DE3245467C2 - Polycarbonat-Formmasse - Google Patents
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Abstract
Es wird eine Polycarbonatharzmasse vorgeschlagen, die größere Anteile eines Polycarbonatharzes und eines aromatischen Polyesterharzes und kleinere Anteile eines Isobutylencopolymerkautschuks und eines elastomeren Acrylpfropfcopolymerharzes und gegebenenfalls eines Olefinharzes enthält. Die Polycarbonatharzmasse hat verbesserte Eigen schaf ten, insbesondere ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit, insbesondere Benzinbeständigkeit, ausgezeichnete Schlagfestigkeit, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, Beständigkeit gegen Verschlechterung der Schlagfestigkeit durch Wärmealterung, verbesserte Schmelzflußeigenschaften und ausgezeichnete Formfreigabefähigkeit.
Description
wobei das Gewichtsverhältnis von [(AMB)]/[(C)f(D)] 2 bis 20 und bei Anwesenheit des Olefinpolymerisat
(E) das Gewtchtsverhältnis von (B)/[(C>+{D>t<E)] 1 bis 5 betragt.
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der aromatische Polyester (B) sich von einem
Alkylenglykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer aromatischen Dlcarbons&ure mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren esterbildendem Derivat ableitet.
3. Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Isobutylencopolymerisatkautschuk (C)
aus 93 bis 99 Gew.-» Isobutylen- und 7 bis 1 Gew.-» Isopreneinheiten aufgebaut Ist.
4. Masse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpfropfcopolymerlsat (D) aus
einem Stammpolymeren mit einem durchschnittlichen Tellchendurchmesser von 0,13 bis 0,20 μιη, das sich
von 35 bis 60 Gewichtsteilen eines Alkylacrylats mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen Im Alkylrest, 5 bis 20
Gewichtsteilen Butadien, 0 bis 10 Gewichtstellen eines Alkylmethacrylats mit I bis 4 Kohlenstoffatomen Im
Alkylrest und 0,6 bis 1,3 Gewichtstellen eines Vernetzungsmittels ableitet, und einem darauf aufgepfropften
Gemisch von Styrol und Methylmethacrylat aufgebaut Ist.
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Die Erfindung betrifft eine Polycarbonat-Formmasse mit verbesserten Eigenschaften, die ein Polycarbonat,
einen aromatischen Polyester und ein modifizierendes Polymeres umfaßt.
Äußere Kraftfahrzeugteile wie Stoßdampfer, Verkleidungen und Kotflügel wurden bisher aus Stahl gefertigt,
jedoch trat mittlerwelle aufgrund der Notwendigkeit zur Verringerung der Kraftstoffkosten und des Gewichtes
der Kraftfahrzeuge ein starker Bedarf für die Verwendung von Kunststoffen als Ersatz für Stahl auf. Weitere
Vorteile von Kunststoff gegenüber Stahl sind hohe Korrosionsbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber
Verbeulung. Besonderes Interesse kommt Polycarbonaten mit ihrer ausgezeichneten Schlagfestigkeit und
Wärmebeständigkeit zu.
Bei der Anwendung als Kraftfahrzeugkomponententeile zeigen jedoch Formgegegenstände aus Polycarbonaten
bzw. die Polycarbonatmassen die folgenden vier Probleme:
1) Die Schlagfestigkeit eines Formgegenstandes aus einem Polycarbonat hängt in starkem Ausmaß von dessen
Dicke ab. Zum Beispiel zeigt der Izod-Kerbschlagfestigkeltswert eines 3,2 mm dicken Gegenstandes einen
plastischen Riß, während ein 6,4 mm dicker Gegenstand einen brüchigen Riß zeigt. Dies zeigt, daß die
Schlagfestigkeit stark bei einem Gegenstand mit einer großen Dicke verringert wird.
2) Die hohe Izod-Festlgkeit (Kerbschlagfestigkeit) bei einer Dicke von 3,2 mm nimmt rasch bei niedrigen
so Temperaturen ab.
3) Wenn der Polycarbonatgegenstand an hohe Temperaturbedingungen ausgesetzt wird, zeigt er eine Wärmealterung und nimmt hinsichtlich der Schlagfestigkeit stark ab.
4) Aufgrund einer niedrigen Lösungsmittelbeständigkeit entwickelt ein großförmlger Gegenstand oder Formgegenstand von komplizierter Gestalt mit hoher Restspannung Spannungsrisse beim Kontakt mit Anstrichs-
55 mitteln oder Benzin.
Insbesondere muß die vorstehend unter 4) aufgeführte Lösungsmittelbeständigkeit und die vorstehend unter
3) aufgeführte Wärmealterungsbeständigkeit der Schlagfestigkeit stark verbessert werden.
Es wurden verschiedene Polycarbonat-Formmassen, insbesondere solche, die aus einem Polycarbonat und
einem aromatischen Polyester, gegebenenfalls zusammen mit einem modifizierenden Polymeren aufgebaut sind,
bereits bei Versuchen zur Verbesserung der Schlagfestigkeit von Polycarbonaten ohne wesentliche Verschlechterung seiner günstigen Eigenschaften vorgeschlagen. Es 1st jedoch äußerst schwierig, eine Polycarbonat-Formmasse zu entwickeln, die zufriedenstellend verbesserte Eigenschaften In gut ausgewogener Kombination
aufweist.
Beispielsweise 1st In der US-PS 32 18 372 eine Harzmasse beschrieben, die im wesentlichen aus 95 bis 5 Gew.-%
eines Polycarbonate und 5 bis 95 Gew.-% eines Polyalkylenterphthalats besteht, und es Ist festgestellt, daß diese
Harzmasse von sich aus zu einem einfacheren Formungsarbeitsgang aufgrund ihrer niedrigeren Schmelzviskosität als Im Fall der Einzelanwendung des Polycarbonate führt und daß, da die Duktilltät der Harzmasse höher als
im Fall der Einzelanwendung des Polyalkylenterephthalats ist, sich ein Formgegenstand mit ausgezeichneten
physikalischen, chemischen und elektrischen Eigenschaften ergibt. Die Lehre dieser Patentschrift ergibt jedoch
nichts far die kombinierte Anwendung der Komponenten (C), (D) und (E) in den Massen gemäß der vorliegenden Erfindung. Die in dieser Patentschrift vorgeschlagenen Harzmassen haben unzufriedenstellende Schlagfestigkeit, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, und besitzen keine gute Beständigkeit gegen Losungsmittel s
und keine gute Schlagfestigkeit in gut ausgewogener Kombination. Feiner haben die dort beschriebenen Massen
eine unzufriedenstellende Beständigkeit der Schlagfestigkeit gegenüber Wärmealterung und ein unzufriedenstellendes Formtrennverhalten bei der Formgebung.
Die US-PS 4264487 beschreibt eine hochschlagfeste, beständige und langzeitig wärmebeständige Masse, die
aus (a) etwa 25 bis 95% eines aromatischen Polyesters, (b) etwa 1 bis 50% eines aromatischen Polycarbonate und
(c) dem Rest zu 100% aus einem Kern-Schlaen-Polymeren besteht, welches etwa 25 bis 95 Gew.-% einer ersten
elastomeren Phase, die aus einem Monomersystem aus etwa 75 bis 99,8 Gew.-% eines (Ci-C^-Alkylacrylats, 0,1
bis 5% eines vernetzenden Monomeren und 0,1 bis 5% eines pfropfenden Monomeren polymerisiert ist, und etwa
75 bis 5% einer abschließenden steifen thermoplastischen Phase umfaßt. Aus dieser Patentschrift Ist an keiner
Stelle die kombinierte Anwendung der Komponenten (C), (D) und (E), wie sie in den Massen gemäß der Erfin- is
dung eingesetzt werden, abzuleiten. Bei den in dieser Patentschrift beschriebenen Massen werden verbesserte
Eigenschaften gegenüber einer Masse, die im wesentlichen aus dem Polycarbonat und dem aromatischen Polyester besteht, durcn die Einverleibung des Kern-Schalen-Polymeren erhalten. Die erhaltene Masse hat jedoch
immer noch eine unzufriedenstellende Losungsmittelbeständigkeit und eine unzufriodenstellende Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur.
Die US-PS 38 64 428 beschreibt eine thermoplastische Harzmasse, welche A) 25 bis 85 Gew.-% eines aromatischen Polyesters, B) 10 bis 75 Gcw.-% eines aromatischen Polycarbonate und C) 2 bis 35 Gew.-% eines Pfropfcopolymeren aus einem Butadienpolymeren-Vinylmonomeren umfaßt, wobei der Anteil der Butadienpolymerkomponente im Pfropfcopolymeren 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A), (B) und
(C), beträgt. Auch diese Patentschrift gibt keinen Hinweis auf die kombinierte Anwendung der Komponenten
(C), (D) und (E) in den Massen gemäß der vorliegenden Erfindung. Ferner haben diese Massen weitere Verbesserungen hinsichtlich der Lösungsmittelbeständigkeit und der Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur nötig.
In der US-PS 42 57 937 sind modifizierte thermoplastische Polyesterroassen beschrieben, welche (a) ein
PoIy(1,4-butylenterephthalat) oder einen Copolyester und gegebenenfalls ein Polyethylenterephthalat) und (b)
als Modifizierer hierfür eine Kombination aus einem Polyacrylat und einem aromatischen Polycarboant und
gegebenenfalls (c) Füllstoffe und/oder Verstärkungsmittel und/oder (d) Flammverzögerungsmlttel enthalten.
Das Modifiziermittel (b) liefert eine erhöhte Beständigkeit gegenüber Schlagbruch, eine erhöhte Festigkeit und
verbesserte Beständigkeit gegen Wärmeverformung der aus den Massen hergestellten Formgegenstände. Diese
Patentschrift beschreibt ebenfalls nicht die kombinierte Anwendung der Komponenten (C), (D) und (E) entsprechend den Massen gemäß der vorliegenden Erfindung, wobei die dortigen Massen nicht vollständig zufrieden-
stellend Im Hinblick auf Lösungsmittelbeständigkeit und Schlagfestigkeit bei niedriger Temperatur sind.
Die Aufgabe der Erfindung besteht In der Vermeidung der Fehler der vorstehenden üblichen Polycarbonat-Formmassen, die aus einem Polycarbonat, einem aromatischen Polyester und einem modifizierenden Polymeren
aufgebaut sind, um neue und wertvolle Polycarbonat-Formmassen zu erhalten, die zur Erzielung von Formgegenständen mit ausgezeichneter Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln, insbesondere Benzin von hoher
Octanzahl, und hoher Schlagfestigkeit selbst in kalter Atmosphäre fähig sind.
Dabei wurde es als wichtig gefunden, das Formtrennverhalten zu verbessern, um die Restspannung In den
Formgegenständen zu verringern und das Eindringen von Benzin In die Formgegenstände zu verhindern, da ein
schlechte Trennverhalten Spannungen In den Formgegenständen bei der Entfernung aus der Form verursacht.
Weitere Untersuchungen auf der Basis dieser Feststellung wurden unternommen, um Polycarbonat-Formmassen
zu entwickeln, die größe Anteile an Polycarbonat und aromatischem Polyester enthalten, welche das vorstehende Erfordernis erfüllen und verbesserte Eigenschaften in gut ausgewogener Kombination besitzen.
(A) 20 bis 90 Gew.-% eines Polycarbonate, so
(B) 5 bis 70 Gew.-% eines aromtischen Polyesters,
(C) 1 bis 15 Gew.-96 eines Isobutylencopolymerisatkautschuks, der aus einem größeren Anteil an Isotubyleneinheiten und einem kleineren Anteil an Isopreneinheiten aufgebaut ist,
(D) 1 bis 20 Gew.-% eines elastomeren Acrylpfropfcopolymerlsats, das aus einem vernetzten Acrylcopolymerisat
mit einem Gehalt von nicht weniger als 3 Gew.-% Butadien als Comonomerem, das frei von Äthylen 1st,
als Stammpolymerem und darauf aufgepfropft mindestens einem Pfropfmonomeren In Form von Styrol,
Alkylacrylaten und/oder Alkylmethacrylaten aufgebaut 1st, und
(E) 0 bis 15 Gew.-% eines sich von Olefinen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ableitenden Oleflnhomo- oder
-copolymerisate, sowie gegebenenfalls
(F) weiteren üblichen Additiven, w
wobei das Gewichtsverhältnis von [(AMB)]/[(CMD)] 2 bis 20 und bei Anwesenheit des Olefinpolymerisats (E)
das Gewichtsverhältnis von (B)/[(C)+<DME)] 1 bis 5 beträgt.
Vorzugswelse leitet sich der aromatische Polyester (B) von einem Alkylenglykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer aromatischen Dlcarbonsäure mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen oder deren esterbildendem Derivat
ab. Vortellhafterwelse Ist der Isobutylencopolymerlsatkautschuk (C) aus 93 bis 99 Gew.-96 Isobutylen- und 7 bis
1 Gew.-% Isopreneinheiten aufgebaut.
lichen Teilchendurchmesser von 0,13 bis 0,20 μπι, das sich von 35 bis 60 Gewichtsteilen eines Alkylacrylats mit
2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, 5 bis 20 Gewichtsteilen Butadien, 0 bis 10 Gewichtsteilen eines Alkylmethacrylats
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 0,6 bis 1,3 Gewichtstellen eines Vernetzungsmittels
ableitet, und einem darauf aufgepfropften Gemisch von Styrol und Methylmethacrylat aufgebaut.
Die erfindungsgemäßen Polycarbonat-Formmassen besitzen verbesserte Eigenschaften wie ausgezeichnete
Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln, Insbesondere Benzin, speziell Benzin von hoher Octanzahl, ausgezeichnete
Schlagfestigkeit, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, Beständigkeit der Schlagfestigkeit gegenüber
Wärmealterung, eine verbesserte Schmelzflußeigenschaft und ausgezeichnetes Formtrennverhalten bei der
Formgebung In gut ausgewogener Kombination.
Die Polycarbonat-Formmassen gemäß de: Erfindung haben eine weit höhere Beständigkeit gegenüber
Lösungsmitteln, beispielsweise Benzin von hoher Octanzahl, und eine weit höhere Beständigkeit gegenüber
Schädigung der Schlagfestigkeit durch Wärmealterung als Polycarbonate allein, und die Schlagfestigkeit, insbesondere
bei niedrigen Temperaturen, von Fonngegenständen aus dieser Masse mit großer Wandstärke, wird
verbessert. Ferner haben die Massen gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Formbarkeit und geben Form-
is gegenstände mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften wie Zugfestigkeit, ausgezeichnetem Oberflächenaussehen
und ausgezeichneter Beständigkeit gegen Verfärbung aufgrund von Wärme. Infolgedessen können die
Formgegenstände aus den Massen der Erfindung als äußere Kraftfahrzeugteile wie Stoßstangen, Verkleidungen
und Kotflügel verwendet werden.
Die Polycarbonat-Formmasse gemäß der Erfindung ist aus den folgenden vier oder fünf Komponenten aufge-
Die Polycarbonat-Formmasse gemäß der Erfindung ist aus den folgenden vier oder fünf Komponenten aufge-
20 baut, von denen das Polycarbonat und der aromatische Polyester die Hauptkomponenten sind:
(A) 20 bis 90 Gew.-*, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-% eines Polycarbonats.
(B) 5 bis 70 Gew.-«, vorzugsweise 10 bis 45 Gew.-» eines aromatischen Polyesters.
(C) 1 bis 15 Gew.-«, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-« eines aus einem Hauptanteil aus Isobutylen und einem klelneren
Anteil an Isopren aufgebauten Isobutylencopolymerisatkautschuks.
(D) 1 bis 20 Gew.-«, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-« eines elastomeren Acrylpropfcopolymerisats, das aus einem
vernetzten Acrylcopolymerisat mit einem Gehalt von nicht weniger als 3 Gew.-« Butadien als Comonomerem,
das frei von Äthylen ist, als Stammpolymeren und hierauf aufgepfropft mindestens einem Pfropfmonomeren
aus der Gruppe von Styrol, Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten aufgebaut Ist.
Μ (E) 0 bis 15 Gew.-«, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-« eines sich von einem Olefin mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen
ableitenden Olefinhomo- oder -copolymer; sats sowie gegebenenfalls
(F) weiteren üblichen Additiven.
Falls das Harz (E) verwendet wird, beträgt seine bevorzugte Menge 1 bis 10 Gew.-«, stärker bevorzugt 2 bis 5
Gew.-«.
Die ausgezeichneten und verbesserten Eigenschaften der Polycarbonat-Formmassen gemäß der Erfindung
werden vermutlich durch die Wechselwirkung der vorstehend aufgeführten vier oder fünf Komponenten In den
spezifischen Verhältnissen erzielt, jedoch sind keine Einzelheiten dieses Mechanismus bisher geklärt. Die
vorstehende Annahme leitet sich von dem Sachverhalt ab, daß, wie In den nachfolgenden Vergleichsversuchen
gezeigt wird, die ausgezeichneten verbesserten Eigenschaften nicht erhalten werden können, wenn Massen
verwendet werden, denen auch nur eine der drei Komponenten (B) bis (D) fehlt.
Die Polycarbonat-Formmassen gemäß der Erfindung haben eine überlegene Formfreigabefähigkeit und verbesserte
Schmelzflußeigenschaften. Deshalb können sie zu großformlgen oder kompliziert geformten Gegenständen
mit niedriger Restspannung geformt werden. Da diese Formgegenstände eine hohe Schlagfestigkeit selbst In
kalter Atmosphäre beibehalten und stark verbesserte Lösungsmittelbeständigkeit besitzen, erleiden sie keine
Spannungsrißbildung beim Kontakt mit Benzin von hoher Octanzahl und halten Schläge Im kalten Klima vollständig
aus. Infolgedessen können die Polycarbonat-Formmassen gemäß der Erfindung in weitem Umfang auf
Anwendungsgebieten eingesetzt werden, welche Beständigkeit gegenüber Benzin und dergleichen erfordern,
beispielsweise als Kraftfahrzeugteile. Sie können besonders vorteilhaft als Kraftfahrzeugstoßstangen verwendet
so werden, bei denen Schlagfestigkeit Im kalten Klima erforderlich ist.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Polycarbonat (A) kann nach an sich bekannten Verfahren hergestellt
werden, beispielsweise durch Umsetzung eines zweiwertigen Phenoles mit einem Carbonatvorläufer wie Phosgen
In Gegenwart eines Säureakzeptors und eines Steuerungsmittels für das Molekulargewicht oder durch Esteraustauschreaktion
zwischen einem zweiwertigen Phenol und einem Carbonatvorläufer wie Dlphenylcarbonat.
Bevorzugte zweiwertige Phenole sld Bisphenole und Bisphenol A, d. h. 2,2-Bis(4-hydroxyphenyI)propan, wird besonders bevorzugt. Bisphenol A kann teilweise oder vollständig durch andere zweiwertige Phenole ersetzt sein.
Bevorzugte zweiwertige Phenole sld Bisphenole und Bisphenol A, d. h. 2,2-Bis(4-hydroxyphenyI)propan, wird besonders bevorzugt. Bisphenol A kann teilweise oder vollständig durch andere zweiwertige Phenole ersetzt sein.
Beispiele für weitere zweiwertige Phenole außer Bisphenol A umfassen Hydrochinon, 4,4'-Dlhydroxydlphenyl,
Bis (4-hydroxyphenyl)methan, l,l-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan. 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
propan, Bls(4-hydroxyphenyl)sulfld, Bls(4-hydroxyphenyl)sulfon, Bls(4-hydroxyphenyl)sulfoxld, Bis(4-hydroxyphenyDketon,
Bls(4-hydroxyphenyl)äther und halogenierte Bisphenole wie 2,2-Bls(3,5-dlbrom4-4-
hydroxyphenyOpropan.
Das Polycarbonat kann auch ein Homopolycarbonat eines derartigen zweiwertigen Phenols, ein Copolycarbonat
auf Basis von zwei oder mehr derartigen zweiwertigen Phenolen oder ein Gemisch derartiger Homo-
und/oder Copolycarbonate sein.
Diese Polycarbonate sind leicht technisch erhältlich.
Beispiele für bevorzugte Polycarbonate als Komponente (A) sind Polycarbonate von Bisphenol A, Copolycarbonate
von Bisphenol A und nicht mehr als 20 Mol-«, bezogen auf die gesamte zweiwertige Alkoholkompo-
nente, von Bis(4-hydroxyphenyl)methan7l,l-Bis(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, Bls(4-hydroxyphenyl)sulfon, 2,2- f
Bis(3,5-dlmethyl-4-hydroxyphenyl)propan oder 2,2-Bls(3,5-dlbrom-4-hydroxyphenyl)propan und Gemische von
Bisphenol A-Polycarbonaten mit nicht mehr als 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Gemisch, eines Homopoly- ||
carbonates von Bis(4-hydroxyphenyl)methan, l,l-Bls(4-hydroxyphenyl)cyclohexan, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon, |
2,2-Bls(3,5-dlmethyl-4-hydroxyphenyl)propan oder 2,2-Bis(3,5-dlbrom-4-hydroxyphenyl)propan. Die Bisphenol 5 §
Α-polycarbonate werden besonders bevorzugt. Ϊ;
Der erfindungsgemäß eingesetzte aromatische Polyester (B) kann nach einem bekannten Verfahren hergestellt |
werden oder Im Handel erhalten werden. Die bevorzugten aromatischen Polyester (B) sind Polyester, die sich !|
von einem Alkylenglykol mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer aromatischen Dlcarbonsäure mit 8 bis 12 %
Kohlenstoffatomen oder einem esterbildenden Derivat hiervon, wie einem niederen Alkylester der aromatischen io ä
Dicarbonsäure, ableiten. Beispiele für Alkylenglykole sind Äthylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandlol, 1,4- =*
Cyclohexandimethanol und 1,10-Decamethylenglykol, und Beispiele für aromatische Dicarbonsäuren sind \
Terephthalsäure, Isophthalsäure und 2,6-Naphthalendicarbonsäure. Somit sind erläuternde Beispiele derartiger
aromatischer Polyester (B) Poly(äthylenterephthalat), Poly(3,4-butylenterephthalat), amorphe Poly(äthylentere- ■
phthalat)copolyester, amorphe Poly(l,4-butylenterephthalat)copolyester und amorphe Poly(l,4-cyclohexandi- 15
methylenterephthalaOcopolyester. J
Ein üblicherweise mit »Butylkautschuk« bezeichnetes Copolymerlsat kann als Isobutylencopolymerisatkautschuk
(C) In den Massen gemäß der Erfindung verwendet werden. Es besteht beispielsweise aus einem Copoly- i
merlsatkautschuk, der aus 93 bis 99 Gew.-% Isobutylen und 7 bis 1 Gew.-SK Isopren aufgebaut Ist. Derartige
Copolymerisatkautschuke und Verfahren für Ihre Herstellung sind bekannt und der Copolymerisatkautschuk ist
im Handel erhältlich. Der Isobutylencopolymerisatkautschuk (C) kann beispielsweise durch Copolymerisation
von 93 bis 99 Gew.-% Isobutylen und 7 bis 1 Gew.-« Isopren in Gegenwart eines Frledel-Crafts-Metallhalogenidkatalysators
wie Aluminiumchlorid bei niedriger Temperatur, beispielsweise etwa -100° C, hergestellt werden.
Vorzugswelse hat der Copolymerisatkautschuk (C) eine relativ hohe Schmelzviskosität.
Das erfindungsgemäß als Komponente (D) eingesetzte elastische Acrylpfropfcopolymerisat Ist aus einem
vernetzten Acrylcopolymerlsat, das nicht weniger als 3 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 40 Gew.-%, stärker bevor- '
zugt 5 bis 30 Gew.-% Butadien als Comonomeres einpolymertslert enthält und frei von Äthylen ist, als Stamm- '
polymeren und hierauf aufgepfropft mindestens einem Pfropfmonomeren aus der Gruppe von Styrol, Alkylacrylaten
und Alkylmethacrylaten aufgebaut.
Beispiele für Acrylkomponenten, die das vernetzte Acrylcopolymerisat bilden, umfassen Alkylacrylate,
vorzugsweise solche mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, und Alkylmethacrylate, vorzugsweise solche
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen Im Alkylrest. Spezifische Beispiele für Alkylacrylate sind 2-Äthylhexylacrylat,
n-Butylacrylat, 2-MethylbutyIacrylat, Äthylacrylat, n-Hexylacrylat und n-Dodecylacrylat. Spezifische Beispiele
für Alkylmethacrylate sind Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat und n-Butylmethacrylat. Vernetzungsmittel, J
die zur Vernetzung der Acrylcopolymerlsate verwendet werden können, umfassen beispielsweise Äthylenglykol- 35 '
dlmethacrylal, Diäthylenglykoldiacrylat, Dlvinylbenzol und Dlvlnyltoluol.
Beispiele für Alkylacrylate und -methacrylate als Pfropfmonomere zur Aufpfropfung auf das Stammpolymere
können die gleichen sein, wie sie vorstehend hinsichtlich des Stammpolymeren angegeben sind. Das Pfropfmonomere
kann eine geringe Menge an Acrylnitril enthalten.
Die elastomeren Acrylpfropfcopolymerisate und die Verfahren zu ihrer Herstellung sind bekannt. Sie können
beispielsweise durch Emulsionspolymerisation von 35 bis 60 Gewichtstellen eines Alkylacrylates, 5 bils 20
Gewichtstellen Butadien und 0 bis 10 Gewichtsteilen eines Alkylmethacrylats in Gegenwart von 0,6 bis 1,3
Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels, Zusatz eines Ausflockungsmittels zu dem erhaltenen Latex zur
Einsteilung seines durchschnittlichen Teilchendurchmessers vorzugsweise aus etwa 0,13 bis 0,20 μπι und Pfropfung
des Pfropfmonomeren auf den erhaltenen latexartigen Kautschuk (Stammpolymeres) hergestellt werden. 45 :
Die Pfropfung kann beispielsweise durch Pfropfpolymerisation von 20 bis 25 Gewichtstellen eines Monomerge- si.
misches aus 5 bis 15 Gewichtstellen Styrol, 5 bis 15 Gewichtstellen Methylmethacrylat, 0 bis 10 Gewichtsteilen
Acrylnitril und 0,1 bis 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels als erste Pfropfkomponente mit 65
Gewichtsteilen des latexartigen Kautschuks (Stammpolymeres) und weitere Pfropfpolymerisation von 10 bis 15
Teilen eines Monomergemisches aus 10 bis 15 Gewichtstellen Methylmethacrylat und 0,1 bis 0,3 Gewichtsteilen so ν
eines Vernetzungsmittels als zweite Pfropfkomponente bewirkt werden. ü
Die vorstehenden elastomeren Acrylpfropfcopolymerisate (D) und die Verfahren für ihre Herstellung sind im
einzelnen beispielsweise in den US-PS 38 42 144, 38 86 232 und 38 86 235 beschrieben, worin derartige Pfropfcopolymerisate
als Modifizierkomponente beschrieben sind. Diese Pfropfpolymerisate sind im Handel erhältlich.
Die Polycarbonat-Formmassen gemäß der Erfindung können weiterhin ein sich von einem Olefin mit 2 bis 6 55 |™
Kohlenstoffatomen ableitendes Olefinpolymerisat (E) enthalten. Beispiele derartiger Olefinpolymerisate sind i
Homopolymerisate von C2- bis C6-Olefinen oder Copolymerisate von diesen miteinander oder mit weiteren mit §|
den Olefinen copolymerisierbaren Monomeren wie Vinylacetat, Vinylchlorid oder Tetrafluoräthylen. Beispiele j|
für bevorzugte Olefinharze sind Polyäthylen, Polypropylen und Poly(4-methylpenten-l). Verfahren zur Herstel- §j
lung dieser Polyolefine sind gut bekannt, und sie können Im Handel erhalten werden.
Die Polymethylpentenpolymerisate (E), die in den Massen der Erfindung verwendet werden können, können
z. B. Polymere auf der Basis von 4-Methylpenten-l sein, vorzugsweise solche mit einer Dichte von etwa 0,83 bis
etwa 0,84. Solche Polymerisate sind im Handel erhältlich.
Beispiele für Polyäthylene (E) sind Polyäthylen niedriger Dichte, Polyäthylen mittlerer Dichte, Polyäthylen
hoher Dichte und geeignete Gemische hiervon. Diese Polyäthylene sind gleichfalls Im Handel erhältlich.
Polyäthylene mit einer Dichte von etwa 0,94 bis etwa 0,96 oder Gemische hiervon wenden bevorzugt
Geeignete Polypropylene (E) besitzen eine Dichte von etwa 0,89 bis etwa 0,91 und Gemische hiervon werden
gleichfalls bevorzugt. Diese Polypropylene sind gleichfalls im Handel erhältlich.
Ferner können Äthyien/Propylen-Copolymerisate Äthylen/Buten-l-Copolymerlsate, Propylen/Buten-1-Copolymerlsate
und Äthylen/4-Methylpenten-l-Copolymerlsate als Beispiele für Oleflncopolymerlsate aufgeführt
werden. Beispiele für Copolymerisate derartiger Olefine mit anderen copolymerlsierbaren Monomeren sind
Äthylen/Vlnylacetat-Copolymerisate, Äthylen/Vinylchlorid-Copolymerisate und Äthylen/Tetrafluoräthylen-Copolymerisate.
In den Polycarbonat-Formmassen gemäß der Erfindung, die aus größeren Anteilen des Polycarbonats (A) und
des aromatischen Polyesters (B) und kleineren Anteilen des lsobutylencopolymerlsatkautschuks (C) und des
elastomeren Acrylpfropfcopolymerisates (D) und gegebenenfalls dem sich von einem C2- bis C6-Olefln ableitenden
Polyolefins (E) aufgebaut sind, sind die Verhältnisse der Einzelkomponenten die folgenden:
(A) Polycarbonat: 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-%.
(B) Aromatischer Polyester: 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 45 Gew.-%.
(C) Isobutylencopolymerisatkautschuk: 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-%.
(D) Elastomeres Acrylpfropfcopolymerisat: 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.%.
15 (E) Olefinpolymerisat: 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 10 Gew.-%.
Es Ist gleichfalls erforderlich, daß Innerhalb der vorstehenden Bereiche der Verhältnisse das Gewlchtsverhäitnls
von [(A) + (B)]/[(C) + (D)' von 2 bis 20 beträgt, und, falls das Harz (E) vorliegt, das Gewichtsverhältnis von
(B)/[(C) + (D) + (E)] von 1 bis 5 beträgt.
Falls der Anteil des Polycarbonats (A) zu gering und unterhalb der vorstehenden unteren Grenze ist, können
die ausgezeichnete Schlagfestigkeit, Insbesondere die ausgezeichnete Schlagfestigkeit bei niedrigen Temperaturen,
und die ausgezeichnete Beständigkeit der Schlagfestigkeit gegenüber Wärmealterung, wie sie die Ziele der
Erfindung sind, nicht erreicht werden. Falls der Anteil zu groß und oberhalb der oberen Grenze Ist, kann die
gewünschte ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit gemäß der Erfindung nicht erhalten werden.
Falls der Anteil des aromatischen Polyesters (B) zu gering und unterhalb der vorstehend angegebenen unteren
Grenze liegt, können die hohe Steifigkeit und die Lösungsmittelbeständigkeit, wie sie das Ziel der Erfindung
darstellen, nicht erreicht werden. Falls die Menge zu groß Ist und oberhalb der oberen Grenze liegt, können die
ausgezeichnete Schlagfestigkeit bei niederen Temperaturen und die ausgezeichnete Beständigkeit der Schlagfestigkeit
gegen Wärmealterung, wie sie das Ziel der Erfindung sind, nicht erzielt werden.
Falls das Verhältnis des Isobutylencopolymerisatkautschuks (C) zu gering und unterhalb der vorstehend angegebenen
unteren Grenze ist, können die ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit und die ausgezeichnete
Schlagfestigkeit (mit einer 6,35 mm dicken Probe), wie sie erfündungsgemäß beabsichtigt sind, nicht erhalten
werden. Falls andererseits der Wert zu groß ist und oberhalb der vorstehend angegebenen oberen Grenze Hegt,
wird die charakteristische Steifigkeit des Polycarbonats drastisch verringert und eine EntSchichtung tritt im
35 Formgegenstand in der Harzmasse auf und verschlechtert deren Aussehen.
Falls ferner der Anteil des elastomeren Acrylpfropfcopolymerisats (D) zu gering ist und unterhalb der vorstehend
angegebenen unteren Grenze liegt, können die ausgezeichnete Schlagfestigkeit (insbesondere bei niedrigen
Temperaturen) und die ausgezeichnete Beständigkeit der Schlagfestigkeit gegenüber Wärmealterung, wie sie das
Ziel der Erfindung sind, nicht erreicht werden. Falls das Verhältnis zu groß Ist und oberhalb der oberen Grenze
Hegt, nimmt die Schmelzflußgeschwindigkeit der Formmasse ab, und verschiedene mechanische Eigenschaften
wie Steifigkeit, Zugfestigkeit und Biegungsfestigkeit des aus der erhaltenen Formmasse hergestellten Formgegenstandes
werden verschlechtert.
Das Polyolefin (E) als Gegebenenfallskomponente dient zur Beibehaltung der vorstehend aufgeführten ausgezeichneten
Eigenschaften im Gleichgewicht.
Falls das Gewichtsverhältnis von [(A) + (B)]/[(C) + (D)] zu niedrig und unterhalb der vorstehend aufgeführten
unteren Grenze Ist, nimmt die Schmelzflußgeschwindigkeit der Harzmasse ab, und die mechanischen Eigenschaften
wie Steifigkeit und Biegungsfestigkeit eines aus der Harzmasse hergestellten Formgegenstandes werden
geschädigt. Falls das Gewichtsverhältnis zu hoch und oberhalb der oberen Grenze lsi, können die ausgezeichnete
Schlagfestigkeit bei niederen Temperaturen und die ausgezeichnete Beständigkeit der Schlagfestigkeit
50 gegenüber Wärmealterung, wie sie das Ziel der Erfindung sind, nicht erzielt werden.
Falls ferner das Gewichtsverhältnis von (B)/[(C) + (D) + (E)] zu niedrig und unterhalb der unteren vorstehend
angegebenen Grenze liegt, nimmt die Schmelzflußgeschwindigkeit der Formmasse ab, und die Steifigkeit eines
hieraus hergestellten Formgegenstandes wird verringert. Falls der Wert zu hoch und oberhalb der oberen Grenze
ist, können die ausgezeichnete Schlagfestigkeit bei niederen Temperaturen und die ausgezeichnete Beständigkeit
55 der Schlagfestigkeit bei Warmealterung nicht erhalten werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann eine Polycarbonat-Formmasse mit ausgezeichneter
Lösungsmittelbeständigkeit, insbesondere Beständigkeit gegenüber Benzin von hoher Octanzahl, einer ausgezeichneten
Schlagfestigkeit bei niederer Temperatur, einer ausgezeichneten Beständigkeit gegenüber Schädigung
der Schlagfestigkeit durch Warmealterung, einer verbesserten Schmelzflußeigenschaft und ausgezeichneter
Formfrelgabefählgkelt in gut ausgewogener Kombination erhalten werden, die nach den nachfolgend angegebenen
Testverfahren eine Schmelzflußgeschwindigkeit von etwa 10 bis 15 g/10 Minuten, einen Biegungsmodul
von etwa 1,765 bis 2,157 N/mm2, eine relative Biegungsfestigkeit In Benzin von hoher Octanzahl von etwa 65
bis 80, eine relative Biegungsfestigkeit in Tetrachlorkohlenstoff von etwa 70 bis 90, keine Rlßblldung Im Schraubenklammertest
in Benzin von hoher Octanzahl, Tetrachlorkohlenstoff oder Methyllsobutylketon, eine Frelgabefähigkeit
von nicht mehr als etwa 100 kg und in zahlreichen Fällen nicht mehr als 90 kg beim Formfreigabetest,
eine Izod-Schlagfestigkelt von mindestens etwa 40 KJ/m2 (3,18 mm dick) beim Schlagbeständigkeitstests bei
-10° C und eine Wärmealterungsbeständigkeit (nach der Wärmebehandlung) von mindestens 55 KJ/m2 beim
Schlagwärmealterungstest (125° C χ 65 Stunden, 3,18 mm dick) umfassen. Ein 6,35 mm dickes Probestück hat
eine Izod-Schlagfestlgkelt bei -1O0C von mindestens 19 KJ/m2, und^nach der Wärmebehandlung bei 125° C für
65 Stunden zeigt es eine Izod-Schlagfestlgkelt von mehr als 19 KJ/m2.
Die Polycarbonat-Formmassen gemäß der Erfindung können durch Vermischen des Polycarbonate (A), des
aromatischen Polyesters (B), des Isobutylencopolymerisatkautschuks (C), des elastomeren Acrylpfropfcopolymerisats
(D) und gegebenenfalls des Polyolefins (E) unter Anwendung irgendwelcher bekannter Kneteinrichtungen
hergestellt werden mittels derer diese Komponenten einheitlich vermischt werden können. Beispielsweise
können die vier Komponenten (A), (B), (C) und (D) und gegebenenfalls (E) durch einen Mischer wie einen
Mischer vom V-Typ oder einen Supermischer vermischt werden und dann In einem Extruder schmelzvermischt
werden oder sie werden durch einen Mischer wie einen Co-Kneter schmelzvermischt. Weiterhin können die
Komponenten (C), (D) und (E), die Komponenten (C) und (D) und die Komponenten (C) und (E) jeweils durch
einen Mischer wie eine Knetwalze oder einen Banbury-Mischer vermischt werden, und die erhaltenen Gemische
können im geschmolzenen Zustand mit der oder den restlichen Komponenten vermischt werden. Unter diesen
Verfahren werden diejenigen, welche zwei oder mehr Schmelzmischerarbeitsgänge umfassen, bevorzugt, da sie
das Mischausmaß erhöhen.
Die Schmelzvermischung kann bei einer Temperatur bewirkt werden, bei der die Komponente mit dem hoch- is
sten Schmelzpunkt geschmolzen werden kann. Beispielsweise beträgt die Temperatur etwa 230 bis etwa 300 C.
Außer den Komponenten (A), (B), (C) und (D) und gegebenenfalls (E) können die Polyearbonat-Forrnmassen
gemäß der Erfindung verschiedene gewöhnlich in Harzmassen dieser Art einverleibte Zusätze oder Additive,
enthalten Derartige Additive sind beispielsweise 0,5 bis etwa 20 Gewichtsteile eines Füllstoffes oder Verstärkungsmlttels
etwa 0,01 bis etwa 0,1 Gewichtsteile eines Wärmestabilisators, etwa 0,01 bis etwa 0,2 Gewichts- M
teile eines Antioxidationsmittels, etwa 0,1 bis etwa 0,7 Gewichtstelle eines Lichtstabilisators, etwa 0,1 bis etwa
10 Gewichtsteile eines Feuerverzögerungsmittels, etwa 0,5 bis etwa 3 Gewichtsteile eines Plastifizieren., etwa 0,1
bis etwa 3 Gewichtsteile eines antistatischen Mittels, etwa 0,1 bis etwa 1 Gewichtsteile eines Formtrennmittels,
etwa 0 3 bis etwa 1 Gewichtsteile eines Treibmittels und etwa 1 bis etwa 10 Gewichtstelle an weiteren Harzen
oder Kautschuken, die mit diesen Komponenten mischbar sind. Die vorstehenden Mengen der Zusätze beziehen
sich auf 100 Gewichtsteile des Polycarbonate.
Beispiele für Füllstoffe oder Verstärkungsmittel umfassen Glasfasern, Asbest, Kohlenstoflasern, Kieselsäure,
Ta'k und Calciumcarbonat.
Beispiele für Wärmestabilisatoren umfassen Triphenylphosphlt, Tris-(2,6-dlmethylphenyl)phosphit, TrIs-(Mischmono-
und di-nonylphenyl)phosphlt, Dlmethylbenzolphosphpnat und Trimethylphosphat.
Beispiele für Antioxidationsmittel umfassen Octadecyl-S-aS-dl-tert.-butyM-hydroxyphenyDpropionat. und
Pentaerythrityl-tetrakls[3-(3,5-dl-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat].
Beispiele für Lichtstabilisatoren umfassen 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2-Hydroxy-5-tert.-octylphenyDbenzotriazol
und 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon.
Beispiele für Feuerverzögerungsmittel umfassen 2,2-Bis(3,5-dlbrom-4-hydroxyphenyl)propan, Hexabromcyclododecan,
Natrlum-3,5-dlbrombenzolsulfonat und Natrlumlaurylsulfat.
Beispiele für Plastiflzierer umfassen Dioctyl^^-epoxy-hexahydrophthalat, Tris-ioctoxycarbonyläthyOisocyanurat,
Trlstearin und epoxidlertes Sojabohnenöl.
Beispiele für antistatische Mittel umfassen Glycerinmonostearat, Natrlum-stearylsulfonat und Natrium-
dodecylbenzolsulfonat.
Beispiele für Formtrennmittel umfassen Stearylstearat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffinwachs.
Beispiele für weitere Harze sind Polystyrol, Polymethylmethacrylat, AS-Harz, ABS-Harz, MBS-Harz und
Polyphenylenoxid.
Diese Zusätze können zu einem geeigneten Zeltpunkt während des Vermlschens der Komponenten zur
Bildung der Masse eingemischt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiterhin. Sämtliche Teile in diesen Beispielen sind auf das
Gewicht bezogen. Die verschiedenen in diesen Beispielen angegebenen Eigenschaften wurden nach den folgenden
Verfahren gemessen.
(I) Formflleßfahigkelt
Getrocknete Pellets der Masse wurden als Proben verwendet, und die Schmelzfließfähigkeit des Probestücks
wurde nach dem Verfahren gemäß ASTM D1238 gemessen, wobei jedoch die lesttemperaiur aui 2<m v. ur.u ule
Testbelastung auf 2160 g festgesetzt wurde. Größere Werte zeigen eine bessere Fließfähigkeit.
(II) Steifigkeit
Getrocknete Pellets der Masse wurden zu einem Biegungstestprobestück (127 mm χ 12,7 mm χ 6,35 mm)
«formt Die Testprobestücke wurden bei einer Temperatur von 23° C und einer Feuchtigkeit von 50% während
24 Standen behandelt, und dann wurde Ihre Biegefestigkeit bei 23» C mittels eines Zugmeßgerätes gemessen.
Aus der Spannungs-Belastungskurve wurde der Biegungsmodul der Proben bestimmt. Ein höherer Biegungsmodul bezeichnet eine höhere Steifigkeit.
(III) Lösungsmittelbeständigkeit
(III-a) Biegungstest im Lösungsmittel Ein Biegungstestprobestück (127 mm χ 12,7 mm χ 6,35 mm) wurde aus getrockneten Pellets unter Anwen-
nlsse geben eine bessere Lösungsmittelbeständigkeit.
(Ill-b) Schraubenklammertest Eine flache Platte von 127 mm χ 127 mm χ 3 mm wurde aus vorgetrockneten Pellets mittels ei«« SprtüjuB-
eingetaucht. In Luft während 24 Stunden stehengelassen und dann auf das Auftreten von Rissen untersucht.
Das Fehlen von Rissen zeigt eine ausgezeichnete Lösur.gsrnittelbeständigkeit.
(IV) Schlagfestigkeit
Schlagfestigkelt-Testp.obenstücke mit einer Größe von 64 mm χ 12,7 mm χ 3,18 mm oder einer Größe von
64 mm χ 12,7 mm χ 6,35 mm wurden aus getrockneten Pellets der Masse unter Anwendung einer. Wußmaschine
geformt, und eine Kerbe von 0,25 mmR wurde In den Probestücken ausgebildet. Jedes Probestück wurde
fei emer Temperatur von 23» C und einer Feuchtigkeit von 50% während 24 Stunden behandelt, und dann
wtde seine Sagfestigkeit mit einem Izod-Schlagtestgerät gemessen. Höhere Schlagfestigkeitswerte zeigen eine
höhere Schlagfestigkeit an.
(IV-a) Schlagfestigkeit bei niedrigen Temperaturen
30
45
Das in der vorstehenden Weise geformte Kerbschlagtestprobestück wurde in einem Gefäß von konstante
Temperatur bei -10° C während einer Stunde stehengelassen und unmittelbar anschließend aus dem OeIälJ
entnommen und auf die Schlagfestigkeit mittels des gleichen Izod-Schlagtestgerätes untersucht. Höhere Schlagfestigkettswene
geben höhere Schlagfestigkeit an.
(IV-b) Test für Beständigkeit der Schlagfestigkeit bei Wärmealterung
Das vorstehend gemäß (IV) hergestellte Kerbtestprobestück wurde in einem Gefäß von konstanter Temperatur
bei 125° C während 65 Stunden stehengelassen. Dann wurde es aus dem Gefäß entnommen und bei einer
Temperatur von 230C und einer Feuchtigkeit von 50% während 24 Stunden behandelt. Nach der vorstehenden
Wärmealsterungsbehandlung wurde die Schlagfestigkeit der Probe durch das vorstehende Izod-Schlagtestgerät
gemessen. Höhere Schlagfestigkeitswerte zeigen dabei eine höhere Beständigkeit gegen Wärmealterung.
(V) Entformungstest
Vorgetrocknete Pellets wurden kontinuierlich zu becherartigen Gegenständen mit einer Wandstärke von
4 mm einer Höhe von 20 mm und einem Bodendurchmesser von 63 mm bei einer Zylindertemperatur von
270° C und einer Formtemperatur von 80° C geformt. Die Entformungslast eines Formgegenstandes, der beim
dreißigsten Schub erhalten worden war, wurde mittels eines Spannungsmeßgerätes gemessen, das an der
Auswerfplatte der Form befestigt war. Niedere Entformungslasten (kg) zeigen bessere Formfreigabefähigkeit.
■ 50
Beispiele 1 bis 6 und Vergleichsbeispiele I bis X
Bei jedem Versuch wurde ein vorgetrocknetes Polycarbonat vom Bisphenol Α-Typ als Komponente (A), jeder
der in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten aromatischen Polyester als Komponente (B), der Isoiuby enco-
polymerisatkautschuk als Komponente (C) und ein elastomeres Acrylpfropfcopolymertsat als Komponente (D) in
den in der Tabelle I angegebenen Mengen mittels eines Mischers vom V-Typ zur Bildung der Polycarbonat-
Formmasse gemischt. Die Masse wurde dann bei 280° C unter Anwendung eines Extruders mit einem Schnekkendurchmesser
von 30 mm schmelzextrudiert.
Testprobestücke wurden durch Spritzgußformen der erhaltenen Masse in der vorstehend in Verbindung mit
der Herstellung der Testprobestücke geschilderten Weise hergestellt und auf Schmelzflußgeschwindigkeit,
Biegungsmodul, Lösungsmittelbeständigkeit, Schlagfestigkeit, Schlagfestigkeit bei niederen Temperaturen und
Beständigkeit der Schlagfestigkeit bei Wärmealterung getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 enthalten.
Beispiele 7 bis 14 und Vergleichsbeispiele XI bis XIV
p 65 Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch jedes der in der Tabelle Π aufgeführten Polyolefine als Kompo-
'* nente (E) zusätzlich zu (A), (B), (C) und (D), wie sie in Beispiel 1 verwendet wurden, eingesetzt wurde.
Die Ergebnisse sind in Tabelle Π enthalten.
h 8
10
20
25
30
35
40
50
60
65
Versuch Masse (Teile)
(A) (B)
Art Menge
(C) (D)
Schmelzfluß-
geschwindigkeit (g/10 Min.)
Biegungsmodul (xlO2 N/mm2)
Lösungsmittelbeständiskeit | CCL, | 1 | 73 | Rißbildung beim | CCl4 | MIBK | Izod-Schlagfestigkeit (KJ/m2: | 10°C | 27 | ) | 65 Std. | Nach | )ei 125° C | Nach | Ent- |
Relative Biegungs | 75 | bei- | Dicke | 25 | Dicke 3,2 mm | der Be | der Be | formungs- | |||||||
festigkeit im | 70 | Dicke | 3,2 mm 6,35 mm | 22 | Wärmealterung I | Vor der | hand | hand |
last
(kg) |
||||||
Lösungsmittel (%) | 80 | Schraubenklammertest | 34 | während | Behand | lung | lung | ||||||||
Benzin
hoher |
72 | 24 | lung | 48 | 47 | ||||||||||
Octanzah | 86 |
Benzin
hoher |
0 | 0 | 22 | 67 | 51 | ||||||||
9 | Octanzahl | 0 | 0 | 12 | 78 | 48 | Dicke 6,35 mm | 44 | |||||||
64 | 0 | 0 | 2 | 76 | 68 | Vor der | 58 | ||||||||
57 | 0 | 0 | 31 | 18 | 69 | 43 | Behand | 22 | |||||||
77 | 14 | 0 | 0 | 30 | 17 | 82 | 67 | lung | 52 | 70 | |||||
72 | 62 | 0 | 0 | 0 | 28 | 11 | 81 | 7 | 5 | 75 | |||||
68 | 86 | 0 | X | X | 75 | 12 | 80 | 8 | 53 | 5 | 90 | ||||
76 | 47 | 0 | 0 | 0 | 25 | 11 | 92 | 64 | 58 | 46 | 70 | ||||
73 | 51 | 0 | 0 | X | 23 | 12 | 8 | 77 | 55 | 15 | 75 · | ||||
77 | 88 | 0 | X | X | 81 | 11 | 69 | 9 | 71 | 6 | 100 | ||||
50 | 82 | 0 | 0 | 0 | 4 | 4 | 91 | 11 | 66 | 13 | 100 | ||||
63 | X | 0 | 0 | 28 | 84 | 47 | 61 | 17 | - | ||||||
64 | 0 | 0 | 0 | 86 | 25 | 55 | 14 | 33 | 700 | ||||||
56 | 0 | 0 | 0 | 11 | 60 | 65 | 4 | 17 | 100 | ||||||
60 | X | 0 | 0 | 12 | 64 | 5 | 52 | 4 | 100 | ||||||
78 | 0 | 0 | 0 | 20 | 90 | 71 | - | ||||||||
53 | X | 11 | 6 | 50 | - | ||||||||||
51 | 0 | 20 | 81 | 100 | |||||||||||
71 | 0 | 4 | 27 | - | |||||||||||
73 | X | 44 | _ | ||||||||||||
0 | 75 | ||||||||||||||
5 | |||||||||||||||
1 | 65 | PET<» | 20 | 5 | 10 | 11,8 | 19,6 | |
2 | 60 | PETC) | 25 | 5 | 10 | 10,1 | 18,4 | |
pie! | 3 | 58 | PETC) | 30 | 5 | 7 | 10,5 | 18,2 |
»eis | 4 | 71 | PBTC=) | 15 | 7 | 7 | 11,9 | 19,8 |
Μ·« | 5 | 55 | PBTW | 23 | 12 | 10 | 12,3 | 18,4 |
6 | 50 | PBTW | 40 | 5 | 5 | 13,9 | 21,0 | |
I | 100 | - | - | 0 | 0 | 8,5 | 21,9 | |
II | 8 | PBTW | 70 | 8 | 14 | 12,0 | 16,4 | |
iel | III | 80 | PET<«> | 3 | 7 | 10 | 13,6 | 16,9 |
D, | IV | 80 | PBTW | 15 | 0 | 5 | 9,5 | 22,0 |
Xj
2 |
V | 60 | PBTW | 15 | 20 | 5 | 24,6 | 15,4 |
sich | VI | 70 | PET <» | 25 | 5 | 0 | 12,9 | 20,7 |
•3) | VII | 40 | PET») | 25 | 5 | 30 | 0,4 | 13,7 |
VIII | 50 | PETC) | 15 | 15 | 20 | 8,4 | 13,4 | |
IX | 70 | PBTW | 26 | 2 | 2 | 12,3 | 21,9 | |
X | 10 | PBTW | 85 | 2 | 3 | 6,6 | 22,4 |
Tabelle | II | 7 | Masse | (Teile) |
Men
ge |
(C) | (D) | E |
Men
ge |
2 | 4 | Schmelz- | Bie | Lösungsmittelbestfindigkeit | 80 | Rißbildung beim | CCU | MIBK | Izod-Schlagfestigkeit (Kl/m1) | 53 |
WSrmeaiterung bei 125° C
während 65 Std. |
2 mm | Dicke 6,35 mm | Nach | Entfor- |
Versuch | 8 | (A) | (B) | Art | 3 | fluß- | gungs- | Relative Bie- | 86 | t Schraubenklammertest | 24 | Dicke 3,: | Nach | Vor | der Be | mungs- | |||||||||
9 | Art | 5 |
geschwin-
digkeit (g/10 Min.) |
modul
(xlO2 N/mm2) |
gungsfestigkei
im Lösungs mittel (%) |
83 |
Benzin
hoher |
25 | Vor | der Be | der Be | hand |
last
(kg) |
||||||||||||
10 | 5 |
Benzin CCU
hoher |
73 | Octan- |
bei-100C
Dicke Dicke 3,2 mm 6,35 mm |
35 | der Be | hand | hand | lung | |||||||||||||||
11 | 3 | Octan- | 73 | znhl | 24 | hand | lung | lung | 62 | ||||||||||||||||
12 | 20 | zahl | 79 | 0 | 0 | 24 | lung | 68 | 69 | 50 | |||||||||||||||
13 | 15 | 3 | 20 | 70 | 0 | 0 | 26 | 83 | 64 | 60 | 56 | ||||||||||||||
14 | 25 | 3 | 5 | PMP | 5 | 10 | 72 | 0 | 0 | 0 | 23 | 68 | 45 | 64 | 57 | ||||||||||
XI | 74 | PBTc' | 35 | 5 | 5 | PMP | 2 | 10,5 | 20,2 | 72 | 68 | 0 | 0 | 0 | 16 | 65 | 72 | 69 | 55 | 45 | |||||
XII | 60 | PBT <=) | 20 | 2 | 5 | PMP | 14,2 | 20,8 | 73 | 59 | 0 | 0 | 0 | 75 | 16 | Λ2 | 60 | 60 | 45 | 55 | |||||
XIII | 56 | PBT') | 30 | 5 | 5 | PE | 13,1 | 19,5 | 79 | 69 | 0 | 0 | 0 | 31 | 13 | 86 | 57 | 60 | 45 | 70 | |||||
XTV | 66 | PBT c> | 25 | 3 | 7 | PE | 11,0 | 19,5 | 71 | 88 | 0 | 0 | 0 | 23 | 12 | 66 | 58 | 62 | 55 | 50 | |||||
!2
η. |
57 | PBT-=) | 20 | 5 | 5 | PMP | 10,2 | 18,2 | 71 | 0 | 0 | 0 | 76 | 73 | 63 | 67 | 27 | 60 | |||||||
S | 60 | PET») | 20 | 5 | 8 | PE | 12,2 | 19,1 | 76 | 0 | 0 | 0 | 30 | 78 | 25 | 30 | 10 | 55 | |||||||
β | 62 | PET») | 20 | 5 | 5 | PP | 10,1 | 18,2 | 68 | 0 | 0 | 0 | 31 | 35 | 33 | 61 | 25 | 45 | |||||||
67 | PBT <=) | 15 | 3 | 5 | PMP | 10,6 | 19,8 | 70 | 0 | 0 | 0 | 25 | 87 | 34 | 51 | 15 | 60 | ||||||||
52 | PBT<=> | 20 | 3 | 5 | PE | 11,6 | 15,8 | 73 | 0 | 0 | 0 | 27 | 76 | 13 | 49 | 40 | |||||||||
57 | PRTO) | 44 | 10 | 10 | PE | 8,3 | 15,2 | 59 | 0 | 17 | 79 | 35 | |||||||||||||
•S- | 50 | PBT<=> | 2 | 2 | PMP | 12,8 | 17,6 | 70 | 0 | 15 | 35 | ||||||||||||||
rgle
ispi |
50 | PBT ο) | 15,0 - | 21,4 | 78 | 22 | - | ||||||||||||||||||
> *> | 12 | ||||||||||||||||||||||||
Claims (1)
1. Polycarbonat-Formmasse, bestehend aus
5 (A) 20 bis 90 Gew.-» eines Polycarbonate,
(B) S bis 70 Gew.-« eines aromatischen Polyesters,
(C) 1 bis IS Gew.-» eines Isobutylencopolymerisatkautschuks, der aus einem größeren Anteil an
Isobutylenelnheiten und einem kleineren Anteil an Isopreneinheiten aufgebaut 1st,
(D) 1 bis 20 Gew.-» eines elastomeren Acrylpfropfcopolymerisats, das aus einem vernetzten Acrylcopoiymerisat mit einem Gehalt von nicht weniger als 3 Gew.-» Butadien als Comonomerem, das frei von Äthy
len 1st, als Stammpolymerem und darauf aufgepfropft mindestens einem Pfropfmonomeren lh Form von
Styrol, Alkylacrylaten und/oder Alkylmethacrylaten aufgebaut ist, und
(E) 0 bis IS Gew.-» eines sich von Olefinen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ableitenden Oleflnhomo- oder
-copolymerlsats, sowie gegebenenfalls
15 (F) weiteren üblichen Additiven,
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