DE3230925A1

DE3230925A1 - Phosphorsaeureartialester, deren herstellung und deren verwendung als lederfettungsmittel sowie solche enthaltende praeparate

Info

Publication number: DE3230925A1
Application number: DE3230925A
Authority: DE
Inventors: Werner 4411 Hersberg Amati
Original assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 1981-08-29
Filing date: 1982-08-20
Publication date: 1983-03-24
Anticipated expiration: 2002-08-21
Also published as: CH655738A5; GB2105745A; DE3230925C2; HK37088A; GB2105745B; FR2512064A1; NZ201746A; FR2512064B1; IT1153180B; SG105887G; IT8223012A0

Description

- 5 - Case 150-4596

Phosphorsäurepartial ester, deren Herstellung und deren Verwendung als Lederfettungsmittel sowie solche enthaltende Pr'äparate.

Die Erfindung betrifft das Fetten von gegerbtem Leder unter Verwendung bestimmter Phosphors'äureparti al ester und Nachbehandlung mit Verbindungen mehrwertiger Metalle, die entsprechenden gefetteten Leder, die Lederfettungsmittel, die die entsprechenden Phosphorsäurepartialester enthalten, sowie bestimmte wa'ssrige Pra'parate, deren Herstellung, deren Verwendung zum Fetten von Leder bzw. das Verfahren zum Fetten von Leder unter Verwendung solcher Präparate und die damit gefetteten Leder.

Ein erster Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zum Fetten von gegerbtem Leder aus wässrigem Medium, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man mit wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Phosphors'äureparti al estern von Polyalkylenglykolmonoäthern höherer aliphatischer Fettalkohole, in Form der freien Säuren oder deren Alkalimetall- oder Ammoniumsalze, als fettungsaktive Substanzen fettet, wobei die höheren Fettalkohole Alkanole oder Alkenole solche mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, die Polyalkylenglykolreste durchschnittlich 2 bis 10 Alkylenoxyeinheiten pro Rest enthalten und Alkylen, Aethylen- -1,2 und gegebenenfalls Propylen-1,2 ist, wovon 2 bis 6 Einheiten Aethylenoxyeinheiten sind.

- 6 - Case 150-4596

Die höheren aliphatischen Alkohole können ungesättigte oder vorzugsweise gesättigte, vorzugsweise primäre Alkohole sein, welche 14 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten; bevorzugt sind n-Alkenole und insbesondere n-Alkanole; im einzelnen können die folgenden primären Alkanole und Alkenole genannt werden: Tetradecanol, Cetylalkohol, Oleylalkohol und Stearylakohol, sowie technische Gemische, die solche Alkohole enthalten oder daraus bestehen, wie z.B. Talgfettalkohol. Unter den erwShnten Alkoholen sind diejenigen mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen bevorzugt.

Die PolyalkylenglykolmonoSther der erwähnten höheren Alkohole können auf Übliche Weise hergestellt werden, z.B. durch Anlagerung von Alkylenoxyden, insbesondere Aethylenoxyd und Propylenoxyd. Bevorzugt sind Oxalkylierungsprodukte, die ausschliesslich Aethylenoxyeinheiten als Alkylenoxyeinheiten enthalten, worunter diejenigen bevorzugt sind, die im Durchschnitt 3 bis 5 Aethylenoxyeinheiten enthalten. Unter den Oxalkylierungsprodukten sind besonders die OxSthyHerungsprodukte von Alkoholen, insbesondere n-Alkanolen mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, die Z bis 6, vorzugsweise 3 bis 5, Aethylenoxyeinheiten enthalten bevorzugt; besonders bevorzugt darunter sind die OxSthylierungsprodukte von Cetyl- und Stearylalkohol.

Diese Anlagerungsprodukte sind auf an sich bekannte Weise erhältlich, z.B. durch Umsetzen von Alkoholen mit Alkylenoxyden in Gegenwart katalytischer Mengen eines Alkalimetallhydroxyds bei erhöhter Temperatur oder auch nach anderen bekannten Verfahren.

Die entsprechenden PhosphorsSurepartialester liegen vorzugsweise mindestens z.T. in Form von Salzen vor. Sie sind auf übliche Weise erhältlich, z.B. durch Umsetzung der Polyalkylenglykolmonoäther mit Phosphorpentoxyd, Phosphoroxychiorid oder Polyphosphorsaure in der Wärme. Nach erfolgter Umsetzung können die erhaltenen Partialester gewDnschtenfalls mit einer entsprechenden Base, gegebenenfalls in Form ihrer wässrigen Lösung, in die entsprechenden, gegebenenfalls sauren,

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- 7 - Case 150-4596

Salze übergeführt werden. Als Kationen for die Salzbildung kommen vornehmlich Alkalimetallkationen (insbesondere Lithium, Natrium und Kalium, vorzugsweise Natrium und Kalium) und Ammonium in Betracht; das Ammonium kann substituiert oder unsubstituiert sein, wobei als substituiertes Ammonium Mono-, Di- und Trialkyl ammonium, Mono-, Oi- und Trialkanolammonium, sowie alkyliertes Mono- oder Dialkanolammonium genannt werden können, wobei Alkyl Methyl oder Aethyl ist und Alkanol Aethanol oder Isopropanol ist. Im einzelnen können Mono-, Di- und Trimethylammonium, Mono-, Di- und TriSthylammonium, Mono-, Di- und Triisopropanolammonium, Mono-, Di- und Triathanolammonium und MethylSthanolammonium genannt werden. Unter den erwähnten Kationen sind die Ammoniumkationen und vor allem die substituierten Ammoniumkationen bevorzugt, insbesondere Mono-, Di- und Triisopropanolammonium und Mono-, Di- und Triathanolammonium; unter den erwähnten Alkanolammoniumkationen sind Monoathanolammonium, DiSthanolammonium und vor allem Triäthanolammonium bevorzugt. FQr die Salzbildung bzw. Teilsalzbildung der Partialester können die genannten Kationen z.B. als wässrige Losungen der entsprechenden Hydroxyde oder bei Alkalimetallen auch der entsprechenden Salze schwacher Säuren (z.B. Alkalimetallcarbonate oder -bicarbonate) eingesetzt werden; für die Herstellung der bevorzugten Aminsalze können die entsprechenden Amine gegebenenfalls als wässrige Losungen oder vorzugsweise in wasserfreier Form eingesetzt werden. Zur Herstellung der wässrigen Präparate kann das Verdiinnungswasser vor oder zusammen mit der Zugabe der Base beigemischt werden, besonders bevorzugt wird aber der gewünschte Wassergehalt erst nach erfolgter Neutralisation bzw. Teilneutralisation des Phosphorsäurepartial esters eingestellt.

Die erhaltenen PhosphorsSurepartial ester (insbesondere die bevorzugten) können durch die folgenden Formeln dargestellt werden:

OM

0=P_jQ_(Alkyl Cn₁-Of_n-R₁ (I)

OX

- 8 - Case 150-4596

OM 0-Y

_Bp—0—P-

- 0—P-0-(A1kylen₂-0)n-R2 (Π)

worin M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium,

X und Y M oder -(Alkylen3-0hr«3, R^, R2 und R3 unabhängig voneinander Ci4_20~Alkyl oder

-Alkenyl,
Alkylenj, Alky1en2 und Alkylen3 unabhängig voneinander

Aethyien-1,2 oder Propylen-1,2 und n^, n2 und n3 jeweils durchschnittlich eine Zahl von 2 bis 10

bedeuten und die vorkommenden Alkyl- und Alkenylreste und Alkylenoxye-Inheiten je untereinander gleich oder verschieden sein können und pro Kette durchschnittlich 2-6 OxSthyleneinheiten vorkommen.

Zu den oben genannten Formeln ist zu bemerken, dass es sich um durchschnittliche Formeln handelt und dass die Indices nj, n2 und n3 jeweils auch durchschnittliche Werte sind, die der Zahl angelagerten Alkylenoxygruppen an die entsprechenden Alkohole entsprechen; auch bei den Resten R^, R2 und R3 kann es sich um Durchschnittsbedeutungen handeln, wenn der verwendete Alkohol nicht ein einheitlicher Alkohol 1st, sondern z.B. ein technisches Gemisch von Alkoholen. Auch ist zu bemerken, dass die Formel (II) Verbindungen darstellt, die praktisch nur im wasserfreien oder nahezu wasserfreien Medium bestehen können, während sie In Gegenwart von Wasser zu Verbindungen der Formel (I) hydrolysiert werden; in der Formel (II) steht K vorzugsweise for Wasserstoff und wenn Y fur M steht, bedeutet dieses ebenfalls vorzugsweise Wasserstoff. Handelt es sich bei den oben erwähnten Partialestern um dibasische Monoester, wie solche der Formel (I), worin X fur M steht, dann 1st vorzugsweise nur eine der beiden Hydroxygruppen neutralisiert

- 9 - Case 150-4596

bzw. eines der beiden Symbole M steht für Wasserstoff und das andere fur ein entsprechendes Alkalimetall- oder Ammoniumkation. Zur Salzbildung bzw. Teilsalzbildung werden vorteilhaft die PhosphorsSurepartialester mit den entsprechenden Basen bis auf pH-Werte von 5-8, vorzugsweise 6-8, insbesondere 6-7, umgesetzt.

Die erfindungsgemSss einzusetzenden PhosphorsSurepartial ester sind wasserlöslich oder wasserdispergierbar, wobei hier als wasserlösliche Produkte solche verstanden werden, die in destilliertem Wasser bei 20*C in einer Konzentration von mindestens 3g/l löslich sind, und als wasserdispergierbare Produkte solche verstanden werden, bei deren wässrigen Dispersionen die durchschnittliche Teilchengrösse (Durchmesser) der in Wasser dispergierten Teilchen nicht grosser als 5 um ist.

Bei den wasserlöslichen Produkten betragt die Wasserlöslichkeit vorzugsweise mindestens 10 g/l bei 20*C und bei den wässrigen Dispersionen beträgt die durchschnittliche Teilchengrösse der dispergierten Teilchen vorzugsweise höchstens 1 um; vorteilhaft kommen in der Dispersion keine Teilchen vor, die einen Durchmesser von mehr als 5 um aufweisen, vorzugsweise kommen auch keine dispergierten Teilchen vor, die einen Durchmesser von mehr als 1 um aufweisen.

Die Phosphorsäurepartial ester werden mit Vorteil in Form von wässrigen Präparaten eingesetzt, vorzugsweise sind diese Präparate konzentriert und werden zum Gebrauch entsprechend verdünnt.

So sind ein weiterer Gegenstand der Erfindung die wSssrigen Präparate, die durch einen Gehalt an den erfindungsgemäss einzusetzenden Phosphorsäurepartial estern und an bestimmten wasserlöslichen Mono- oder Dialkylenglykolmonoalkyläthern gekennzeichnet sind.

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Werden die Phosphorslurepartial ester (die gegebenenfalls in Salzform vorliegen) nur mit Wasser verdünnt, dann weisen die entsprechenden konzentrierten wässrigen Präparate eine Konzentration von vorteilhaft 10 bis 50%, vorzugsweise 20 bis 40%, Gewicht Trockensubstanz (Partialester gegebenenfalls in Salzform) auf.

Durch Zugabe der bestimmten wasserlöslichen Mono- oder DialkylenglykolmonoalkylSther können auch konzentriertem Präparate hergestellt werden und so sind ein weiterer Gegenstand der Erfindung konzentrierte wässrige Präparate enthaltend, neben

a) wasserlBslichen und/oder dispergierbaren PhosphorsSurepartial estern von Polyalkylenglykolmonoäthern höherer aliphatischer Fettalkohole in Form der freien Säuren und/oder der Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze davon,

b) Mono- oder Diäthylenglykol-mono-(C2_8-a1kyl)äther.

Die als Komponente b) einzusetzenden Glykolmonoäther sind im allgemeinen bekannte Verbindungen; unter den Diathylenglykolmonoalkyläthern sind im allgemeinen diejenigen bevorzugt, worin der Alkylrest 5-8 Kohlenstoff atome, insbesondere 7 oder 8 Kohlenstoffatome enthält, während unter den Monoäthylenglykolmonoalkyläthern diejenigen bevorzugt sind, worin der Alkylrest 2-6 Kohlenstoffatome, insbesondere 3-5 Kohlenstoffatome enthält; unter den erwähnten Glykoläthern sind im allgemeinen die Monoäthylenglykolmonoalkyläther bevorzugt. Bevorzugte erfindungsgemässe Präparate sind solche, worin b) ein Glykoläther der Formel

(C₂_e-AlkylJ-O-CH₂-CH₂-OH vorzugsweise

(C3_5-AlkylJ-O-CH₂-CH₂-OH (b₂), 1st.

• *

ft 1

mm* * ·

- 11 - Case 150-4596

Besonders bevorzugt ist b) 2-Butoxyäthanol.

Die wesentlichen Bestandteile dieser erfindungsgemässen Präparate sind Wasser, die Komponente a), die auch als Aktivsubstanz bezeichnet werden kann,und die Komponente b); gegebenenfalls können die Präparate übliche Zusätze enthalten, wie 2.B. Fungizide und/oder Entschäumer.

In den erfindungsgemässen Präparaten ist der Anteil an Komponente b) vorteilhaft nicht grosser als der Anteil an Komponente a); vorzugsweise enthalten die erfindungsgemä'ssen Präparate pro 100 Gewichtsteile der Komponente a):

ν Gewichtsteile der Komponente b)
und w Gewichtstelle Wasser

wobei die Konzentration der Komponente a) im wässrigen Präparat mindestens 15 Gew% beträgt und
ν - 5-100 und w i6.

Vorzugswelse steht ν für v', wobei

v' « 7-50;

vorzugsweise steht w für w', wobei

w· * 6-100;

besonders bevorzugt steht w bzw. w¹ für w", wobei w^M = 15-50.

Vorteilhaft weisen diese erfindungsgemässen Präparate einen möglichst hohen Aktivsubstanzgehalt auf, d.h. die Konzentration der Komponente

a) ist möglichst hoch; vorteilhaft enthalten sie 30-80 Gew£, vorzugsweise 60-75 Gew% der Komponente a); die Konzentration der Komponente

b) im Präparat beträgt vorteilhaft 4-30 Gewfc, vorzugsweise 5-20 Gew*; das Wasser ist in den erfindungsgemässen Präparaten vorteilhaft in Konzentrationen von 10-66, vorzugsweise 15-35 Gew% insbesondere 20-35 Gew.* vorhanden.

Eine bevorzugte Zusammensetzung dieser erfindungsgemässen Präparate ist die folgende:

- 12 - Case 150-4596

30-80 Gew% der Komponente a),
4-30 Gew% der Komponente b)
und 10-66 Gew* Wasser;

eine besonders bevorzugte Zusammensetzung dieser erfindungsgemässen Präparate ist die folgende:

60-75 Gew% der Komponente a),
5-20 Gew* der Komponente b)
und 15-35 Gew% Wasser.

Enthalten die erfindungsgemässen Präparate weitere Zusätze wie z.B. Entschäumer und/oder Fungizide, so beträgt deren Konzentration in den Präparaten nur ein Bruchteil der Konzentration der übrigen Bestandteile und liegt zweckmässig im Bereich von bis zu 1 Gew% der Konzentration der Komponente a).

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Verfahren zur Herstellung dieser Präparate.

Die erfindungsgemässen a)» b) und Wasser enthaltenden Präparate können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden, indem man die einzelnen Bestandteile a), b) und Wasser miteinander mischt. Besonders günstig werden diese Präparate dadurch hergestellt, dass man die Synthese der Phosphorsäurepartialester, deren Salzbildung und deren Kombination mit der Komponente b) und mit Wasser in einem einzigen Arbeitsgang durchführt, u.zw. ist diese bevorzugte Verfahrensweise insbesondere dadurch gekennzeichnet, dass man höhere aliphatische Alkohole bis zum gewünschten Grad oxalkyliert, anschliessend mit Phosphorsäure, Phosphorsäurechlorid oder -anhydrid oder einer Polyphosphorsäure zum entsprechenden Partialester verestert, darauf mit einer entsprechenden wässrigen Base zur Bildung der Salze bis zu pH 5-8 umsetzt und mit der Komponente b) versetzt.

- 13 - case 150-4596

Die Umsetzung mit der gegebenenfalls wässrigen Base zur Herstellung der entsprechenden Salze (auch sauren Salze) kann vor oder vorzugsweise nach der Zugabe der Komponente b) stattfinden. Sollen die Präparate noch weitere Zusätze enthalten, wie z.B. Fungizide und/oder Antischaummittel, dann können diese ansch!iessend beigemischt werden.

Besonders lagerbeständige und gut verdünnbare wässrige konzentrierte Präparate sind solche, die zusätzlich zu den oben erwähnten Komponenten a), b) und Wasser noch

c) ein nicht-fettendes Kohlenwasserstofföl und gegebenenfalls d) Isopropanol
enthalten, wobei die Komponente b) z.T. oder ganz durch

b¹) einem wasserlöslichen Mono- oder Dialkylen-

glykoi

ersetzt sein kann,

und ein besonderer Gegenstand der Erfindung sind wässrige konzentrierte Präparate, die durch einen Gehalt an den Komponenten a), b), c) und gegebenenfalls d) gekennzeichnet sind, wobei die Komponente b) z.T. oder ganz durch die Komponenten b¹) ersetzt sein kann.

Als Monoalkylenglykole kommen vorzugsweise solche mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest in Betracht; als Dialkylenglykole kommen vorzugsweise solche mit 2 und/oder 3 Kohlenstoffatomen pro Alkylenrest in Betracht. Unter den Mono- und den Dialkylenglykolen sind die Monoalkylenglykole bevorzugt.

Als nicht-fettende Kohlenwasserstofföle c) sind hier im allgemeinen natürliche, halbsynthetische und synthetische Kohlenwasserstoffe gemeint, die bei Raumtemperatur (20*C) flüssig sind und einen niedrigeren Siedepunkt bzw. Siedebereich als diejenigen Kohlenwasserstofföle aufweisen, die üblicherweise als Lederfettungsmittel verwendet werden. Es kommen vorzugsweise rein aliphatische oder hauptsächlich aliphatische OeIe in Betracht, im wesentlichen Benzine (Siedebereich 80-110^eC) und "White Spirits" (d.h. Terpenaline) mit Siedebereich 150-250'C in Betracht, wobei White Spirits und insbesondere solche mit Siedebereich 200-250*C bevorzugt sind.

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Vorteilhaft werden pro 100 Gewichtsteile der Komponente a) 15 bis 80, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsteile der Komponenten c) eingesetzt. Von der Komponente d) werden, pro 100 Gewichtsteile der Komponente a), vorteilhaft 0 bis 80, vorzugsweise 15 bis 40 Gewichtsteile eingesetzt.

Das Gewichtsverh'ältnis der Komponente b') bzw. b¹) + b) zur Komponente a) ist im gleichen Rahmen wie oben für die Komponente b) angegeben.

Eine bevorzugte Zusammensetzung der ölhaltigen erfindungsgemässen Präparationen 1st wie folgt:

20 bis 55 Gew.* der Komponente a)

3 bis 20 Gew.* der Komponente b) bzw. b') 3,5 bis 45 Gew.* der Komponente c)

0 bis 30 Gew.* der Komponente d)

7 bis 45 Gew.* Wasser

und besonders bevorzugt wie folgt:

40 bis 52 Gew.* der Komponente a)

4 bis 15 Gew.% der Komponente b) bzw. b¹)

8 bis 26 Gew.* der Komponente c)
6 bis 20 Gew.* der Komponente d)

10 bis 24 Gew.* Wasser.

In den obigen bevorzugten Zusammensetzungen beträgt die Summe der Anteile an Komponente c) + Komponente b) bzw. b¹) vorteilhaft mindestens 14 Gew.*, vorzugsweise mindestens 20 Gew.*.

Zur Herstellung der erfindungsgemässen ölhaltigen Präparate werden die entsprechenden Komponenten miteinander vermischt, wobei mit Vorteil so verfahren wird, dass das Gemisch während des ganzen Vorganges möglichst flüssig und rührbar bleibt. Vorzugsweise wird bei einer Temperatur verfahren, bei der die Komponente a) als Schmelze vorliegt, (je

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nach Parti al ester vorteilhaft zwischen 20 und lOO'C); vorzugsweise wird der nicht-neutralisierten Komponente a) erst die Komponente b) bzw. b'), dann gegebenenfalls die Base, (vorzugsweise wasserfreies Amin), dann gegebenenfalls die Komponente d) und danach die Komponente c) und schliesslich das Wasser (bzw. das restliche Wasser, wenn die Base schon Wasser enthielt) zugegeben. Der pH des Präparates beträgt vorteilhaft 5 bis 8. Soll das Präparat noch weitere Zusätze enthalten, wie z.B. Antischaummittel oder Fungizide, so können diese am Schluss noch beigemischt werden.

Die anfangs definierten Phosphorsäurepartialester werden erfindungsgemäss zum Fetten von Leder eingesetzt und ein besonderer Gegenstand der Erfindung sind Lederfettungsmittel, die durch einen Gehalt an den oben erwähnten Phosphorsaurepartiaiestern (gegebenenfalls in Salzform) gekennzeichnet sind, insbesondere wässrige, vorzugsweise konzentrierte Präparate, die die entsprechenden Phosphorsäurepartialester in gelöster und/oder dispergierter Form enthalten; bevorzugte wässrige Präparate sind solche, die die erwähnten Phosphorsäurepartialster in 10 bis 50£iger, vorzugsweise 20 bis 40*iger Konzentration (wie oben erwähnt) enthalten. Diese wässrigen Präparate können hergestellt werden, indem man höhere aliphatische Alkohole bis zum gewünschten Grad oxalkyliert, anschliessend mit Phosphorsäure zum entsprechenden Partialester verestert und darauf mit einer entsprechenden wässrigen Base zur Bildung der Salze auf pH 5-8 neutralisiert.

Die erfindungsgemäss einzusetzenden Phosphorsäurepartialester werden mit Vorteil in Form der obigen Mono- und/oder Dialkylenglykol bzw. Mono- und/oder Dialkylenglykolmonoalkyläther enthaltenden Präparationen eingesetzt, wobei der Phosphorsäurepartialester die fettungsaktive Wirksubstanz darstellt und ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemässen Präparate als Fettungsmittel für Leder in wässrigem Medium bzw. das Verfahren zum Fetten von Leder aus wässrigem Medium, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Phosphorsäurepartialester in Form von Präparaten, wie oben beschrieben, einsetzt.

- 16 - Case 150-4596

Ein besonderer Gegenstand der Erfindung sind Lederfettungsmittel, die durch einen Gehalt an Komponente a) wie oben definiert. Komponente b) wie oben definiert und Wasser gekennzeichnet sind, insbesondere wie es den erfindungsgemässen, oben definierten, Präparaten entspricht, bzw. Lederfettungsmittel, die durch einen Gehalt an Komponente a) wie oben definiert, Komponente b) bzw. b') wie oben definiert, Komponente c) wie oben definiert, Wasser und gegebenenfalls Komponente d) wie oben definiert gekennzeichnet sind, insbesondere wie es den entsprechend definierten erfindungsgemässen Präparaten entspricht.

Für das Fetten von Leder können die erfindungsgemässen Präparate bzw. Fettungsmittel, so wie sie hergestellt worden sind, direkt eingesetzt werden. Besonders die ölhaltigen sind lagerbeständig, d.h. sie ändern auch nach längerem Lagern ihren Aspekt nicht oder, falls sich die Präparate nach längerem Lagern in Schichten trennen sollten, können sie durch einfaches Rühren in die ursprüngliche Form gebracht werden. Die Lagerbeständigkeit kann wie folgt geprüft werden: Das Präparat wird auf 50*C erwärmt und dann auf 20*C abkühlen lassen und 24 Stunden bei 20*C (Raumtemperatur) stehen lassen; ein Präparat gilt als lagerbeständig, wenn es nach dieser Behandlung sein Aspekt nicht oder nicht wesentlich verändert hat. Die erfindungsgemässen Präparate sind auch 1n jedem Mengenverhältnis mit Wasser verdünnbar (auch mit kaltem Wasser), so dass sie direkt, gegebenenfalls nach einer unmittelbaren Vorverdünnung, für die Behandlung von Leder zudosiert werden können.

Als Leder können beliebige Ledersorten eingesetzt werden, die nach beliebigen üblichen Gerbeverfahren gegerbt worden sind, namentlich natürlich gegerbt, kombiniert gegerbt oder synthetisch gegerbt (z.B. chromgegerbt, zirkongegerbt oder aluminiumgegerbt) oder auch entsprechend nachgegerbt worden sind, und zwar allgemein so, wie sie für übliche Fettungsverfahren eingesetzt werden. Im einzelnen können folgende bevorzugte Ledersorten genannt werden: Narben leder wie z.B. Nappa aus Schaf, Ziege oder Rind und Boxcalf- oder Rindboxleder und Veloursleder wie z.B. Velours aus Schaf-, Ziegen- oder Rindleder und insbesondere auch Huntingleder, Spaltvelours aus Rind- oder gegebenenfalls auch Kalbhäuten und Nubukieder; ferner auch Pelzvelours.

- 17 - Case 150-4596

Gegebenenfalls können die erwähnten Leder, vor der Behandlung mit den Partialestern gefärbt worden sein oder es kann die Behandlung mit den Partialestern, im Anschluss an eine Färbung aus wässrigem Medium im gleichen wässrigen Bad stattfinden.

Die Fettung der Leder erfolgt aus wässrigem Medium und kann nach beliebigen, für übliche Fettungsmittel üblichen Behandlungsmethoden stattfinden, namentlich nach Ausziehverfahren oder nach Imprägnierverfahren (z.B. durch Aufklotzen, Aufsprühen oder Aufschäumen); bevorzugt ist das Ausziehverfahren. Die Konzentration der Phosphorsäurepartialester, bezogen auf falzfeuchtes Gewicht des Leders beträgt vorteilhaft 0,2 bis 15%, vorzugsweise 2 bis 8%; die wässrigen Flotten weisen vorteilhaft einen leicht alkalischen bis deutlich sauren pH-Wert auf (insbesondere pH 2 bis 9), bevorzugt ist die Behandlungsflotte neutral bis leicht sauer (pH 4 bis 7). Die Behandlung (Fettung) der Leder mit diesen wässrigen Flotten der Phosphorsäurepartialester erfolgt vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 20 und 70*C, vorzugsweise zwischen 40 und 60*C. Die pH-Einstellung erfolgt vorteilhaft mit Üblichen Säuren, Basen und/oder Puffern, vorzugsweise mit Ameisensäure oder Ammonium- oder Alkalimetallcarbonat.

Das so behandelte Leder kann auf übliche Weise getrocknet und fertiggestellt werden öder auch gewünschtenfalIs (besonders wenn es nicht schon vorher gefärbt war) gefärbt werden.

Als Farbstoffe eignen sich beliebige übliche Lederfarbstoffe, d.h. solche, die allgemein für das Färben von Leder geeignet sind, insbesondere anionische, metallfreie oder metallhaltige Azofarbstoffe.

Ein besonderer Gegenstand der Erfindung ist die Nachbehandlung der erfindungsgemäss behandelten Leder mit mehrwertigen Metall- oder Oxymetallkationen. Als mehrwertige Kationen, die für die Nachbehandlung der behandelten Leder geeignet sind, können besonders die Magnesium-, Calcium-, Barium-, Aluminium-, Chrom-III- und Zirkonylkationen genannt werden; davon sind besonders die Aluminium-, Chrom-III- und Zirkonyl-

- 18 - Case 150-4596

kationen bevorzugt. Die Nachbehandlung mit den erwähnten Kationen erfolgt zweckmässig durch Einsatz entsprechender Verbindungen, insbesondere Oxyde, Hydroxyde und/oder Salze; vorzugsweise werden wasserlösliche Salze der erwähnten Kationen eingesetzt, insbesondere Aluminiumsulfat, Kaliumalaun, Chrom-III-sulfat, Kaliumchromalaun, Chromhydroxysulfat, Zirkonylchlorid, Zirkonylsulfat und Zirkonylacetat.

Die Konzentration der erwähnten Nachbehandlungsverbindungen, bezogen auf das Trockengewicht der eingesetzten Partialester, beträgt vorteilhaft 1 bis 100%, vorzugsweise 5 bis 20%. Die Nachbehandlung kann nach Imprägnierverfahren (durch Aufklotzen, Aufsprühen oder Aufschäumen) oder vorzugsweise durch Ausziehverfahren erfolgen, vorzugsweise aus wässrigem Medium. Ein besonderer Aspekt der Erfindung ist die Nachbehandlung der mit den Partialestern gefetteten Leder mit den mehrwertigen Kationen nach dem Ausziehverfahren aus wa'ssrigem Medium, und zwar im Anschluss an das Fettungsverfahren mit den Partialestern aus dem selben wässrigen Medium (gegebenenfalls bzw. gewünschtenfalls nach Einschaltung eines Färbeverfahrens ebenfalls aus dem selben wässrigen Medium), Die Nachbehandlung erfolgt vorteilhaft bei 20 bis 70*C, vorzugsweise bei 40 bis 60*C, vorteilhaft bei leicht alkalischen bis deutlichen sauren pH-Werten (insbesondere pH 2-9), vorzugsweise bei neutralen bis leicht sauren pH-Werten (insbesondere pH 4-7). Die pH-Einstellung erfolgt vorteilhaft mit üblichen Säuren, Basen und/oder Puffern, z.B. wie oben für das Fettungsverfahren erwähnt, Erfolgen Fettung und Nachbehandlung, wie bevorzugt, im selben wässrigen Medium, dann ist eine Korrektur des pH-Wertes für die Nachbehandlung meistens nicht mehr nötig. Nach der Nachbehandlung mit den mehrwertigen Kationen können die Leder auf übliche Weise fertiggestellt werden.

Durch die Fettung der Leder mit den erfindungsgemässen Präparaten bzw. Fettungsmitteln und vorzugsweise nach Behandlung mit den erwähnten mehrwertigen Metallkationen (bevorzugt aus dem selben wässrigen Medium, in dem die Fettung mit den Partialestern stattgefunden hat) werden optimal gefettete und gut hydrophobierte Leder erhalten, die sich durch gute Reissfestigkeit und Geschmeidigkeit sowie durch guten

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Griff auszeichnen und auch die für Leder gewünschten allgemeinen Echtheiten aufweisen, wovon insbesondere die Trockenreinigungsechtheit hervorzuheben ist; hier kann hervorgehoben werden, dass der Gegenstand der Erfindung besonders darauf hinzielt, trockenreinigungsechte Leder zu erhalten, wobei die übrigen Eigenschaften mindestens dem allgemeinen Standard je nach Bedarf und Lederart entsprechen. Hervorzuheben ist auch, dass die erfindungsgemässen Fettungsmittel ohne Zuhilfenahme anderer üblicher Fettungsmittel des Standes der Technik zu den gewUnschten Eigenschaften führen (besonders im Zusammenhang mit der erwähnten Nachbehandlung mit mehrwertigen Kationen, vorzugsweise aus dem gleichen Bade) und dass eine zusätzliche Verwendung anderer Fettungsmittel hier nicht gewünscht ist. Werden die Leder vor der erfindungsgemässen Fettung, vor der erfindungsgemässen Nachbehandlung oder nach der erfindungsgemässen Behandlung gefärbt, dann werden zweckmässig solche Farbstoffe gewählt, deren Lederfärbungen den gewünschten Echtheiten auch entsprechen.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Herstellungsbeispiele 1-4 (Phosphorsäurepartialester) Beispiel 1

In einem 750 ml Vierhalssulfierkoiben werden 270,5 g Stearylalkohol und 0,5 g pulverisiertes Natriumhydroxyd auf 150* aufgeheizt. Der Kolben wird evakuiert und mit Aethylenoxyd entlastet. Dann wird bei 150* bis 190* 176 g Aethylenoxyd bei Normaldruck eingeleitet. Nach beendeter Reaktion wird der Kolben mit Stickstoff gespült und auf 70* abgekühlt. Dann werden bei 70° bis 80* 71 g Phosphorpentoxyd in Portionen eingetragen. Nach beendeter Zugabe lässt man 6 bis 8 Stunden bei 75* bis 80* nachreagieren und giesst das Reaktionsprodukt in 1645g 2,43%ige Natronlauge. Man erhält so eine 25<1ge neutrale Lösung des entsprechenden Phosphorsäureesters.

- 20 - Case 150-4596

Beispiel 2

In einem 750 ml Vierhalsulfierkolben werden 242,5 g Cetylalkohol und 0,5 g pulverisiertes Natriumhydroxyd vorgelegt und auf 150* aufgeheizt. Oann Vässt man bei 150 bis 170" 174 g Propylenoxyd zutropfen. Anschliessend wird evakuiert und mit Aethylenoxyd entlastet. Man leitet total 264 g Aethylenoxyd ein. 0er Kolben wird mit Stickstoff gespült und auf 70* abgekühlt. Bei 70 bis 80° lässt man 85 g Polyphosphorsäure mit einem PgOs-Gehalt von 83 bis 84% zutropfen. Man Vässt Stunden bei 80* nachreagieren und giesst anschliessend das Produkt in 1570 g 3,6%ige Kaliumhydroxydlösung. Man erhält eine neutrale 35%ige dickflüssige Paste.

Beispiel 3

268,5 g Oleylalkohol werden analog dem Beispiel 1 mit 132 g Aethylenoxyd oxäthyliert und anschliessend mit 71 g Phosphorpentoxyd umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird zur Neutralisation in 1140 g l,5%ige Ammoniaklösung eingetragen. Man erhält 1528 g dickflüssiges Produkt mit 30« Aktivstoffgehalt.

Beispiel 4

260,4 g Talgfettalkohol mit einer Hydroxyzahl von 215 werden analog dem Beispiel 1 mit 198 g Aethylenoxyd oxäthyliert. Das Produkt wird auf 30* gekühlt und allmählich bei max. 40* mit 153,5 g Phosphoroxy-Chlorid versetzt. Man lässt 5 Stunden bei 60* nachreagieren und giesst das Produkt anschliessend in 1500 ml Wasser und neutralisiert mit Natronlauge bis pH 7.

Herstellungsbeispiele 5-8 [Präparate mit Komponenten a) und b)] Beispiel 5

In einem 1,5 1 Vierhalssulfierkolben werden 270,5 g Stearyialkohol und 0,5 g pulverisiertes Natriumhydroxyd auf 150* aufgeheizt. Der Kolben wird evakuiert und mit Aethylenoxyd entlastet. Dann werden bei 150*

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- 21 - Case 150-4596

bis 190* 176 g Aethylenoxyd bei Normaldruck eingeleitet. Nach beendeter Reaktion wird der Kolben mit Stickstoff gespült und auf 70° abgekühlt. Dann werden bei 70* bis 80* 71 g Phosphorpentoxyd in Portionen eingetragen. Nach beendeter Zugabe lässt man 6 bis 8 Stunden bei 75*-80* nachreagieren. Dann lSsst man bei 50* 133 g 2-Isopropoxyathanol zutropfen, gibt 68 g 25%ige Ammoniaklösung zu und verdünnt das Gemisch mit 617 g Wasser ζυ einer 40% Aktivsubstanz enthaltenden Paste.

Beispiel 6

In einem 1,5 1 Vierhalssulfierkolben werden 242,5 g Cetylalkohol und 0,5 g pulverisiertes Natriumhydroxyd vorgelegt und auf 150* aufgeheizt. Dann ISsst man bei 150 bis 170° 174 g Propylenoxyd zutropfen. Anschliessend wird evakuiert und mit Aethylenoxyd entlastet. Man leitet total 264 g Aethylenoxyd ein. 0er Kolben wird mit Stickstoff gespült und auf 70* abgekühlt. Bei 70* bis 80* lässt man 85 g PoIyphosphorsäure mit einem P205~Gehalt von 83-84* zutropfen. Man lässt Stunden bei 80* nachreagieren und giesst anschliessend 270 g 2-AethoxySthanoi bei einer Innentemperatur von 50-60* hinzu. Anschliessend wird der Phosphorsäureester durch Zugabe von 61 g MonoSthanolamin in das entsprechende Salz übergeführt und mit 310 g Wasser verdünnt, so dass man ein Produkt mit 6056 Aktivsubstanzgehalt erhält.

Beispiel 7

268,5 g Oleylalkohol werden analog dem Beispiel 1 mit 132 g Aethylenoxyd oxathyliert und anschliessend mit 71 g Phosphorpentoxyd umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird mit 310 g 2-(n-Hexyloxy)-Sthanol verdünnt, mit 149 g THethanolamin versetzt und anschliessend mit Wasser auf 2066 g verdünnt. Die so erhaltene Formulierung enthält 30% Aktivsubstanz.

Beispiel 8

260,4 g Talgfettalkohol mit einer Hydroxyzahl von 215 werden analog dem Beispiel 1 mit 167,2 g Aethylenoxyd oxSthyliert. Das Produkt wird

- 22 - Case 150-4596

mit 71 g Phosphorpentoxyd bei 50 bis 70* in den Phosphorsäureester überführt. Anschliessend wird mit 80 g 2-(n-Butoxy)-äthanol verdünnt, dann mit 134,6 g Triäthanolamin versetzt und zum Schluss mit 176 g Wasser verdünnt. Die so erhaltene Paste enthält 72* Aktivsubstanz.

Herstellungsbeispiele 9-16 [Präparate mit Komponenten a), b) bzw. b¹),

c) und gegebenenfalls d)]

Beispiel 9

498 g Phosphorsäureester, hergestellt aus 260 g Talgfettalkohol (1 Mol), 167 g Aethylenoxyd (3,8 Mol) und 71 g Phosphorpentoxyd (0,5 Mol) werden auf 60* erhitzt. Zur Schmelze gibt man der Reihe nach

80 g 2-(n-Butoxy)-äthanol,
134 g Triäthanolamin,
214 g Isopropanol,
145 g Wasser und
214 g White Spirit (Siedebereich 201 bis 243*)

Während der Zugabe des Amins steigt die Temperatur auf 70-80*

an.

Nach der Zugabe des Isopropanols wird das Gemisch triib, klärt

sich aber wieder bei der Zugabe von Wasser. Das Gemisch bleibt immer gut giessbar.

Auf analoge Weise, wie im Beispiel 9 beschrieben, werden die Präparate der Beispiel 10-16 hergestellt, die in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind und durch die einzelnen Komponenten, deren Gewichtsanteil und den Aspekt des Präparates bei Raumtemperatur (= 20*C) gekennzeichnet sind.

Case 150-4596

Tabelle

Bsp.	Phosphor-	Komponente	Iso-	OeI wie in	Wasser	Aspekt
	säurepar-	b) bzw. b')	propanoi	Beispiel 9
	tiaiester	+ Gewichts-
	wie Bsp.9	antei1	11,7«	11,7«	22,3«	dick
10	50«	2-Butoxyathanol				flüssig
		4,3«				giessbar
			14«	14«	9,5«	flüssig,
11	50«	2-Butoxyathanol				klar
		12,5«		24,7«	16«	dick
12	50«	2-Butoxyäthanol				flüssig,
		9,3«				giessbar
			16,7«	16,7«	10,3«	flüssig,
13	50«	Hexylenglykol				klar
		6,3«	16,7«	16,7«	10,3«	flüssig,
14	50«	2-Aethoxyäthanol				klar
		6,3«	16,7«	16,7«	10,3«	flüssig,
15	50«	2-Isopropoxy-				klar
		äthanoi
		6,3«	10«	10«	46«	zä"h,klar
16	30«	2-Butoxyäthanol
		4«

Applikationsbeispiele

Die «-Angaben am linken Textrand beziehen sich auf das Falzgewicht, wenn nichts anderes erwähnt ist. Das eingesetzte Chromhydroxysulfat ist als Cr203 titriert, der titrierte C^-Gehalt ist 25«.

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Beispiel A (Rindbox) Wet-blue-Leder wird in

200% Wasser 5 Minuten bei 40* aufgewalkt. Dann wird 30 Minuten mit 256 Chromhydroxysuifat und
4* Dimethyloläthylenharnstoff weiterbehandelt. Anschliessend wird mit

656 Mimosaextrakt und
1% Farbstoff Colour Index Acid Brown 359 60 Minuten weitergewalkt.

Anschliessend werden .
25056 Wasser von 40" und
0,356 8556ige Ameisensa'ure zugegeben. Das Bad wird ablaufen gelassen.

Dann wird mit

20056 Wasser von 50* und mit

2056 der Lösung, hergestellt gemäss Beispiel 1 (= 556 Aktivsubstanz, d.h. Reinfett, bezogen auf falzfeuchtes Leder) 45 Minuten gefettet. Danach werden
256 Chromhydroxysulfat und
0,356 8556ige Ameisensäure während 30 Minuten eingewalkt. Das Bad wird abgelassen und die Leder mit

20056 20" warmem Wasser gespült. Das Wasser wird abgelassen, die Leder Über Nacht auf den Bock gehängt und in üblicher Weise weiterverarbeitet.

Beispiel A-bis

Man verfährt wie im Beispiel A beschrieben, verwendet aber, anstelle der 2056 der Lösung gemäss Beispiel 1, 12,556 der Paste gemäss Beispiel 5.

Beispiel A-ter

Man verfährt wie im Beispiel A beschrieben, verwendet aber, anstelle der 2056 der Lösung gemäss Beispiel 1, 1056 der Lösung gemäss Beispiel 15.

- 25 - Case 150-4596

Beispiel B (Hunting)

Kalbfelle Im wet-blue-Zustand werden mit
15OX Wasser von 30* und

5% Chromhydroxysulfat während 3 Stunden nachgegerbt. Das Bad wird abgelassen und die Leder während 10 Minuten mit 200% 40° warmem Wasser gespült. Das Bad wird ablaufen gelassen und die

Leder werden während 2 Stunden mit
200% Wasser von 35* und Ammoniumbicarbonat auf pH 6,5 bis 7 gestellt.

Dann lässt man die Flotte ablaufen, spUlt mit 200% Wasser von 35* während 10 Minuten, lässt das Spülwasser ablaufen

und färbt durch Zugabe von
1% Ammoniak-Lösung 25%ig und
3% Farbstoff Colour Index Acid Brown 126 während 45 Minuten.

Dann wird mit
200% Wasser und

23% Präparat gemäss Beispiel 2 (= 8% Aktivsubstanz, d.h. Reinfett, bezogen auf falzfeuchtes Leder), eine Stunde bei 45° gefettet. Durch Zugabe von
2% Chromhydroxysulfat und

2% Ameisensäure (85%ig) wird 30 Minuten fixiert. Die Restflotte wird abgelassen, die Leder über Nacht auf den Bock gehängt und in Üblicher Weise weiterverarbeitet.

Beispiel B-bis

Man verfährt wie im Beispiel B beschrieben, verwendet aber, anstelle der 23% des Präparates gemäss Beispiel 2, 13,3% des Präparates gemäss Beispiel 6.

Beispiel B-ter

Man verfährt wie im Beispiel B beschrieben, verwendet aber, anstelle der 23% des Präparates gemäss Beispiel 2, 16% des Präparates gemäss Beispiel 14.

- 26 - Case 150-4596

Beispiel C (Schafsbekleidungsvelours)

Schaffelle im wet-blue-Zustand werden mit
800% Wasser von 50* und

2% 25%igem Ammoniak 60 Minuten aufgewalkt. Dann wird 60 Minuten mit 3% Zirkonylsulfat nachgegerbt und das Bad anschliessend abgelassen.

Dann fügt man
600% Wasser von 50* und

1% 25%iges Ammoniak zu und lässt 10 Minuten weiterwalken.

Anschliessend wird mit
4% Farbstoff Colour Index Acid Brown 303 60 Minuten gefärbt und danach mit

17« Präparat gemäss Beispiel 4 (= 5* Aktivsubstanz, d.h. Reinfett, bezogen auf falzfeuchtes Leder), 60 Minuten gefettet. Dann wird durch Zugabe von
2% Chromhydroxysulfat und

2% Ameisensäure während 40 Minuten fixiert, das Bad ablaufen gelassen, die Leder über Nacht auf den Bock gelegt und in üblicher Weise weiterverarbeitet.

Beispiel C-bis Man verfährt wie im Beispiel C beschrieben, verwendet aber, anstelle

der 17% des Präparates gemäss Beispiel 4, 7% der Paste gemäss Beispiel

Beispiel C-ter

Man verfährt wie im Beispiel C beschrieben, verwendet aber, anstelle der 17% des Präparates gemäss Beispiel 4, 10% des Präparates gemäss Beispiel 9.

Auf analoge Weise wie in den obigen Applikationsbeispielen beschrieben, können die in den Beispielen 3, 7, 10 bis 13 und 16 beschriebenen Präparate eingesetzt werden.

Die erhaltenen Leder sind den eingesetzten Farbstoffen entsprechend gut gefärbt und die erzeugte Fettung ist gut trockenreinigungsecht.

Claims

3230325 SANDOZ-PATENT-GMBH Case 150-4596^ Lörrach Patentansprüche

1.!Verfahren zum Fetten von gegerbtem Leder aus wässrigem Medium, dadurch gekennzeichnet, dass man mit wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Phosphorsäurepartial estern von Polyalkylenglykolmonoäthern höherer aliphatischer Fettalkohole, in Form der freien Säuren oder deren Alkallmetall- oder Ammoniumsalze, als fettungsaktive Substanzen fettet, wobei die höheren Fettalkohole Alkanoie oder Alkenole solche mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, die Polyalkylenglykolreste durchschnittlich 2 bis 10 Alkylenoxyeinheiten pro Rest enthalten und Alkylen» Aethylen-1,2 und gegebenenfalls Propylen-1,2 ist, wovon 2 bis 6 Einheiten Aethylenoxyeinheiten sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphorsäureester der Formel

OM
OX

O=P-O-

entsprechen,

worin M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium, X M oder—(Alkylen3-O)rr-R3

* · «aw w* · ♦ ♦ · ·

- 2 - Case 150-4596

Rl und R3 unabhängig voneinander ^4..20-A¹W ^oder'

-Alkenyl,
Alkyleni und Alkylen3 unabhängig voneinander Aethylen-1,2

oder Propylen-1,2

und ni und n3 jeweils durchschnittlich eine Zahl von 2 bis 10 bedeuten,

und die vorkommenden Alkyl-, Alkenyl- und Alkylenoxyreste je untereinander gleich oder verschieden sein können und pro Kette durchschnittlich 2 bis 6 Oxäthyleneinheiten vorkommen.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1-2, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphoraurepartialester mindestens teilweise in Salzform vorliegen bzw. M Alkalimetall oder Ammonium bedeutet.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass man mit mehrwertigen Metall- oder Oxymetallkationen nachbehandelt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die mehrwertigen Kationen Magnesium-, Calcium-, Barium-, Aluminium-, Chrom-III- oder Zirkonylkationen sind.

6. Verfahren nach Ansprüchen 4-5, dadurch gekennzeichnet, dass die mehrwertigen Kationen in Form von üblichen Oxyden, Hydroxyden und/oder wasserlöslichen Salzen eingesetzt werden.

7. Verfahren nach Ansprüchen 4-6, dadurch gekennzeichnet, dass die Nachbehandlung im selben w'ässrigen Medium erfolgt, in dem die Behandlung mit den Phosphorsäurepart 1 al estern durchgeführt worden 1st.

8. Verfahren nach Ansprüchen 4-7, dadurch gekennzeichnet, dass das Leder, vor der Nachbehandlung mit mehrwertigen Metall- oder Oxymetallkationen, gefärbt wird.

• ft ·

- 3 - Case 150-4596

9. Wässriges Lederfettungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Phosphorsäurepartialestern wie in den Ansprüchen 1-3 definiert.

10. Konzentrierte wässrige Präparate enthaltend, neben

a) wasserlöslichen und/oder -dispergierbaren Phosphorsäurepartial estern von Polyalkylenglykolmonoäthern höherer aliphatischer Fettalkohole in Form der freien Säuren und/oder der Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze davon, wie in den Ansprüchen 1-3 definiert,

b) Mono- oder Diäthylenglykol-mono-(C2-8-a1kyl)äther.

11. Konzentrierte, wässrige Präparate gemäss Anspruch 10, enthaltend, neben den Komponenten a) und b),

c) ein nicht-fettendes Kohlenwasserstofföl und gegebenenfalls

d) Isopropanol,

wobei die Komponente b) gegebenenfalls z.T. oder ganz durch b·) einem wasserlöslichen Mono- oder Oi alkyl englykol ersetzt ist.

12. Präparate nach Ansprüchen 9-11, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphorsäurepartial ester mindestens z.T. in Form von Ammoniumsalzen vorliegen, wobei Ammonium Mono-, Di- oder Triäthanol- oder -isopropanolammonium ist.

13. Lederfettungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Komponente a) wie im Anspruch 10 definiert, Komponente b) wie im Anspruch 10 definiert und Wasser.

14. Wässriges Lederfettungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Komponenten a), b) bzw. b¹), c) und gegebenenfalls d), wie im Anspruch 11 definiert.

15. Verfahren gemäss Ansprüchen 1-8 zum Fetten von Leder aus wässrigem Medium, dadurch gekennzeichnet, dass man die Phosphorsäurepartiaiester in Form von Präparaten gemäss Ansprüchen 10-14 einsetzt und gegebenenfalls mit mehrwertigen Kationen gemäss Ansprüchen 4-6 nachbehandelt.

16. Das gemäss Ansprüchen 1-8 bzw. 15 gefettete Leder.

17. Verfahren zur Herstellung von wässrigen Lederfettungsmitteln gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die höheren aliphatischen Alkohole bis zum gewünschten Grad oxalkyliert, anschliessend mit Phosphorsäure, Phosphorsäurechlorid oder -anhydrid oder einer Polyphosphorsäure zum entsprechenden Partialester verestert und darauf mit einer entsprechenden wässrigen Base zur Bildung der Salze auf pH 5-8 neutralisiert.

18. Verfahren zur Herstellung der Präparate gemäss Ansprüchen 10-14, dadurch gekennzeichnet, dass man die entsprechenden Komponenten und Wasser miteinander mischt.

19. Verfahren 2ur Herstellung von wässrigen Lederfettungsmitteln gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man höhere aliphatische Alkohole bis zum gewünschten Grad oxalkyliert, anschliessend mit Phosphorsäure, Phosphorsäurechlorid oder -anhydrid oder einer Polyphosphorsäure zum entsprechenden Partialester verestert, darauf mit einer entsprechenden wässrigen Base zur Bildung der Salze bis zu pH 5-8 umsetzt und mit der Komponente b) versetzt.

20. Verfahren zur Herstellung von Präparaten gemäss Anspruch 11 bzw. Mitteln gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man der nicht neutralisierten Komponente a) erst die Komponente b) bzw. b'), dann gegebenenfalls die Base, dann gegebenenfalls die Komponente d) und danach die Komponente c) und schliesslich das Wasser (bzw. das restliche Wasser, wenn die Base schon Wasser enthielt, zugibt.