DE3238166A1

DE3238166A1 - Kosmetische schminkpraeparate

Info

Publication number: DE3238166A1
Application number: DE19823238166
Authority: DE
Inventors: Michel 92340 Bourg La Reine Guillon; Jean 93270 Sevran Mondet; Christos 95160 Montmorency Papantoniou; Claudine 93600 Aulnay Sous Bois Vandenbossche
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1981-10-15
Filing date: 1982-10-14
Publication date: 1983-04-28
Also published as: CA1174170A; GB2107186A; JPH0339042B2; FR2514639A1; GB2107186B; US4492686A; JPS5877809A; FR2514639B1

Description

j." SJAPF DIPL.-INGiSCÖWASE^:..^: D]Li)J^SANDMAIR 3238

PATENTANWÄLTE Postfach 86 02 45 · 8000 München

Serie 268 14. Oktober 1982

Anwaltsakte 32 433

L'OREAL 14, rue Royale 75008 Paris, Frankreich

Kosmetische Schminkpräparate

Φ (089) 98 82 72 , Telegramme: · Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122

988273 V/VM BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM

98 82 74 TELEX: Bayec Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270)

983310 0524560BERGd Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)

nt <j ό ο <» · a O « ο ο ο

Beschreibung

Gegenstand der Erfindung sind neue kosmetische Präparate oder Zubereitungen zum Schminken der Lippen, der Haut und

der Nägel,, wie Lippenstifte, Wangenschminke,, Make up-• Grundlagen und Nagellacke, die als färbende Substanz eine neue Klasse von gefärbten Pigmenten enthalten.

Sämtliche Schminkprodukte enthalten einen mehr oder weniger großen Anteil einer bestimmten Anzahl von Pigmenten, die entweder mineralischen oder organischen Ursprungs sein können.

Diese Pigmente, die die Präparate färben, verleihen den Lippen, der Haut und den Nägeln einen mehr oder weniger starken Schminkeffekt in Abhängigkeit von der Menge, in der sie verwendet werden«

Eine große Vielzahl von organischen Pigmenten, die unter der Bezeichnung "Lacke" besser bekannt sind, werden in dieser Weise häufig in der Kosmetik dazu verwendet, den Lippen, der Haut oder den Nägeln einen Schminkeffekt zu verleihen, wobei es sich bei diesen Lacken um Calciumsalze, Bariumsalze, Aluminiumsalze, Zirkoniumsalze etc. von sauren Farbstoffen, wie Halogeno-Säurefarbstoffen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen etc. handelt.

Unter diesen Lacken kann man insbesondere jene nennen, die unter den Bezeichnungen D und C Red 21, D und C Orange 5, D und C Red 27, D und C Orange 10, D und C Red 3, . D und C Red 7, D und C Red 2, D und C Red 4, D und C Red 8, D und C Red 33, D und C Yellow 5, D und C Yellow 6, D und C Green 5, D und C Yellow 10, D und C Green 3, D und C Blue 1, D und C Blue 2, D und C Violett 1 etc. bekannt

3338166

sind.

Die durch diese verschiedenen Lacke erreichten Farbtöne sind relativ begrenzt und ermöglichen es nicht immer, dem Geschmack und den Änderungen der Mode Rechnung zu tragen.

. Andererseits neigt mindestens eine gewisse Anzahl dieser Lacke dazu, die Haut, die Schleimhaut oder das Keratin des Nagels oberflächlich anzufärben. Es handelt sich um ein Phänomen, das bei den Kosmetikern unter der Bezeichnung "Griffe" bekannt ist, d. h. die Fähigkeit einer bestimmten Substanz, die Lippen, die Haut oder die Nägel mehr oder weniger stark anzufärben.

Da die derzeitig in Kraft befindlichen Vorschriften besonders streng sind im Hinblick auf die Anwendung von neuen Lacken, werden die Untersuchungen natürlicherweise darauf abgestellt, bestimmte Derivate der sauren Farbstoffe oder Säurefarbstoffe dieser Lacke herzustellen, wozu man die FR-PS 1 588 210 nennen kann, die vorschlägt, in Lippenstiften Salze von Halogeno-Säurefarbstoffen mit bestimmten Aminen, wie Diethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino-2-methyl-propan-1,3-diol, Monoisopropanolamin, Morpholin und Diglykolamin, zu verwenden.

Dennoch haben diese Salze es nicht ermöglicht, die Probleme zu lösen, die sich einem entgegenstellen, wenn man auf einer einen Seite neue Farbtöne erzielen will und andererseits eine zufriedenstellende Verminderung des "Anfärbeeffekts" (Griffe-Effekt) erreichen will.

Es hat sich nunmehr gezeigt, daß diese verschiedenen Nachteile der bekannten Pigmente dadurch gelöst werden können, daß man in Schminkpräparaten eine neue Klasse von gefärbten Pigmenten verwendet, die ihrerseits im wesentlichen

durch eine Salzbildungsreaktion zwischen einem sauren Farbstoff oder dessen Salz und einem Polymer, welches in die Salzform überführte primäre oder sekundäre Aminogruppen oder quaternisierte tertiäre Aminogruppen aufweist, erhalten werden.

Es handelt sich dabei insbesondere um eine Ionenaustauschreaktion zwischen dem Farbstoff und dem Polymer.

Mit Hilfe dieser gefärbten Pigmente oder gefärbten Polymere ist es möglich, Schminkpräparate zu schaffen, die bislang schlecht erreichbare Farbtöne aufweisen und die einen wesentlich verminderten oder praktisch nicht mehr vorhandenen "Anfärbeeffekt" (Griffe) aufweisen.

Es hat sich andererseits gezeigt, daß keine Veränderung der Färbung der Präparate mit der Zeit erfolgt, daß die Färbung mit dem Schminkprodukt praktisch identisch ist mit der Farbe, die sie der Haut oder dem Keratin des Nagels verleiht.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein kosmetisches Prär parat zum Schminken und insbesondere zum· Schminken der Lippen, des Gesichts und der Nägel, welches' in einer geeigneten kosmetischen Grundlage mindestens ein gefärbtes Pigment enthält, welches gefärbte Pigment durch die Salzbildungsreaktion eines Polymers, welches primäre oder sekundäre Aminogruppen in der Salzform oder quaternisierte tertiäre Aminogruppen aufweist, mit einem sauren Farbstoff in Form der freien Säure oder in Form ihres Salzes, wobei der Farbstoff in einer Menge gebunden ist, die mindestens 10 Gew.-% der stochiometrischen Menge beträgt, gebildet worden ist.

Vorzugsweise ist der saure Farbstoff oder Säurefarbstoff

in einer Menge gebunden, die zwischen 10 und 100 % liegt, wobei die gebundene Farbstoffmenge natürlich von der Intensität der Färbung abhängt, die erreicht werden soll.

Unter den verschiedenen sauren Farbstoffen, die zu den gefärbten Pigmenten führen, die in den erfindungsgemäßen Präparaten verwendet werden können, kann man die oben aufgezählten Lacke nennen sowie insbesondere die folgenden Farbstoffe:

1) Halogeno-Säurefarbstoffe der folgenden Formeln:

Br

COOH

(D und C Red 21)

Br

(III) (D und C Red 27)

Br

COOH

(II) (D und C Orange 5)

COOH

(IV) (D und C Orange 10)

ο ο ο ο ο

O

ο ο

ο © ο ©

OQ ©

»σο

©ο φ β β α

- 11 -

(D und G Red 3)

2) Azofarbstoffe der folgenden Formeln

CH.

HO COOH

(VI) (D und C Red 7)

HO₃S

N=N

(VII) (D und C Red 2)

• i · ·

- 12 -

HO S

(VIII)
(D und C Red 4)

OH

Cl

CH," SO,H

•J

•Ν = N

(IX)
(D und C Red 8)

OH NH

N = N

(X) .
(D und C Red 33)

HO₃S

/Γ\ N= N - C- C--

C N

HO · N

(XI)
(D und C Yellow 5)

H₄ ρ SO₃H

CH

(XII)
(D und C Yellow 6)

10 3) Anthrachinonfarbstoffe und insbesondere den Farbstoff der.folgenden Formel

und

SO₃H

"SO-H

(XIII)
(D und C Green 5)

4) saure Farbstoffe mit variierenden Strukturen, worunter insbesondere die Lacke D und C Yellow 10, D und C Green 3, D und C Blue 1, D und C Blue 2 und D und C Violett 1 genannt werden können.

Wie festzustellen ist, sind die sauren Farbstoffe nicht nur solche, die mindestens eine Carbonsauregruppe aufweisen, sondern können auch Farbstoffe sein, die eine 35 oder mehrere SuIfonsäuregruppen aufweisen, oder Farbstof-

fe, die gleichzeitig mindestens eine Carbonsäuregruppe und mindestens eine SuIfonsäuregruppe tragen.

Die Polymeren, die Aminogruppen in der Salzform oder in quaternisierter Form tragen, können ebenfalls stark variierende Strukturen aufweisen und entweder in Form von Homopolymeren oder von Copolymeren vorliegen, deren Aminogruppen entweder Teile der Hauptkette des Polymers sein können oder in Form von seitenständigen Gruppen vorliegen ' oder auch in Form von Aminogruppen, die in einem Ring vorliegen, der seinerseits ein Kettenglied der Polymerkette darstellt.

Als besonders bevorzugte Polymere mit in der Salzform vorliegenden primären oder sekundären Aminogruppen oder in quaternisierter Form vorliegenden tertiären Aminogruppen kann man nennen:

(1) Salze von Polyvinylamin, wie das Hydrochlorid von Polyvinylamin mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 200 000 und vorzugsweise zwischen 2000 und 150 000 (wobei das durchschnittliche Molekulargewicht durch Lichtdiffusion oder durch Gelpermeationschromatographie bestimmt wird).

(2) Homopolymere oder Copolymere, die wiederkehrende Ein-' heiten der Formel

aufweisen, in der
η 2 oder 3,
YO oder NH,

CH₂	R t	(CH₂)_n	© y
	I	- N — χ^θ
COY

	^r¹

"Γ AJJ ^:J.il 3238168

R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, r° , r" und r¹", die^gleichartig oder verschieden sein können? Älkylgruppen mit 1 bis~ 6 Kohlenstoffatomen und

ein Anion der Formel Cl , Br oder CH,SO. bedeuten.

Diese Polymere besitzen ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 200 000 und vorzugsweise zwischen 2000 und 150 000 (gemessen mit Hilfe der oben angegebenen Methoden)

unter den Homopolymeren kann man insbesondere hervorheben das Bromid von Poly(N,N-dimethyl-N~ethyl-2-aminonium-ethylmethacrylat), das Bromid von PoIy(N,N-dimethyl-N-ethyl-3-ammonium-propyl-acrylamid) und unter den Copolymeren jene, die Einheiten aufweisen, die durch die Polymerisation von ungesättigten Monomeren, wie Methacrylaten oder Acrylaten, deren Älkylrest geradkettig oder verzweigt ist und 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, eingeführt worden sind.

(3) Die Polymere, die unter der Bezeichnung "lonene" besser bekannt sind, und insbesondere jene, die wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel

CH, Χ^θ CH, Χ^θ j ³ . I ³

;_N®_^ — a——ν® β

! ■ ι .

aufweisen, in der Ä und B, die gleichartig .oder verschieden sein können, entweder geradkettige oder verzweigte Alkylenreste mit.2 bis 18 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituiert und/oder durch ein Sauerstoffatom oder eine Ureidogruppe unterbrochen sind, oder o-#" m- oder'p-Xylylehgruppen, R. eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und

- 16 -

Χ^θ Cl" oder Br" bedeuten.

Diese Polymeren besitzen ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000, vorzugsweise zwischen 2000 und 30 000 (bestimmt gemäß den oben erwähnten Methoden) .

Diese Polymeren sind insbesondere in den französischen Patentschriften Nr. 75.15161 und 78.17899 beschrieben.

Von diesen Ionenen verwendet man erfindungsgemäß vorzugsweise die PoIy-N,N,N¹,N¹-tetramethyl-, N-Dimethylenp-xylylen-diammoniumdihalogenide der Formel

,θ

und insbesondere PoIy-N,N,N¹-N¹-tetramethyl-N-dimethylen-p-xylylen-diammoniumdibromid. '

(4) Cyclische Homopolymere oder Copolymere, die wiederkehrende Einheiten der folgenden Formel

(CH₂)

CH CH.

CH - (CH₂)_t CH₂

R-,

aufweisen, in der

i 0 oder 1 darstellt, wobei dann, wenn Jt den Wert 0 besitzt, t den Wert 1 aufweist und wenn L den Wert 1 besitzt, t den Wert 0 aufweist,

»«DO Λ β 0 β Φ t» tf^l «™¥ ff™5 rfP»fc ΐίΐ *"% Λ^

- 17 -

R, und R2? die gleichartig oder verschieden sein können , Alky!gruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und Χ^Θ Cl" oder Br" bedeuten.

Diese Polymere besitzen ein Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000 und vorzugsweise· zwischen 2000 und 30 000 (die nach den oben angegebenen Methoden bestimmt worden sind).

Besonders bevorzugte Homopolymere sind insbesondere jene, die man ausgehend von N_fN-Dimethyl~N,N-diallylammoniumchlorid (R₁ = R₃ = CH₃ und X⁰ - Cl⁰) erhält.

Wenn die Polymeren in Form von Copolymeren vorliegen, werden die anderen Einheiten durch Polymerisation von ungesättigten Monomeren, wie Acrylamid, N-Vinylpyrrolidon, Vinylestern, Acrylestern oder Methacrylestern etc. eingeführt.

Von den Homopolymeren und Copolymeren dieses Typs kann man insbesondere jene erwähnen, die in den französischen Patentschriften 71.06387, 7.3.23970 und 77«15088 sowie in der US-PS 3 862 091 beschrieben sind und insbesondere jene, die unter der Bezeichnung MERQUAT im Handel erhältlich sind.

Die in den erfindungsgemäßen Präparaten oder Zubereitungen verwendeten gefärbten Pigmente oder gefärbten Polymere erhält man dadurch, daß man eine Lösung des sauren Fa rb-Stoffs oder seines Salzes unter Rühren in wäßrigem Medium, vorzugsweise in Wasser, mit einer Lösung oder einer Dispersion des Polymeren, welches in Salzform vorliegende Aminogruppen oder quaternisierte Aminogruppen aufweist, umsetzt, wobei die Reaktion vorzugsweise bei Raumtemperatur während einer ausreichenden Zeitdauer zur Fixierung des Farbstoffs

an den basischen Stellen des Polymers im Bereich von 15 Minuten bis 5 Stunden durchgeführt wird.

Zur Beschleunigung der Reaktion ist es jedoch möglich, die Mischung auf eine Temperatur von beispielsweise etwa 30 bis 60⁰C zu erhitzen.

Nach der Umsetzung filtriert man das erhaltene Produkt ab und wäscht es mit Wasser,bis die letzten Waschwässer farblos und frei von Restazidität sind.

Anschließend trocknet man das erhaltene gefärbte Polymer, bevor man es in einer kosmetischen Zubereitung verwendet, wozu man es zuvor auf eine geeignete Teilchengröße vermahlt, die vorzugsweise unterhalb etwa 250 μΐη liegt.

Die an den in dieser Weise erhaltenen gefärbten Polymeren durchgeführten Analysen lassen erkennen, daß die Bindung oder Fixierung des Farbstoffs unter ausgezeichneten Bedingungen erfolgt, indem der Prozentsatz des nichtgebundenen Farbstoffs weniger als etwa 1 % beträgt.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Schminkpräparate können in Form von Stiften, Salben, Cremes, Emulsionen, Suspensionen. Dispersionen, Pulvern· oder Lösungen vorliegen und können Lippenstifte, Mascarapraparate, Lippenglanzmittel, Wangenschminken, Lidschatten, Make-up-Grundlagen, Eyeliners, Pulver oder auch Nagellacke sein.

Das gefärbte Polymer ist in den erfindungsgemäßen Präparaten im allgemeinen in einer Menge zwischen 0,1 und 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparats, enthalten.

Die Konzentration hängt jedoch ersichtlich von der Inten-

«Ο 410 β O 0

sität der Färbung ab, die man den Präparaten zu verleihen wünscht. Erfindungsgemäß kann das gefärbte Polymer auch

Erfindungsgemäß kann das gefärbte Polymer auch mit mineralischen oder organischen Pigmenten kombiniert werden und insbesondere mit den Lacken, wie sie häufig verwendet werden und oben aufgezählt sind»

D.ie mineralischen oder anorganischen Pigmente sind im allgemeinen Eisenoxide (rot, braun, schwarz und gelb), Chromoxide, überseeische Produkte (Polysulfide von Aminosilicaten), Titandioxid, Manganpyrophosphat und Preußisch Blau (Eisen(III)-Ferrocyanid)„ Diese verschiedenen Verbindungen, die einzeln oder in Form von Mischungen eingesetzt werden, werden im allgemeinen in Konzentrationen zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Präparats, eingesetzt.

Andererseits können diese Präpar«ate auch Perlglanzmittel oder Perlglanzpigmente enthalten, wie Wismutoxidchlorid, Titanglimmer und Guaninkristalle.

Wenn die Präparate in Form von Stiften, namentlich Lippenstiften, Lidschatten oder Wangenschminke und Make-up-Grundlagen vorliegen, bestehen diese Präparate zu einem erheblichen Anteil aus Fettkörpern, die aus einem oder mehreren Wachsen bestehen können, beispielsweise Ozokerit, Lanolin, Lanolinalkohol, hydriertes Lanolin, acetyliertes Lanolin, Lanolinwachs, Bienenwachs, Candellilawachs,, mikrokristallines Wachs, Carnaubawachs, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Kakaobutter, Lanolinfettsäuren, Petrolatum, Vaseline, bei 25°C feste Mono-, Di- und Triglyceride, bei 25°C feste Fettester, Siliconwachse, wie Methyloctadecan-oxypolysiloxan und Poly(dimethylsiloxy)stearoxysiloxan, Stearinsäuremonoethanolamin, Colophan und Derivate davon, wie

α · f

• · ■ »·

- 20 -

Glykolabietate und Glycerinabietate, bei 25⁰C feste hydrierte Öle, Zuckerglyceride und Oleate, Myristate, Lanolate, Stearate und Dihydroxystearate von Calcium, Magnesium, Zirkonium und Aluminium.
5

Der Fettkörper kann auch aus einer Mischung aus mindestens einem Wachs und mindestens einem Öl bestehen, wobei in diesem Fall das Öl· Paraffinöl, Purcellinöl, Perhydrosqualen, Süßmandelöl, Avocadoöl, Calophyllumöl, Rizinusöl, Sesamöl, Jojobaöl, ein Mineralöl mit einem Siedepunkt zwischen 310 und 410⁰C, ein Siliconöl, wie ein Dimethylpolysiloxan, Linolalkohol, Linolenalkohol, Oleylalkohol, Getreidekeimöle, wie WeizenkeimÖl, Isopropyllanolat, Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Butylmyristat, Cetylmyristat, Hexadecylstearat, Butylstearat, Decyloleat, Acetylglyceride, Octanoate und Decanoate von Alkoholen und Polyalkoholen, wie die von Glykol und Glycerin, Rizinoleate von Alkoholen und Polyalkoholen, wie die von Cetylalkohol, Isostearylalkohol, Isocetyllanolat, Isopropyladipat, Hexyllaurat und Octyldodecanol.

Ganz allgemein können die Fettkörper in diesen Präparaten in Form von Stiften bis zu 99,9 Gew.-% des Gesamtgewichts des Präparats ausmachen.

Diese Präparate können weiterhin andere Bestandteile enthalten, wie beispielsweise Glykole, Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Monoalkanolamide, ungefärbte Polymere, anorganische oder organische Füllstoffe, Konservierungsmittel, UV-Filter oder andere in der Kosmetik übliche Hilfsstoffe und Additive.

Diese Präparate in Form von Stiften sind vorzugsweise wasserfrei; in bestimmten Fällen können sie jedoch eine gewisse Menge Wasser enthalten, die im allgemeinen je-

doch 40 Gew„-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Präparats, nicht übersteigt«

Wenn die erfindungsgemäßen kosmetischen Präparate in Form von halbfesten Produkten vorliegen, d» h. in Form von Salben oder Cremes,können sie entweder wasserfrei oder wäßrig sein und können Mascaras _r Eyeliner, Make-up-Grundlagen, Wangenschminken, Lidschatten, Lippenstifte, Mittel zur Behandlung von Augenringen und dergleichen sein. .

Wenn diese Salben oder Cremes andererseits wäßrig sind, handelt es sich insbesondere um Emulsionen des Wasser-in-Öl-Typs oder des Öl-in-Wasser-Typs, die 1 bis 98,8 Gew„-% • der Fettphase, 1 bis 98,8 Gew„-% der wäßrigen Phase und 0,1 bis 30 Gew„-% des Emulgiermittels enthalten.

Diese Präparate können ebenfalls andere übliche Bestandteile enthalten, wie Duftstoffe, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Gelbildner, UV-Filter, Farbstoffe, Pigmente, Perlglanzmittel, ungefärbte Polymere und anorganische oder organische Füllstoffe.

Wenn die Präparate in Form eines Puders vorliegen, bestehen sie im wesentlichen aus einem mineralischen bzw. anorganischen oder organischen Füllstoff, wie Talkum, Kaolin, Stärke, Polyethylenpulver oder Polyamidpulver, sowie HilfsStoffen, wie Bindemitteln, Farbstoffen etc.

Solche Präparate können ebenfalls verschiedene, in der 30. Kosmetik übliche Hilfsstoffe enthalten, wie Duftstoffe, Antioxidantien, Konservierungsmittel etc.

Wenn die erfindungsgemäßen Präparate in Form von Nagellacken vorliegen, bestehen sie im wesentlichen aus Nitrocellulose und einem natürlichen oder synthetischen Poly-

mer in Form einer Lösung in einem Lösungsmittelsystem, wobei diese Lösung gegebenenfalls andere Hilfsstoffe enthält, wie Pigmente und/oder Perlglanzmittel. .

Bei dieser Ausführungsform liegt das gefärbte Polymer in einem Anteil zwischen 0,1 und 5 Gew.-% vor.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, wobei mehrere Beispiele die Herstellung der gefärbten Pigmente und mehrere Beispiele kosmetische Präparate betreffen.

Herstellung der gefärbten Polymere 15Beispiell

Zu einer Lösung von 1 g des Natriumsalzes des Farbstoffs D und C Red 33 in 20 g Wasser gibt man tropfenweise unter heftigem Rühren eine Lösung von 0,5 g Polyvinylaminhydrochlorid in 4,5 g Wasser.

Man rührt während 1,5 Stunden unter Lichtausschluß, filtriert das gefärbte Polymer über eine Glasfritte ab und wäscht das erhaltene Produkt mehrfach mit Wasser, bis die Waschwässer ungefärbt sind.

Nach dem Trocknen erhält man das gewünschte Salz mit einer Ausbeute von 65 %.

Beispiele 2 bis 9 .

Unter Anwendung der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise bereitet man die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Salze:
35

Bei spiel	Farbstoff	10	Polymer	Ausbeute (%)
2	D und C Yellow (freie Säure)		Homopolymer des Po- ly-Ν,,Ν,Ν¹ ,N'-tetra- methy1-N-dimethy1en- p-xylylen-diammonium- dibromids	55 '
3	D und C Blue I (Natr iumsa1ζ)			90
4	D und C Green 5 (Natriumsalz)	5	MERQÜAT 100*	45
5	D und C Yellow (Natriumsalz)	6	Polyvinylaminhydro- chlorid	55
6	D und C Yellow (Natriumsalz)	5_	11	55
7	D und C Yellow (Natriumsalz)		MERQÜAT 100	40
	D und C Red 4 (Natriumsalz)	5	Il	60
9	D und C Yellow (Natr iumsa1ζ)	Homopolymer des Bro- mids des Poly-N>N- dimethy1-N-ethy1-2- ammonium-ethylmeth- acrylats	45

MERQUART 100 = Markenname des von der Firma Merck vertriebenen Homopolymers,, das man ausgehend von NyN-Dimethyl-NyN-diallylammoniumchlorid erhält. Der Niederschlag wird mit Wasser bei 50⁰C und dann mit einer Aceton/Wasser-Mischung (50/50) gewaschen.

Präparatebeispiele 30 Beispiel A

Man bereitet einen erfindungsgemäßen Lippenstift durch Vermischen der nachstehend angegebenen Bestandteile;

Mikrokristallines Wachs

11 g

Polyvinyllaurat 20 g l-Docosanoyl-2-ethyl-3-hexyloxy-2-propa.no! 20 g

Flüssiges Lanolin 9 g

Rizinusöl 8g

Sesamöl . 10 g

Acetoglyceride 9 g

Vaselineöl · 5 g

Oleylalkohol " 5 g

Butylhydroxytoluol 0,2 g

Polyethylenwachs ' 2,8 g

Schwarzes Eisenoxid 0,2 g

Titanoxid 1,1 g

Gefärbtes Polymer gemäß Beispiel 2 ' 2,4 g

Gefärbtes Polymer gemäß Beispiel 1 6g

Duftstoff ·· 0,8 g

BeispielB

Man bereitet eine Wangenschminke in Form eines kompakten Puders durch Vermischen der nachstehend angegebenen Bestandteile:

Talkum 41,64 g

Stärke 10 g

Zinkstearat 2 g

Wismutoxidchlorid ' 10 g

Rizinusöl 0,7 g

Vaselineöl 3,5 g

Oleylalkohol .. 0,6 g

Phytosterin . 0,3 g

Polypeptidoleat 0,3 g

Butylhydroxyanisol 0,01 g

Magnesiumcarbonat 0,55 g

Manganviolett 7 g

Eisenoxid ' 2g

Titanglimmer 20 g

Gefärbtes Polymer gemäß Beispiel .1 0,5 g

Duftstoff . 0,4 g

Isopropylmyristat 0,5 g

Beispiel C

Man bereitet einen erfindungsgemäßen Nagellack durch Vermischen der nachstehend angegebenen Bestandteile:

Nitrocellulose (0,5 Sekunden) 12 g

Arylsulfonamid/Formaldehyd-Copolymer 8 g

Campher 2g

Butylphthalat 4g

Ethylacetat " 10 g

Toluol 20 g

Ethylalkohol 3 g

Butylalkohol 3g

Butylacetat . 38 g

Benton 27 Ig

Phosphorsäure 0,01 g

Titanoxid 0,5 g

Braunes Eisenoxid 0,3 g

Gefärbtes Polymer gemäß Beispiel 3 8g

Claims

38166 Paten tans ρ r ü ehe

1. Kosmetisches Schminkpräparat enthaltend eine geeignete Grundlage und mindestens ein gefärbtes Pigment, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment erhältlich ist durch die Salzbildungsreaktion eines Polymers, welches in die Salzform überführte primäre ■ oder sekundäre Aminogruppen oder quaternisierte tertiäre Aminogruppen aufweist, mit einem sauren Farbstoff in Form der freien Säure oder ihres Salzes, welcher Farbstoff in einer mindestens 10 Gew.—% der stöchiometrischen Menge betragenden Menge gebunden ist«

2, Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der saure Farbstoff in einer Menge zwischen 10 und 100 % gebunden ist»

3. Präparat nach einem der vorhergehenden Ansprüche,

dadurch gekennzeichnet, daß der saure Farbstoff ein Halogeno-Säurefarbstoff ist, insbesondere einer der Farbstoffe, die unter den Bezeichnungen D und C Red 21, D und C Orange 5, D und C Red 27, D und C Orange und D und C Red 3 bekannt sind.

4. Präparat nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der saure Farbstoff ein Farbstoff der Azoreihe und insbesondere einer der Farbstoffe ist, die unter den Bezeichnungen D und C Red 7, D und C Red 8, D und C Red 33, D und C Yellow 5, D und C Yellow 6, D und C Red 2 und D und C Red 4 bekannt sind.

5. Präparat nach einem der Ansprüche 1 und 2, d a durch gekennzeichnet, daß der saure

Farbstoff ein Farbstoff der Anthrachinonreihe ist und insbesondere der Farbstoff D und C Green 5.

6. Präparat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet» daß das Polymer, welches in die Salzform überführte primäre oder sekundäre Aminogruppen oder quaternisierte tertiäre Aminogruppen aufweist, aus der Gruppe ausgewählt ist, die

(1) Salze von Polyvinylamin mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 200 000,

(2) Homopolymere oder Copolymere, die wiederkehrende Einheiten der Formel

V R

15 —CH₂ - C

I J /

COY (CH„) - N r"

2 η v^

χ^θ

aufweisen, in der η 2 oder 3, Y O oder NH,

R ein Wasserstoffatom oder die Gruppe CH^, r¹, r" und r¹", die gleichartig oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und

θ — — —

X ein Anion der Formel Cl , Br oder CH₃SO₄ bedeuten,

(3) Polymere des Typs "Ionene", die wiederkehrende Einheiten der Formel

CHq X CH₀ X

L I

N® A N® B

35 A₁ ^

-Λ—

aufweisen, in der A und B, die gleichartig oder verschieden sein können, ■ entweder geradkettige oder verzweigte Alkylengruppen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituiert und/oder durch ein Sauerstoffatom oder eine üreidogruppe unterbrochen sein können, oder o-, m- oder p-Xylylengruppen, R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und X Cl oder Br bedeuten; und

(4) cyclische Homopolymere oder Copolymere, die wiederkehrende Einheiten der Formel

CH - (CH₂J_t-

aufweisen, in der t O oder 1 darstellt, wobei dann, wenn I 0 bedeutet, t den Wert 1 besitzt und wenn t den Wert 1 besitzt, t den Wert 0 besitzt, und

R, und Rp/ die gleichartig oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und X Cl oder Br bedeuten, umfaßt,

7. Präparat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das gefärbte Pigment in einer Menge zwischen 0,1 und 20 Gew.,-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparats, vorhanden ist.

8. Präparat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich anorganische- oder organische Füllstoffe in einer Konzentration zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparats, enthält.

9. Präparat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Perlglanzmittel, wie Wismutoxidchlorid, Titanglimmer oder Guaninkristalle enthält.

10. Präparat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form eines Stifts vorliegt und bis zu 99,9 Gew.-% eines Fettkörpers enthält, der aus mindestens einem Wachs und gegebenenfalls mindestens einem Öl besteht.

11. Präparat nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 40 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparats, enthält.

12. Präparat nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wasserfreien oder wäßrigen Salbe oder Creme vorliegt.

13. Präparat nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion oder in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt, in der die Fettphase 1 bis 98,8 Gew.-%, die Wasserphase 1 bis 98,8 Gew.-% und das Emulgiermittel 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparats, ausmachen.

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14« Präparat nach einem der Ansprüche 1 bis 9, da durch gekennzeichnet, daß es in Form eines kompakten oder freien Puders vorliegt und einen
"Füllstoff, wie Talkum, Kaolin, Stärke, Polyethylenpulver oder Polyamidpulver enthält»

15. Präparat nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form eines Nagellacks vorliegt und in einer Lackgrundlage 0,1 bis 5 Gew.-% des gefärbten Pigments enthält.

16. Präparat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich übliche kosmetische Bestandteile enthält, wie

Duftstoffe, Antioxidantien, Konservierungsmittel und UV-■ Filter.