-Methylglycidylamino-N',N'-di-S-methylglycidyl-

tribrombenzamid,

Ν,Ν,Ν¹ ,N^l~Tetra-2-methylglycidyldiamino-N^r',N^l'-di-2-methyl-

glycidy!benzamid,

N_/N-di-2-Methylglycidylaminophenyl-N',N'-di~2-methylglyci-

dylacetamid,

N, N-di-2-Methylglycidylaminophenyl-N¹,N'-di-2-methylglyci-

dylpropionamid,

N,N-di-2-Methylglycidylamino-N',N'-di-2-methylglycidyl-

naphthalincarboxamid,

N,N-di-2-Methylglycidylamino-N·,N'-di-2-methylglycidyl-

cyclohexancarboxaiTiid

und dergleichen.

Die N-glycidyl-substituierten Verbindungen, die von aminosubstituierten Diamidverbindungen abgeleitet sind, umfassen Ν,Ν,Ν¹,N',N",N"-Hexa-2-methy1gIycidylasparaginsäurediamid, N,N-di~2-MethylglycidylaiT!ino-N⁽ ,N¹ ,N" ,N"-tetra-2-methylgly-

cidylglutardiamid,

N,N-di-2-Methylglycidylamino-N',N',N",N"-tetra-2-methylgly-

cidylphthalamid,

N,N-di-2-Methylglycidylamino-N',N¹,N",N"-tetra-2-methylgly-

cidylisophthalamid,

N,N-di-2-Methylglycidylamino-N',N¹,N",N"-tetra-2-methylglycidyl terephthalamid

und dergleichen.

Zusätzlich werden auch die N-2-methylglycidyl-substituißrten Derivate von Harnstoff umfaßt, und spezifische Beispiele dafür sind Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetra-2-methylglycidylharnstoff und dergleichen.

unter den oben aufgezählten Verbindungen können N-glycidyl- oder N-2-methylglycidyl-substituierte Verbindungen, die von niederen Fettsäureamiden abgeleitet sind, vergleichsweise einfach durch solche Verfahren wie Destillation und dergleichen isoliert und gereinigt werden. Andere N-glycidyl- oder N-2-methylglycidyl-substituierte Verbindungen, insbesondere Ν,Ν-Diglycidyl- oder N,N-di-2-Methylglycidyl-Verbindungen, besitzen jedoch eine so geringe Flüchtigkeit, daß es schwierig ist, sie durch solche Verfahren wie Destillation und dergleichen zu isolieren. Andererseits bilden Glycidyl- und 2-Methylglycidyl-Gruppen hoch-reaktionsfähige Substituenten und reagieren daher mit reaktionsfähigen Verbindungen wie alkalischen Substanzen, die gleichzeitig in dem Reaktionssystem vorhanden sind, um so Nebenreaktionen wie Spaltung des Epoxyringes, die darauffolgende Additionskondensation und dergleichen zu bewirken. Demzufolge besteht die Neigung, daß das Epoxy-Äquivalent'des Produktes höher als der theoretische Wert wird, und die Größe der Abweichung hängt von der Reaktionsfähigkeit der verwendeten Amidverbindung ab. Es scheint so, daß im allgemeinen aromatische Amidverbindungen ein Epoxy-Äquivalent ergeben, das nahe dem theoretischen Wert liegt.

Die oben beschriebenen N-glycidyl-substituierten Arcidverbindungen und N-2-methylglycidyl-substituierten Amidverbindungen der vorliegenden Erfindung besitzen weite Anwendungsmöglichkeiten bei der Herstellung von reaktionsfähigen Verdünnungsmitteln, Vernetzungsmitteln, Epoxidierungsmitteln , Harzmodifikatoren, Epoxyharzen, Klebmitteln, Beschichtungsmaterialien, elektronischen Materialien,

32Λ9185

Verbandmaterialien und dergleichen, wie es der Fall bei herkömmlichexvreise bekannten MonoglycidylStherverbindungen wie Butylglycldyläther, Allylglycidyläther und Phenylglycldyläther; Monoglycidyleaterverbindungen wie Glycidylmethacrylat; DiglycidylStherverbindungen, für die Bisphenol-Epoxyharze typisch sind; Diglycidylesterverbindungen wie Diglycidylphthalat; Diglycidylaminverbindungen wie N,N-Diglycidylanllin und N^N-Diglycidyltoluidiny Tetraglycidylaminverbindungen wie N,N,N¹,N'-Tetraglycidylxylylendiamin und N,N,N¹,N'-Tetraglycidyldiaminodipheny!methan; Mono-2-methylglycidylätherverbindungen wie Phenyl-2-methylglycidyläther; Mono-Z-Methylglycidylesterverbindungen wie 2-MethylglycidyLmethacrylat; 'di-2-MethylglycidylMtherverbindungen, für die teethyl-substituierte Bisphenol-Epoxyharze typisch sind; di-2-MethylglycidyleBterverbindungen wie di-2-Methylglycidylterephthalat; di-2-Methylglycidylaminverbindungen; Tetra-2~methylglycidylaminverbindungen und dergleichen ist.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1 (Herstellung von N,N-Diglycidylpropionamid).

Zu 150 ml Dimethylsulfoxid (hier im folgenden als DMSO abgekürzt) wurden 15g Propionamid, 56 g Epichlorhydrin und 20 g Natriumhydroxid hinzugegeben. Die entstandene Mischung wurde 4 Stunden bei 40 C reagieren gelassen.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung filtriert, um vorhandene unlösliche Substanzen zu entfernen, und 200 ml Benzol und 150 ml destilliertes Wasser wurden hinzugegeben. Nach heftigem Rühren wurde die entstandene Mischung in einem Scheidetrichter abgetrennt, und die wässrige Schicht wurde weiterhin zweimal mit 100 ml-Portionen Benzol extrahiert. Die kombinierten

Benzolschlchten wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und dann unter Unterdruck destilliert. Eine Fraktion, die bei 114 bis 116°C (3 mmHg) siedete, wurde aufgesammelt, um 27 g Ν,Ν-Diglycidylpropionamid in einer 73 %igen Ausbeute zu erhalten.

Das Titrieren mit Perchlorat zeigte, daß sein Epoxy-Äquivalent 94 g/Xq. war (theoretischer Wert: 93 g/Xq.)

Beispiele 2 bis 4

Unter Verwendung der Kombinationen von Ausgangsmaterialien, stark basischer Substanz und Lösungsmittel, die in Tabelle 1 angegeben sind, wurde die Reaktion unter den in Tabelle 1 angegebenen Bedingungen durchgeführt. In diesen Beispielen wurde 0,05 g Phenothiazin zu der Reaktionsmischung hinzu^ gegeben. Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung völlig auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 aufgearbeitet, wodurch die in Tabelle 2 angegebenen Ergebnisse erzielt wurden.

Tabelle 1

Bei spiel	Amidverbin- dung (g)	Halogen-substitu ierte Verbindung (g)	Stark basische Substanz (g)	Lösung sir ittel (ml)	Reaktionstem peratur (°C/ Zeit (h)
2	Acrylamid, 14	Epichlorhydrin 56	Natriumhydroxid, 20	DMSO, 150	40/4
3	Methacryl amid ,17	Epichlorhydrin 56	Natriumhydroxid, 20	DMSO, 150	40/4
4	Crotonamid, 17	Epichlorhydrin 56	Kaliumhydroxid, 28	DMF, .1.5.0	40/3

DMF: N,N-Dlmethylformamid

GO NJ -C--OO

Tabelle 2

Beispiel

Produkt

Destillationsbedingungen Ausbeute (g) Epoxy-Äquivalent
(Temperatur (⁰C)/Druck (mmHg)) (Prozentsatz) (g/Äq)(theoretischer Wert)

2	N_rN-Diglycidyl- acrylamid	118-120/3
3	Ν,Ν-Diglycidyl- methacrylamid	116-118/3
4	Ν,Ν-Diglycidyl- crotonamid	128-131/3

26(72)

30(76)

20(51)

93(92)

100(99) 101(99)

Beispiel 5 (.Hatstellung von N-n-Butyl-N-glycidylacrylamid)

Zu 150 ml DMSO wurden 14 g Acrylamid, 37 g Epichlorhydrin, 46 g n-Butylchlorid, 20 g Natriumhydroxid und 0,05 g Phenothlazin hinzugegeben. Die entstandene Mischung wurde 5 Stunden lang bei 40⁰C reagieren gelassen.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung filtriert, um irgendwelche vorhandene unlösliche Substanzen zu entfernen, und dann von den Ausgangsmaterialien und dem Lösungsmittel durch Abtreiben befreit. Zu dem Rückstand wurden 100 ml Benzol und 50 ml destilliertes Wasser hinzugegeben. Nach heftigem Rühren wurde die entstandene Mischung in einem Scheidetrichter abgetrennt, und die wässrige Schicht wurde weiterhin zweimal mit 50 ml-Portionen Benzol extrahiert. Die kombinierten Benzolschichten wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und dann unter Unterdruck destilliert. Eine Fraktion, die bei 103 bis 105°C ( 5 mmHg) siedete, wurde aufgesammelt, um 22 g N-n-Butyl-N-glycidylacrylamid in einer 59 %igen Ausbeute zu erhalten.

Die Titrierung mit Perchlorat zeigte, daß sein Epoxy-Xquivalent 184 g/A"q. betrug (theoretischer Wert: 183 g/Äq.).

Beispiele 6 bis 10

Unter Verwendung der Kombination von Ausgangsmaterialien, stark basischer Substanz und Lösungsmittel, wie sie in Tabelle 3 angegeben sind, wurde eine Reaktion unter den in Tabelle 3 angegebenen Bedingungen durchgeführt. Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung in vollständig der gleichen Weise wie in Beispiel 5 aufgearbeitet, wobei die in Tabelle 4 angegebenen Ergehnisse erhalten wurden.

Tabelle 3

Bei- Amidverbin- Halogensubetituspiel dung (g) ierte Verbindung

(g)

Stark basische Sub- Lösungsmit- Reaktionstempestanz (g) tel (ml) ratur (⁰C)/

Zeit (h)

6	Acrylamid, 14	Allylchlorid, 23 Epichlorhydrin,37	Natriumhydroxid, 20	DMSO, 150	40/4
7	Acrylamid, 14	Benzylchlorid, 38 . Epichlorhydrin,37	Natriumhydroxid, 20	DMF, 150	40/5
8	Methacryl amid, 14	Allylchlorid, 23 Epichlorhydrin,37	Natriumhydroxid, 20	DMSO, 150	40/5
9	Acetamid, 12	Allylchlorid, 23 Epichlorhydrin,37	Natriumhydroxid, 20	DMSO , 150	40/5
10	Benzamid, 24	Methylchlorid,15 Epichlorhydrin,37	Kaliumhydroxid, 2 8	DMF, 150	40/5

Tabelle 4

Bei- Produkt Destillationebedingun- Ausbeute (g) Epoxy-Äquivalent(g/Äq.) spiel gen (Temperatur (⁰C)/ (Prozentsatz) (theoretischer Wert)

Druck (irunHg) )

N-Allyl-N-glycidylacrylamid

N-Benzyl-N-glycidylacrylamid

N-AlIy1-N-glycidy!methacrylamid

N-Allyl-N-glycidylacetamid

N-Methyl-N-glycidylacetamid

74-76/2 137-139/2

82-84/3

76-78/3 106-108/0,5

21(62) 22(51) 23(63) 22(70) 20(53)

168(167)
218(217)
181(181)
155(155)
193(191)

CaJ NJ

32A9 1 85

Beispiel 11 (Herstellung von N,N-Diglycidylbenzamid)

Zu 150 ml DMSO wurden 24 g Benzamid, 56 g Epichlorhydrin und 20 g Natriumhydroxid hinzugegeben. Die entstandene Mischung wurde 2 Stunden lang bei 40°C reagieren gelassen.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung filtriert, um eventuell vorhandene unlösliche Substanzen zu entfernen, und dann von den Ausgangsmaterialien und dem Lösungsmittel durch Abtreiben befreit. Zu dem Rückstand wurden 100 ml Benzol und 50 ml destilliertes Wasser hinzugegeben. Nach heftigem Rühren wurde die entstandene Mischung in einem Scheidetxichter abgetrennt, und die wässrige Schicht wurde weiterhin zweimal mit 50 ml-Portionen Benzol extrahiert. Die kombinierten Benzolschichten wurden über Magnesiumsulfat getrocknet. Nachdem Benzol abdestilliert worden war, wurde das verbliebene Lösungsmittel, und dergleichen durch Destillation bei 120°C und 2 mmHg entfernt, um 42 g N,N-Diglycidylbenzamid in einer 91 %igen Ausbeute zu erhalten.

Titrieren mit Perchlorat zeigte, daß sein Epoxy-Ä'quivalent 119 g/Äq. betrug (theoretischer Wert: 117 g/A'q.).

Es wurde weiterhin gefunden, daß sein Brechungsindex bei 25°C 1,5410 betrug. .

Beispiele 12 bis 25

Unter Verwendung der Kombinationen von Ausgangsmaterialien, stark basischer Substanz und Lösungsmittel, wie sie in Tabelle 5 angegeben sind, wurde die Reaktion unter den in Tabelle 5 angegebenen Bedingungen durchgeführt. Nach Fertigstellung der Reaktion würde die Reaktionsmischunq auf genau die gleiche Weise wie in Beispiel 11 aufgearbeitet, wodurch die in Tabelle 6 angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.

	Amidverbindung (g)	Tabelle	5	Lösungs mittel (ml)	Reaktionstempera tur (°C)/Zeit (h)
Bei spiel	Phenylacetamid, 27	Halogen-substitu ierte Verbindung (g)	Stark basische Substanz (g)	DMF, 150	40/5
12	p-Tolylamid, 27	Epichlorhydrin, 56	Natriumhy droxid, 20	NMP, 150	40/5
13	Isophthalamid, 25	Epichlorhydrin, 56	Natriumhy droxid, 20	DMSO, 150	40/4
14	Terephthalamid, 2 5	Epichlorhydrin, 83	Natriumhy droxid, 2 8	DMSO, 150	50/4
15	Phthalamid, 25	Epichlorhydrin, 83	Kaliumhy droxid, 39	DMSO, 150	50/4
16	p-Hydroxybenz- amid, 27	Epichlorhydrin, 83	Kaliumhy droxid, 39	DMSO, 150	40/4
17	Salicylamid, 27	Epichlorhydrin, 74	Natriumhy droxid, 2 8	DMAG, 39	40/5
18	Fumaramid, 17	Epichlorhydrin, 74	Kaliumhy droxid, 39	DMSO, 150	40/4
19	Epichlorhydrin, 83	Natriumhy droxid, 2 8

OJ hO -F-

Tabelle 5 (Fortsetzung)

Bei- Amidverbindung spiel (g)

Halogen-substituierte Verbindung (g)

Stark basische Lösungs- Reaktionstempe-Substanz (g) mittel(ml) ratur (⁰C)/Zeit

(h)

20	Monochloracet amid, 19	Epichlorhydrin, 56	Natriumhydroxid, 20	NMP, 150	40/4
21	Lactamid, 18	Epichlorhydrin, 74	Natriumhydroxid, 28	DMSO, 150	40/4
22	ß-Hydroxypro- pionamid, 18	Epichlorhydrin, 74	Natriumhydroxid, 28	DMSO, 150	40/4
23	Harnstoff 9	Epichlorhydrin, 83	Natriumhydroxid, 28	DMSO, 150	40/4
24	Adipamid, 21	Epichlorhydrin, 83	Kaliumhydroxid, 39	DMSO, 150	50/4
25	Oxamid, 13	Epichlorhydrin, 83	Kaliumhydroxid, 39	DMSO, 150	50/4

DMAC: Ν,Ν-Dimethylacetamid. NMP: N-Methyl-2-pyrrolidon.

Tabelle

Beispiel

Produkt Ausbeute (g) Brechungs- Epoxy-Äquivalent
(Prozentsatz) index(25°C) (g/Xq.)(theoretischer Wert)

12 N-N-Diglycidylphenylacetamid

13 N-N-Diglycidyl-p-tolylamid

14 N ,.N ,N' ,N' -Tetraglycidylisophthalamid

15 N,N,N¹,N'-Tetraglycidylterephthalamid

16 N,N,N¹,N'-Tetraglycidylphthalamid

17 N,N-Diglycidyl-p-glycidoxybenzamid

18 Ν,Ν-Diglycidyl-o-glycidoxybenzamid

42(86)	1	,5309	133(124)
41 (83)	1	,5459	137(124)
51(88)	1	,5469	107(97)

44(76)

35(61)

48(78)

40(65)

,5378

1,4950

1,5525

1,5493

113(97)

(97)

111(102)

132(102)

N,N,N¹,N'-Tetraglycidylfumaramid 26(52)

1,5002

100(85)

Tabelle 6 (Fortsetzung)

Bei	Produkt	Ausbeute (g)	Brechungsin	Epoxy-Äquivalent	GJ
spiel		(Prozentsatz)	dex (25⁰C)	(g/Äq.) (theore	NJ
				tischer Wert)	-C-
20	N,N-Diglycidylmonochlor-	9(21)	1,4903	145(103)	to
	acetamid				—ⁱ
					OO Cn
21	Ν,Ν-Diglycidyl- OC -glycidoxy-	39(76)	1 ,4842	117(86)
	proplonamid

22	N,N-Diglycidy1-ß-glycidoxy-	43(83)	1 ,4796	91 (86)
	propionamid
23	N,N,N',N'-Tetraglycidylharnstoff	9(20)	1,4 900	139(71)
24	Ν,Ν,Ν¹,Ν¹-Tetragiycidyladipamid	5(8)	1,5040	142(92)
25	N,N,N¹,N'-Tetraglycidyloxamid	23(48)	1,4863	109(78)

Beispiel 26 (Herstellung von N-Methyl-N-glycidylacrylamid)

Zu 150 ml Sulfolan wurden 14g Acrylamid, 0,05 g Phenothiazln, 37 g Epichlorhydrin und 20 g Natriumhydroxid hinzugegeben, woraufhin 15g Methylchlorid hinein perlen gelassen wurde. Die entstandene Mischung wurde 3 Stunden lang bei 40°C reagieren gelassen.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung filtriert, um gegebenenfalls vorhandene unlösliche Substanzen zu entfernen, und das Filtrat wurde unter Unterdruck destilliert. Eine Fraktion, die bei 57 bis 59°C ( 2 mmHg) siedete, wurde aufgesammelt, um 18 g N-Methyl-N-glycidylacrylamid in einer 63 %igen Ausbeute zu erhalten,

Titrierung mit Perchlorat zeigte, daß sein Epoxy-Ä"quivalent 142 g/Äq. betrug (theoretischer Wert: 141 g/A'q.).

Beispiele 27 und 28

Unter Verwendung der Kombinationen von Ausgangsmaterialien stark basischer Substanz und Lösungsmittel, wie sie in Tabelle 7 angegeben sind, wurden Reaktionen unter den in Tabelle 7 angegebenen Bedingungen durchgeführt. Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung in völlig gleicher Weise wie in Beispiel 26 aufgearbeitet, wobei die in Tabelle 8 angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle 7

Bei spiel	Amidverbinduna (g)	Halogen-substitu- Stark basische Lösungsmittel Reaktionstempe- ierte Verbindung (g) Substanz (g) (ml) ratur (⁰C)/Zeit . (h)	40/2 40/4	I I I	CO CO OO cn
27 28	Methacrylamid, 17 Acetamid, 12	Methylchlorid, 15 Kaliumhydroxid, Tetraglym Epichlorhydrin, 37 2 8 150 Methylchlorid, 15 Natriumhydroxid, Sulfolan, Epichlorhydrin, 37 20 150	Epoxy-Rquivalent ι (g/A"q.) (theoreti scher Wert)
		Tabelle 8	155(155) 129(129)
	Produkt
Bei spiel	Destillationsbedin- Ausbeute (g) gungen (Temperatur (⁰C)/ (Prozentsatz) Druck (iranHg))
27 28	N-Methyl-N-glycidyl- 59-61/3 20(64) methacrylamid N-Methyl-N-glycidyl- 46-48/3 16(60) acetamid

Beispiel 29 (Adhäsionstest)

NfN-Diglycidyl-p^glycidoxybenzainid, das in Beispiel 17 hergestellt worden war, wurde einem Adhäsionstest unterworfen, bei dem Stahlplatten mit der folgenden Formulierung verbunden wurden.

ο Formulierung

Eine Mischung aus 100 Teilen Ν,Ν-Diglycidyl-p-glycidoxybenzamid, 6 Teilen Dicyandiamid und 2 Teilen Aerosil wurde in einer Dreiwalzen-Mühle innig gemischt. Danach wurden 30 Teile Aluminiumoxid gleichmäßig in der Mischung dispergiert, die unter Unterdruck entgast wurde, um eine Formulierung zu erhalten.

ο Herstellung einer Probe

Eine Stahlplatte (JIS G3141) mit 2 5 mm (Breite) χ 100 mm (Länge) χ 1,6 mm (Dicke) wurde mit Aceton entfettet, und die oben angegebene Formulierung wurde auf einen Endbereich einer Oberfläche der Platte bis zu einer Länge von 12,5 mm aufgebracht. Eine andere ähnliche Stahlplatte wurde daraufgelegt, und beide Platten wurden mit einer Klammer befestigt. Dann wurde die Formulierung 60 Minuten bei 180⁰C gehärtet, um eine Probe zu bilden.

ο Testen

Als die Zug-Scher-Festigkeit der Probe nach dem Verfahren der japanischen Industriestandards JIS K685O gemessen wurde, wurde gefunden, daß sie 190 kg/cm betrug.

Beispiel 30 (Herstellung von N,N-di-2-Methylglycidyl-—— propionamid).

Zu 250 ml DMSO wurden 18 g Propionamid, 133 g ß-Methylepichlorhydrin und 30 σ Natriumhydroxid hinzugegeben.

2 4 918 5

Die entstandene Mischung wurde bei 30 C 5 Stunden lang reagieren gelassen.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung filtriert, um gegebenenfalls vorhandene unlösliche Substanzen zu entfernen, und dann von den Ausgangsmaterialien und dem Lösungsmittel durch Abtreiben befreit. Zu dem Rückstand wurden 200 ml Benzol und 100 ml destilliertes Wasser hinzugegeben. Nach heftigem Rühren wurde die entstandene Mischung in einem Scheidetrichter abgetrennt, und die wässrige Schicht wurde weiter zweimal mit 100 ml-Portionen Benzol extrahiert. Die kombinierten Benzolschichten wurden über Magnesium.sulfat getrocknet und dann unter Unterdruck destilliert. Eine Fraktion, die bei 68 bis 70⁰C (0,04 mmHg) siedete, wurde aufgesammelt, um 35 g N,N-di-2-Methylglycidylpropionamid in einer 65 %igen Ausbeute zu erhalten.

Titrierung mit Perchlorat zeigte, daß sein Epoxy-A'quivalent 108 g/Äq. betrug (theoretischer Wert: 1o7

Beispiele 31 bis 33

Unter Verwendung der Kombinationen von Ausgangsmaterialien, stark basischer Substanz und Lösungsmittel, wie sie in Tabelle 9 angegeben sind, und der Reaktionsbedingungen, die auch in Tabelle 9 angegeben sind, wurden Reaktionen in völlig der gleichen Weise wie in Beispiel 30 durchgeführt. In den Beispielen 31 und 33 wurden 0,05 g Phenothiazin zu der Reaktionsmischung hinzugegeben.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung in völlig der gleichen Weise wie in Beispiel 30 aufgearbeitet, um die in Tabelle 10 angegebenen Ergebnisse zu erhalten.

- Mr

Beispiel 35 (Herstellung von N-Allyl-N-2-methylglycidyl acrylamid)

Zu 250 ml DMF wurden 18 g Acrylamid, 57 g Allylchlorid, 80 g ß-Methylepichlorhydrin, 42 g Kaliumhydroxid und 0,05 g Phenothiazin hinzugegeben. Die entstandene Mischung wurde 5 Stunden lang bei 30⁰C reagieren gelassen.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung filtriert, um gegebenenfalls vorhandene unlösliche Substanzen zu entfernen, und durch Abtreiben von den Ausgangsmaterialien und dem Lösungsmittel befreit. Zu dem Rückstand wurden 200 ml Benzol und 100 ml destilliertes Wasser hinzugegeben. Nach heftigem Rühren wurde die entstandene Mischung in einem Scheidetrichter abgetrennt, und die wässrige Schicht wurde weiterhin zweimal mit 1OO ml-Portionen Benzol extrahiert. Die kombinierten Benzolschichten wurden über Magnesiumsulfat getrocknet und dann unter Unterdruck destilliert. Eine Fraktion, die bei 53 bis 55°C (0,9 mmHg) siedete, wurde aufgesammelt, um 24 g N-Allyl-N-2-methylglycidylacrylamid in einer 53 %igen Ausbeute zu erhalten.

Titrierung mit Perchlorat zeigte, daß sein Epoxy-Äquivalent 182 g/Aq. betrug (theoretischer Wert: 181 g/Ä'q.).

Beispiele 37 bis 39

Unter Verwendung der Kombinationen von Ausgangsmaterialien, stark basischer Substanz und Lösungsmittel, wie sie in Tabelle 11 angegeben sind, und den Reaktionsbedingunaen, die auch in Tabelle 11 angegeben sind, wurden jeweils Reaktionen auf völlig die gleiche Weise wie in Beispiel 35 durchgeführt.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsr.ischung

32A9185

auf völlig die gleiche Weise wie in Beispiel 35 aufgearbeitet, um die in Tabelle 12 angegebenen Ergebnisse zu erhalten.

Beispiel 40 (Herstellung von N,N,N' ,N'-Tetra-2--methyl~ —■—-· glycidylisophthalamid)

Zu 250 ml DMSO wurden 21 g Isophthalamid, 133 g ß-Methyl· epichlorhydrin und 30 g Natriumhydroxid hinzugegeben. Die entstandene Mischung wurde bei 30°C 5 Stunden lang reagieren gelassen.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung filtriert, um eventuell vorhandene unlösliche Substanzen zu entfernen, und dann durch Abtreiben von den Ausgangsmaterialien und dem Lösungsmittel befreit. Zu dem Rückstand wurden 200 ml Benzol und 100 ml destilliertes Wasser hinzugegeben. Nach heftigem Rühren wurde die entstandene Mischung in einem Scheidetrichter abgetrennt, und die wässrige Schicht wurde weiterhin zweimal mit 100 ml-Portionen Benzol extrahiert, Die kombinierten Benzolschichten wurden über Magnesiumsulfat getrocknet. Nachdem Benzol abdestilliert worden war, wurde das verbliebene Lösungsmittel und dergleichen durch Destillation bei 120⁰C und 2 ramHg entfernt, um 42 g N;N,N',N'-Tetra-2~methylglycidylisophthalamid in einer 83 %igen Ausbeute zu erhalten.

Titrieren mit Perchlorat zeigte, daß sein Epoxy-Ä'quivalent 121 g/A'q. betrug (theoretischer Wert: 111 g/Äq.).

Weiterhin wurde gefunden, daß sein Brechungsindex bei 1.5311 betrug.

Beispiele 41 bis 47

Unter Verwendung der Kombinationen von Ausgangsmaterialien, stark basischer Substanz und Lösungsmittel, wie
sie in Tabelle 13 angegeben sind, und den Reaktionsbedingungen/ die auch in Tabelle 13 angegeben sind, wurden jeweils Reaktionen auf vollständig die gleiche Weise
wie in Beispiel 40 durchgeführt.

Nach Fertigstellung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf die völlig gleiche Weise wie in Beispiel 40
aufgearbeitet, um die in Tabelle 14 angegebenen Ergebnisse zu erhalten.

Beispiel 4 8

N,N-di-2-Methylglycidyl-p-2-methylglycidoxybenzamid, das in Beispiel 4 3 hergestellt worden war, wurde einer Adhäsion unterworfen, bei der Stahlplatten mit der folgenden Formulierung verbunden wurden.

ο Formulierung

Eine Mischung von 100 Teilen N,N-di-2-Methylglycidyl-p-2-methylglycidoxybenzamid, 5 Teilen Dicyandiamid und 2 Teilen Aerosil wurde in einer Dreiwalzen-Mühle innig gemischt. Danach wurden 30 Teile Aluminiumoxid gleichmäßig in der Mischung dispergiert, die unter Unterdruck entgast wurde, um eine Formulierung zu erhalten.

ο Herstellung einer Probe

Eine Stahlplatte (JIS G3141) mit 25 mm (Breite) χ 100 mm (Länge) χ 1,6 mm (Dicke) wurde mit Aceton entfettet, und die oben angegebene Formulierung wurde auf einen,Endbereich einer Oberfläche der Platte bis zu einer Länge von

- yr -

12,5 mm aufgebracht. Eine andere ähnliche Stahlplatte wurde darauf gelegt, und beide Platten wurden mit einer Klammer befestigt. Dann wurde die Formulierung 60 Minuten bei 18O°C gehärtet, um eine Probe zu bilden.

ο Testen

Als die Zug-Scher-Festigkeit der Probe nach dem Verfahren

des japanischen Industriestandards JIS K685O gemessen

2 wurde, wurde gefunden, daß sie 180 kg/cm betrug.

Tabelle 9

Bei- Amidverbin- Halogen-substituier- Stark basische Lös.jungsmit- Reaktionstemperaapiel dung (g) te Verbindung (g) Substanz (g) tel (ml) tür (⁰C)/Zeit (h)

31 Acrylamid,

32 Methacrylamid, 22

ß-Methylepichlor hydrin,

Natriumhydroxid, DMF,

30 250

Natriumhydroxid, DMF,

30 250

30/5
30/5

33	Acetamid, 15	ß-Methylepichlor- Natriumhydroxid, hydrin, 133 30	DMSO, 250	30/5
		Tabelle 10
	Produkt		Ausbeute (g) (Prozentsatz)
Bei spiel	Destillationsbedin gungen (Temperatur (⁰C)/ Druck (mmHg))	Epoxy-Äquiva- lent (g/Äq.) (theoret.Wert)

31 N,N-di-2-Methylglycidylacrylamid

32 N,N-di~2-Methylglycidylmethacrylamid

33 N,N-di-2-Methylglycidylacetamid

9 5/0,3

87/0,3

70/0,3

39(74)

41(73)

30(60)

107(106)

114(113)

(100)

Tabelle 11

Bei- Amidverblndung Halogen-substituier- Stark basische Lösungsmit- Reaktionstempespiel (g) te Verbindung (g) Substanz (g) tel (ml) ratur (⁰C)/

Zeit (h)

Methacrylamid, Allylchlorid, 57 22

ß-Methylepichlor-

hydrin, 80

Acetamid,
15

Acrylainid,
18

Allylchlorid, 57

ß-Methylepichlorhydrin, 80

1-Brombutan, 4 8

ß-Methylepichlorhydrin, 80

Kaliumhydroxid, DMF,
250

Kaliumhydroxid, DMSO,
250

30/5

Tabelle 12

Bei- , Produkt Destillationsbedin- Ausbeute (g) Epoxy-Xquivalent

spiel gungen (Temperatur (⁰C) (Prozentsatz) (g/Äq.) (theore-

/Druck (iranHg) tischer Wert)

35 N-Allyl-N-2-methyl- 62/0,3 25(51) 196(195)
glycidylmethacrylamid ^

36 N-Allyl-N-2-methyl- 40/0,4 17(41) 170(169) cc glycidylacetamid ' —-

37 N-Butyl-N-2-methyl- 34/0,3 25(51) 199(197) ^ °" glyeidy!acrylamid

	Amidverbin- dung (g)	Tabel	Ie 13	Lösungsmit tel (ml)	Reaktion s temperatur (°C)/Zeit (h)
	Terephthal- amid, 21			DMSO, 2 50	50/5
Bei spiel	Benzamid, 30	Halogen-substituier te Verbindung (g)	Stark basische Substanz (g)	DMSO, 2 50	30/5
39	p-Hydroxy- benzamid, 26	ß-Methylepichlor- hydrln, 133	Natriumhydroxid, 30	DMSO, 2 50	20/5
40	Salicyl amid, 26	ß-Methylepichlor- hydrin,133	Natriumhydroxid, 30	DMSO, 250	20/5
41	Phenylacet- amid, 34	ß-Methylepichlor- hydrin, 133	Natriumhydroxid, 30	DMSO, 250	30/5
42	Oxamid, 1 1	ß-Methylepichlor- hydrin, 133	Natriumhydroxid, 30	DMSO, 2 50	30/5
43	Lactamid, 17	ß-Methylepichlor- hydrin, 133	Natriumhydroxid, 30	DMSO, 2 50	20/5
44	ß-Methylepichlor- hydrin, 133	Natriumhydroxid, 30
45	ß-Methylepichlor- hydrin, 133	Natriumhydroxid, 30

Tabelle 14

	Produkt	Ausbeute (g) (Prozentsatz)	Brechungsindex (25⁰C)	Epoxy-Xquivalent (g/Äq.)(theoreti- 8eher Wert)
Bei spiel	N,N,N',N'-Tetra-2-methyl- glycidylterephthalamid	34(61)	1,5262	140(111)
39	N,N-di-2-MethyIglycidyl- benzamid	55(84)	1,5265	155(131)
40	N,N-di-2-Methylglycidyl-p- 2-methylglycidoxybenzainid	49(74)	1,5345	T5O(116)
41	N,N-di-2-Methylglycidyl-o- 2-methylglycidoxybenzamid	31(47)	1,5498	208(116)
42	N,N-di-2-Methylglycidyl- phenylacetamid	47(68)	1,5205	183(137)
43	N,N,N',N'-Tetra-2-Methyl- glycidyloxarnid	21 (45)	1,4869	106(92)
44	N,N-di-2-Methylglycidyl-«. - 2-methylglycidoxypropionamid	33(58)	1,4705	■133(100)
45

O N -P

Claims

Patentansprüche

JE

wobei R₁ ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, ein aromatischer Kohlenwasserstoffrest oder ein alizyklischer Kohlenwasserstoffrest ist; X ein Wasserstoffatom, eine Glycidoxy-Gruppe, eine 2-Methylglycidoxy-Gruppe, eine Ν,Ν-Diglycidylamino-Gruppe oder eine N,N-di-2-Methylglycidylamino-Gruppe ist;

ρ eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist; q eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist; R- ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist und, wenn R2 ein Wasserstofatom ist, X ein Wasserstoffatom, eine Glycidoxy-Gruppe oder eine Ν,Ν-Diglycidylamino-Gruppe ist, während X, wenn R- eine Methylgruppe ist, ein Wasserstoffatom, eine 2-Methylglycidoxy-Gruppe oder eine N,N-di-2-Methylglycidylamino-Gruppe ist;

3 2 4 y Ί a b .;. ·.

R₃ eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder

eine Arylgruppe ist; r eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist und ε eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist;

unter der Voraussetzung, daß dann, wenn X ein Wasserstoffatom ist, ρ 0 oder 1 ist und q 0 oder 1 ist, für den Fall, daß s 1 ist, r 1 oder 2 ist, und für den Fall, daß ε eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, r 2 ist; wenn X eine Glycidoxy-Gruppe oder eine 2-Methylglycidoxy-Gruppe

ist, ρ 1 ist und r 2 ist; und

wenn X eine Ν,Ν-Diglycidylamino-Gruppe oder eine N,N-di-2-Methylglycidylamino-Gruppe ist, ρ 0 oder 1 ist, q 1 oder 2 ist, s 1 oder 2 ist und r 2

ist.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie N,N-Diglycidylpropionamid, N,N-Diglycidylacrylamid, N,N-Diglycidy!methacrylamid, N,N-Diglycidylcrotonamid, N,N-Diglycidylbenzamid, N,N-Diglycidylphenylacetamid, N,N-Diglycidyl-p-tolylamid, N-Methyl-N-glycidylacetamid, N-Methyl-N-glycidylacrylamid, N-Methy1-N-gIycidy!methacrylamid, N-n-Butyl-N-glycidylacrylamid, N-AlIy1-N-glycidylacetamid, N-Allyl-N-glycidylacrylamid, N-Benzy1-N-gIycidylacrylamid, N-AlIy1-N-glycidy!methacrylamid, N-Methyl-N-glycidylbenzamid oder N,N-Diglycidylmonochloracetamid ist.
3. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie N,N-di-2-Methylglycidylacetamid_i N^-di^-Methylglycidylpropionamid, N,N~di-2-Methylglycidylacrylamid_lT N,N-di-2-Methylglycidy!methacrylamid, N,N-di-2-Methylglycidylbenzamid, N,N-di-2-Methylglycidylpheny!acetamid; N-Butyl-N-2-methylglycidylacrylamid, N-AlIyl-N~2-methylglycidy!acetamid, N-AlIyl-N-2-methylglycidy!acrylamid oder N-Allyl-N-2-methylglycidyLmethacrylamid ist,
4. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekenn ze lehnet , daß sie N,N,N¹,N¹-Tetraglycidyloxamid, Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetraglycidyladipamid, Ν/Ν,Ν¹,N'-Tetraglycidylfumaramid, Ν,Ν,Ν',N'-Tetraglycidylisophthalamid, Ν,Ν,Ν' ,N'-Tetraglycidylterephthalajmid, Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetraglycidylphthalamid oder Ν,Ν,Ν¹,N'-Tetraglycidylharnstoff ist.
5. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch gekenn ζ e i chnet, daß sie Ν,Ν,Ν¹ ,N'-Tetra-2-methylglycidyloxajnid,

Ν,Ν,Ν',N'-Tetra-2-methylglycidylisophthalamid oder Ν,Ν,Ν' ,N'-Tetra-2-methylglycidylterephthalaip.id ist.
6. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie N,N-Diglycidyl-oC-glycidoxypropionamid, N^-Diglycidyl-ß-glycidoxypropionainid,

324918b

Ν,Ν-Diglycidyl-p-glycidoxybenzamid oder Ν,Ν-Diglycidyl-o-glycidoxybenzamid ist.
7. Verbindung nach Anspruch 1 , dadurch

gekennzeichnet, daß sie NjN-di^-Methylglycidyl-OC-^-methylglycidoxypropionamid,

NjN-di-lZ-Methylglycidyl-p-^-methylglycidoxybenzamid oder

N,N-di-2-Methylglycidyl~o-2-methylglycidoxybenzamid ist.

53-

M/2391

Geänderter Anspruch, eingereicht beira Internationalen Büro am 19. April 1983

Neuer Patentanspruch 1

Eine N-glycidyl-substituierte Amidverbindung mit der allgemeinen Formel

(Xt

1 'P.

CON

C-CH₂) _r

wobei R₁ ein aliphatischer Kohlenwaseerstoffrest, ein aromatischer Kohlenwasserstoffrest oder ein alizyklischer Kohlenwasserstoffrest ist; X ein Wasserstoffatom, eine Glycidoxy-Gruppe, eine 2-Methylglycidoxy-Gruppe, eine N,N-Diglycidylamino-Gruppe oder eine N,N-di-2-Methylglycidylamino-Gruppe ist;

ρ eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist; q eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist; R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist und, wenn Rj ein Wasserstofatom ist, X ein Wasserstoffatom, eine Glycidoxy-Gruppe oder eine N,N-Diglycidylamino-Gruppe ist, wahrend X, wenn R₂ eine Methylgruppe ist, ein Wasserstoffatom, eine 2-Methylglycidoxy-Gruppe oder eine N,N-di-2-Methylglycidylamino~Gruppe ist;

3249186

R' eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine

Axylgruppe ist; /

r eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist und s eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist;

mit der Maßgabe, daß dann, wenn X ein Wasserstoffatom ist und s gleich 1 ist, ρ gleich 0 oder 1 ist, q gleich

0 oder 1 ist und r gleich 1 oder 2 ist;

wenn X ein Wasserstoffatom und s eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, ρ gleich 0 oder 1 ist, q gleich 0 oder 1

ist und r gleich 2 ist;

wenn X eine Glycidoxygruppe oder 2-Methylglycidoxygruppe

ist, ρ gleich 1 ist und r gleich 2 ist, und

wenn X eine N,N-Diglycidylaminogruppe oder eine N,N-Di-2-methylglycidylaminogruppe ist, ρ gleich 0 oder 1 ist, q gleich 1 oder 2 ist, s gleich 1 oder 2 ist und r gleich

2 ist.

M / 2391

Eingabe unter Bezugnahme auf Artikel 19(1)

(1) Die Änderung von "q ist 1 bis 4" in ^Bq ist O bis 4^W in der Definition der allgemeinen Formel in Anspruch 1 wurde durchgeführt, um die Inkonsistenz zu vermeiden, die in der Maßgabe der Definition, daß q 0 ist, beschrieben ist.

(2) Die Beschränkung von "Arylgruppe" in "Arylalky!gruppe oder Arylalkeny !gruppe™ bei R₃ in der Definition der all-' gemeinen Formel in Anspruch 1 wurde durchgeführt, um den konkreten Verbindungen zu entsprechen, die in den Beispielen der vorliegenden Erfindung angegeben sind.

(3) Die Änderung des Ausdrucks in dem Fall, daß X Wasserstoff in der Maßgabe der Definition der allgemeinen Formel in Anspruch 1 ist, wurde durchgeführt, um die Bedeutung der Beschreibung klarzustellen. Aus diesem Grund bringt die Änderung keine sachlich wesentliche Änderung mit sich.