EP0528269A2 - Fliessfähige Farbstoffpräparationen, die Polyazofarbstoffe enthalten - Google Patents

Fliessfähige Farbstoffpräparationen, die Polyazofarbstoffe enthalten Download PDF

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EP0528269A2
EP0528269A2 EP92113315A EP92113315A EP0528269A2 EP 0528269 A2 EP0528269 A2 EP 0528269A2 EP 92113315 A EP92113315 A EP 92113315A EP 92113315 A EP92113315 A EP 92113315A EP 0528269 A2 EP0528269 A2 EP 0528269A2
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EP
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weight
dye
flowable
water
dyes
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Georg Dr. Henning
Georg Zeidler
Ortwin Dr. Schaffer
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication of EP0528269A3 publication Critical patent/EP0528269A3/de
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    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/908—Anionic emulsifiers for dyeing

Definitions

  • liquid dyes are increasingly being used for reasons of workplace hygiene. These are usually aqueous solutions of the respective dyes. In order to arrive at such solutions, high demands must be placed on the solubility of the respective dyes. Such a dye should normally have a solubility in water which is greater than 100 g / l. This high solubility is usually only achieved by a large number of sulfonic acid groups in the dye molecule, but this is often unfavorable for the application properties of the dye.
  • the object of the present invention was therefore to provide new flowable dye preparations which have polyazo dyes as chromophore which are not suitable for the production of the classic liquid dyes.
  • Suitable polyazo dyes on which the flowable dye preparations according to the invention are based are, for example, dis-, tris- or tetrakisazo-dyes, dis- or trisazo-dyes being preferred.
  • polyazo dyes which have one or two hydroxysulfonyl and / or carboxyl groups, preferably one hydroxysulfonyl group, in the molecule are particularly suitable.
  • polyazo dyes have suitable substituents, they can also be used in the form of their 1: 1 or 1: 2 metal complexes.
  • Copper, cobalt, chromium, nickel or iron are particularly suitable as complexing metals, with iron being preferred.
  • the metallized groups are preferably each ortho to the azo group, e.g. in the form of o, o'-dihydroxy, o-hydroxy-o'-carboxy, o-carboxy-o'-amino or o-hydroxy-o'-amino-azo groups.
  • the polyazo dyes are generally not in the form of their free acid, but in the form of salt.
  • Suitable salts are metal or ammonium salts.
  • Metal salts are, in particular, the lithium, sodium or potassium salts.
  • Ammonium salts in the sense of the invention are understood to mean those salts which have either unsubstituted or substituted ammonium cations. Substituted ammonium cations are e.g.
  • Alkyl is generally to be understood as straight-chain or branched C1-C20-alkyl which can be substituted by hydroxyl groups and / or interrupted by ether oxygen atoms.
  • the lithium salts are particularly noteworthy.
  • Free or complexed polyazo dyes which are particularly suitable for the flowable dye preparations according to the invention are described, for example, in US Pat. Nos. 4,285,860, 4,479,906, 4,491,543, 4,547,566 or EP -A-355 601.
  • Suitable surfactants which are used in the flowable dye preparations according to the invention are anionic, cationic or nonionic surfactants.
  • Such surfactants are known per se and, for example, in Ullmanns Encyklopadie der Technischen Chemie, 4th edition, volume 22, pages 467 to 500, or in J. Falbe, U. Hasserodt "Catalysts, surfactants and mineral oil additives", pages 123 to 151, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978.
  • anionic surfactants are carboxylates, such as carboxymethylated oxethylates or derivatives of amino acids, sulfonates, such as lignosulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkylnaphthalenesulfonates, condensation products of naphthalenesulfonic acids with formaldehyde, alkylsulfonates, olefinsulfonates, sulfofatty acid esters, sulfos fattyoxy amine sulfates, sulfofatty acid amide sulfates, sulfofatty acid amine sulfonatesulfonate sulfates, or to name ether sulfates, phosphonates or phosphates.
  • carboxylates such as carboxymethylated oxethylates or derivatives of amino acids
  • sulfonates such as lignosulfonates, alkylbenzenesul
  • Quaternary ammonium compounds such as tetraalkylammonium compounds or benzyl-trialkylammonium compounds, imidazoline derivatives or N-alkylpyridinium salts may be mentioned as examples of cationic surfactants.
  • nonionic surfactants are oxalkylates, especially oxethylates or oxypropylates of alcohols, amines, fatty acids or fatty acid amides, fatty acid esters of polyhydroxy compounds, e.g.
  • glycerol sorbitol or sucrose
  • polyethylene or polypropylene glycols or block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide such as alkyl-ethylene oxide-propylene oxide adducts, polypropylene oxide-polyethylene oxide adducts, trifunctional ethylene oxide-propylene oxide adducts which are derived, for example, from glycerol, or tetrafunctional ethylene oxide -Propylene oxide adducts derived, for example, from aliphatic diamines, such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, pentamethylenediamine or hexamethylenediamine.
  • Flowable dye preparations which contain a nonionic surfactant are preferred.
  • Flowable dye preparations which contain a nonionic surfactant based on polyglycols are particularly preferred.
  • the nonionic surfactants based on polyglycols are polyethylene glycols which have an average molecular weight of 200 to 9000, polypropylene glycols which are derived from propane-1,2-diol and which have an average molecular weight of 600 to 4000, or block copolymers of ethylene oxide and Propylene oxide, the proportion of ethylene oxide being 10 to 80% by weight, based on the weight of the block copolymer, and the block copolymer having an average molecular weight of 1000 to 8500.
  • Nonionic surfactants based on polyethylene glycols are of particular importance, with particular mention being made of those polyethylene glycols which have an average molecular weight of 200 to 400.
  • the flowable dye preparations according to the invention contain at least 15% by weight, based on the weight of the dye preparation, of one or more polyazo dyes.
  • the new flowable dye preparations preferably have 15 to 30% by weight and in particular 18 to 25% by weight, in each case based on the weight of the dye preparation, of one or more polyazo dyes.
  • the content of surfactant in the new flowable dye preparations is 2 to 15% by weight, preferably 2.5 to 10% by weight and in particular 3.5 to 7% by weight, in each case based on the weight of the dye preparation.
  • the water content of the flowable dye preparation according to the invention is 55 to 83% by weight, preferably 65 to 79.5% by weight and in particular 68 to 78.5% by weight, in each case based on the weight of the dye preparation.
  • the flowable dye preparations according to the invention are expediently prepared by introducing water and surfactant, then adding the polyazo dye in the form of the free acid or in salt form and stirring the resulting mixture at a temperature of 20 to 80 ° C. for 1 to 4 hours.
  • the polyazo dye can e.g. as an aqueous press cake (dye content approx. 20 to 60% by weight, based on the weight of the press cake), as is obtained, for example, in dye synthesis and in which the dye is usually in the form of its free acid.
  • aqueous press cake dioxaene sulfate
  • the polyazo dye it is usually in salt form in the finished preparation, it is advisable to add an amount of base equivalent to the number of water-solubilizing groups in the polyazo dye at the beginning of the stirring phase.
  • it may be expedient in some cases to use a polyazo dye salt prepared by means of ultrafiltration.
  • the bases are usually those metal hydroxides or amines on which the metal or ammonium salts listed above are based.
  • the bases can be added either in bulk or in the form of an aqueous solution.
  • Suitable metal salts are those salts which, as the cation, also contain the metal cation also present in the 1: 1 or 1: 2 complex (in particular copper, cobalt, chromium, nickel or iron) and as the anion, e.g. Halide (especially chloride) or sulfate.
  • the water content of the dye preparation exceeds the above-mentioned values by adding aqueous metal salt solution, it is advisable to reset the water content according to the invention by distilling off excess water under reduced pressure.
  • the new flowable dye preparations are advantageously suitable for dyeing wool or in particular leather. They have good storage stability at a temperature of -15 to + 60 ° C. There is no segregation. Due to their homogeneity and their flowability, they can be dosed simply and precisely. In addition, the dusts that usually occur with solid preparations can be avoided. In addition, practically no waste water is produced. Because of their chemical constitution, it was not to be expected that the polyazo dyes specified above would be suitable for the production of a flowable dye preparation.
  • Example 1 (dye described in US-A-4,547,566, Example 3)
  • Example 5 (dye described in US-A-4,479,906, Example 109)
  • Example 5 300 g of the press cake mentioned in Example 5 were introduced into a mixture of 50 ml of water and 10 g of an alkyl polyglycol ether (with about 20 EO units). 24 g of 50% strength by weight potassium hydroxide solution were added to the suspension. The mixture was then heated to 40 to 50 ° C and stirred at this temperature for 2 hours. 384 g of a 26% by weight dye preparation were obtained.
  • Example 8 (dye described in US-A-4,479,906, Example 112)
  • Example 8 176 g of the press cake mentioned in Example 8 were introduced into a mixture of 100 ml of water and 20 g of an alkyl polyglycol ether (with about 20 EO units). 34 g of 50% strength by weight potassium hydroxide solution were added to the suspension. The mixture was then heated to 60 to 70 ° C and stirred at this temperature for 1 hour. 330 g of a 30.3% by weight dye preparation were obtained.

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Abstract

Fließfähige Farbstoffpräparationen, enthaltend a) mindestens 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, eines oder mehrerer Polyazofarbstoffe in Salzform, wobei die Polyazofarbstoffe eine oder mehrere Hydroxysulfonyl- und/oder Carboxylgruppen aufweisen und gegebenenfalls in Form eines 1:1- oder 1:2-Metallkomplexes vorliegen, b) 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, eines Tensids und c) Wasser, sowie deren Verwendung zum Färben von Leder oder Wolle.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue fließfähige Farbstoffpräparationen, enthaltend
    • a) mindestens 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, eines oder mehrerer Polyazofarbstoffe in Salzform, wobei die Polyazofarbstoffe eine oder mehrere Hydroxysulfonyl- und/oder Carboxylgruppen aufweisen und gegebenenfalls in Form eines 1:1- oder 1:2-Metallkomplexes vorliegen,
    • b) 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, eines Tensids aus der Reihe der anionischen, kationischen oder nichtionischen Tenside und
    • c) Wasser,
    sowie deren Verwendung zum Färben von Leder oder Wolle.
  • Beim Färben von Leder oder Wolle mit Polyazofarbstoffen oder deren Metallkomplexen kommen aus arbeitsplatzhygienischen Gründen in zunehmendem Maß Flüssigfarbstoffe zur Anwendung. Dabei handelt es sich in der Regel um wäßrige Lösungen der jeweiligen Farbstoffe. Um zu solchen Lösungen zu gelangen, müssen hohe Ansprüche an die Löslichkeit der jeweiligen Farbstoffe gestellt werden. Üblicherweise sollte ein solcher Farbstoff eine Löslichkeit in Wasser aufweisen, die größer ist 100 g/l. Diese hohe Löslichkeit wird meist nur durch eine große Zahl von Sulfonsäuregruppen im Farbstoffmolekül erzielt, was für die anwendungstechnischen Eigenschaften des Farbstoffs jedoch häufig ungünstig ist.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue fließfähige Farbstoffpräparationen bereitzustellen, die als Chromophor Polyazofarbstoffe aufweisen, die sich nicht für die Herstellung der klassischen Flüssigfarbstoffe eignen.
  • Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten fließfähigen Farbstoffpräparationen gefunden.
  • Geeignete Polyazofarbstoffe, die den erfindungsgemäßen fließfähigen Farbstoffpräparationen zugrundeliegen, sind z.B. Dis-, Tris- oder Tetrakisazofarbstoffe, wobei Dis- oder Trisazofarbstoffe bevorzugt sind.
  • Besonders geeignet sind solche Polyazofarbstoffe, die über eine oder zwei Hydroxysulfonyl- und/oder Carboxylgruppen, vorzugsweise eine Hydroxysulfonylgruppe im Molekül verfügen.
  • Sofern die Polyazofarbstoffe über geeignete Substituenten verfügen, können sie auch in Form ihrer 1:1- oder 1:2-Metallkomplexe angewandt werden.
  • Als komplexierende Metalle kommen dabei insbesondere Kupfer, Kobalt, Chrom, Nickel oder Eisen in Betracht, wobei Eisen bevorzugt ist.
  • Dabei befinden sich die metallisierten Gruppen vorzugsweise jeweils in ortho-Stellung zur Azogruppe, z.B. in Form von o,o'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o'-carboxy-, o-Carboxy-o'-amino- oder o-Hydroxy-o'-amino-azogruppierungen.
  • Die Polyazofarbstoffe liegen in den neuen fließfähigen Farbstoffpräparationen in der Regel nicht in Form ihrer freien Säure, sondern in Salzform vor.
  • Als Salze kommen dabei Metall- oder Ammoniumsalze in Betracht. Metallsalze sind insbesondere die Lithium-, Natrium- oder Kaliumsalze. Unter Ammoniumsalzen im erfindungsgemäßen Sinne sind solche Salze zu verstehen, die entweder unsubstituierte oder substituierte Ammoniumkationen aufweisen. Substituierte Ammoniumkationen sind z.B. Monoalkyl-, Dialkyl-, Trialkyl-, Tetraalkyl- oder Benzyltrialkylammoniumkationen oder solche Kationen, die sich von stickstoffhaltigen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten Heterocyclen ableiten, wie Pyrrolidinium-, Piperidinium-, Morpholinium-, Piperazinium- oder N-Alkylpiperaziniumkationen oder deren N-monoalkyl- oder N,N-dialkylsubstituierte Produkte. Unter Alkyl ist dabei im allgemeinen geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₂₀-Alkyl zu verstehen, das durch Hydroxylgruppen substituiert und/oder durch Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann.
  • Besonders hervorzuheben sind die Lithiumsalze.
  • Für die erfindungsgemäßen fließfähigen Farbstoffpäparationen besonders geeignete Polyazofarbstoffe in freier oder komplexierter Form sind z.B. in der US-A-4 285 860, US-A-4 479 906, US-A-4 491 543, US-A-4 547 566 oder EP-A-355 601 beschrieben.
  • Besonders zu nennen sind z.B. Farbstoffe der Formel
    Figure imgb0001
    Geeignete Tenside, die in den erfindungsgemäßen fließfähigen Farbstoffpräparationen zur Anwendung kommen, sind anionische, kationische oder nichtionische Tenside. Solche Tenside sind an sich bekannt und beispielsweise in Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 22, Seiten 467 bis 500, oder in J. Falbe, U. Hasserodt "Katalysatoren, Tenside und Mineralölhilfsmittel", Seiten 123 bis 151, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, beschrieben.
  • Als anionische Tenside sind beispielhaft Carboxylate, wie carboxymethylierte Oxethylate oder Derivate von Aminosäuren, Sulfonate, wie Ligninsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd, Alkylsulfonate, Olefinsulfonate, Sulfofettsäureester, Sulfofettsäureamide, Sulfobernsteinsäureester, Alkoxyalkylsulfonate, Acyloxyalkylsulfonate oder Acylaminoalkylsulfonate, Sulfate, wie Alkylsulfate oder Ethersulfate, Phosphonate oder Phosphate zu nennen.
  • Als kationische Tenside sind beispielhaft quartäre Ammoniumverbindungen, wie Tetraalkylammoniumverbindungen oder Benzyl-trialkylammoniumverbindungen, Imidazolinderivate oder N-Alkylpyridiniumsalze zu nennen.
  • Als nichtionische Tenside sind beispielhaft Oxalkylate, insbesondere Oxethylate oder Oxypropylate von Alkoholen, Aminen, Fettsäuren oder Fettsäureamiden, Fettsäureester von Polyhydroxyverbindungen, z.B. von Glycerin, Sorbit oder Saccharose, Polyethylen- oder Polypropylenglykole oder Blockcopolymerisate von Ethylenoxid und Propylenoxid, wie Alkyl-Ethylenoxid-Propylenoxid-Addukte, Polypropylenoxid-Polyethylenoxid-Addukte, trifunktionelle Ethylenoxid-Propylenoxid-Addukte, die sich beispielsweise von Glycerin ableiten, oder tetrafunktionelle Ethylenoxid-Propylenoxid-Addukte, die sich beispielsweise von aliphatischen Diaminen, wie Ethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Pentamethylendiamin oder Hexamethylendiamin, ableiten, zu nennen.
  • Bevorzugt sind fließfähige Farbstoffpräparationen, die ein nichtionisches Tensid enthalten.
  • Besonders bevorzugt sind fließfähige Farbstoffpräparationen, die ein nichtionisches Tensid auf Basis von Polyglykolen enthalten.
  • Als nichtionische Tenside auf Basis von Polyglykolen sind dabei Polyethylenglykole, die ein mittleres Molekulargewicht von 200 bis 9000 aufweisen, Polypropylenglykole, die sich von Propan-1,2-diol ableiten und die ein mittleres Molekulargewicht von 600 bis 4000 aufweisen, oder Blockcopolymerisate von Ethylenoxid und Propylenoxid, wobei der Anteil an Ethylenoxid 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Blockcopolymerisats, beträgt und das Blockcopolymerisat ein mittleres Molekulargewicht von 1000 bis 8500 aufweist, hervorzuheben.
  • Von besonderer Bedeutung sind nichtionische Tenside auf Basis von Polyethylenglykolen, wobei insbesondere solche Polyethylenglykole zu nennen sind, die ein mittleres Molekulargewicht von 200 bis 400 aufweisen.
  • Die erfindungsgemäßen fließfähigen Farbstoffpräparationen enthalten mindestens 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, eines oder mehrerer Polyazofarbstoffe. Vorzugsweise weisen die neuen fließfähigen Farbstoffpräparationen 15 bis 30 Gew.-% und insbesondere 18 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, eines oder mehrerer Polyazofarbstoffe auf.
  • Der Gehalt an Tensid in den neuen fließfähigen Farbstoffpräparationen beträgt 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3,5 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation.
  • Der Wassergehalt der erfindungsgemäßen fließfähigen Farbstoffpräparation beträgt 55 bis 83 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 79,5 Gew.-% und insbesondere 68 bis 78,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen fließfähigen Farbstoffpräparationen erfolgt zweckmäßig so, daß man Wasser und Tensid vorlegt, dann den Polyazofarbstoff in Form der freien Säure oder in Salzform zugibt und die entstandene Mischung bei einer Temperatur von 20 bis 80°C 1 bis 4 Stunden rührt.
  • Der Polyazofarbstoff kann dabei z.B. als wäßriger Preßkuchen (Farbstoffgehalt ca. 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Preßkuchens), wie er beispielsweise bei der Farbstoffsynthese anfällt und worin der Farbstoff üblicherweise in Form seiner freien Säure vorliegt, zugegeben werden. Da er aber, wie oben bereits ausgeführt, in der fertigen Präparation in der Regel in Salzform vorliegt, ist es zweckmäßig, zu Beginn der Rührphase eine zu der Anzahl der wasserlöslich machenden Gruppen im Polyazofarbstoff äquivalente Menge an Base zuzusetzen. Wenn der Polyazofarbstoff bereits in Salzform angewandt wird, kann es in manchen Fällen zweckmäßig sein, ein mittels Ultrafiltration aufbereitetes Polyazofarbstoffsalz zu verwenden.
  • Bei den Basen handelt es sich üblicherweise um diejenigen Metallhydroxide oder Amine, die den oben aufgeführten Metall- oder Ammoniumsalzen zugrundeliegen. Die Basen können entweder in Substanz oder auch in Form einer wäßrigen Lösung zugegeben werden.
  • Nachdem die Rührphase beendet ist, ist die fließfähige Farbstoffpräparation bereits gebrauchsfertig.
  • Bei der Anwendung der 1:1- oder 1:2-Metallkomplexe von Azofarbstoffen kann es in manchen Fällen von Vorteil sein, zugleich mit oder nach der Herstellung der erfindungsgemäßen fließfähigen Farbstoffpräparationen, eine Nachkomplexierung vorzunehmen. Dies geschieht in der Regel durch Zusatz von verdünnter wäßriger Metallsalzlösung (Konzentration ca. 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Metallsalzlösung) und 1 bis 4 stündiges Rühren bei einer Temperatur von 20 bis 80°C. Als Metallsalze kommen dabei solche Salze in Betracht, die als Kation das auch im 1:1- oder 1:2-Komplex vorliegende Metallkation (insbesondere Kupfer, Kobalt, Chrom, Nickel oder Eisen) und als Anion z.B. Halogenid (insbesondere Chlorid) oder Sulfat aufweisen.
  • Wenn bei der Nachkomplexierung der Wassergehalt der Farbstoffpräparation durch den Zusatz von wäßriger Metallsalzlösung die obengenannten Werte übersteigt, empfiehlt es sich, den erfindungsgemäßen Wassergehalt durch Abdestillieren von überschüssigem Wasser unter vermindertem Druck wieder einzustellen.
  • Die neuen fließfähigen Farbstoffpräparationen eignen sich in vorteilhafter Weise zum Färben von Wolle oder insbesondere von Leder. Sie weisen eine gute Lagerbeständigkeit bei einer Temperatur von -15 bis +60°C auf. Es tritt keine Entmischung ein. Aufgrund ihrer Homogenität und ihrer Fließfähigkeit sind sie einfach und exakt dosierbar. Zudem können die bei festen Präparationen üblicherweise auftretenden Stäube vermieden werden. Außerdem fällt bei ihrer Herstellung praktisch kein Abwasser an. Aufgrund ihrer chemischen Konstitution war nicht zu erwarten, daß sich die oben näher bezeichneten Polyazofarbstoffe für die Herstellung einer fließfähigen Farbstoffpräparation eignen würden.
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern.
    • Beispiel 1 (Farbstoff beschrieben in US-A-4 547 566, Beispiel 3)
  • 1162 g eines feuchten Preßkuchens, der 26,5 Gew.-% des Farbstoffs der Formel
    Figure imgb0002
    in Form der freien Säure enthielt, wurden in eine Mischung aus 510 ml Wasser und 58 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 eingetragen. Zum resultierenden Gemisch wurden 27,7 g Lithiumhydroxid und anschließend 73 g 10 gew.-%ige Eisen(II)sulfatlösung gegeben. Man erwärmte auf 50 bis 60°C und rührte 2 Stunden bei dieser Temperatur. Danach wurde unter vermindertem Druck soviel Wasser abdestilliert, bis das Volumen ca. 11,5 l (Gewicht: 1,46 kg; Gehalt an Farbstoff: 21 Gew.-%) betrug.
    • Beispiel 2
  • 378 g des in Beispiel 1 genannten Preßkuchens wurden in eine Mischung aus 170 ml Wasser und 20 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 200 eingetragen. Zur Suspension wurden 9 g Lithiumhydroxid und anschließend 24 g 10 gew.%ige Eisen(II)sulfatlösung gegeben. Man erwärmte auf 50 bis 60°C und rührte 2 Stunden bei dieser Temperatur. Danach wurden unter vermindertem Druck 145 ml Wasser abdestilliert. Man erhielt 455 g einer 22 gew.%igen Farbstoffpräparation.
    • Beispiel 3
  • 378 g des in Beispiel 1 genannten Preßkuchens wurden in eine Mischung aus 170 ml Wasser und 25 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 eingetragen. Zur Suspension wurden 9 g Lithiumhydroxid und anschließend 24 g 10 gew.%ige Eisen(II)sulfatlösung gegeben. Man erwärmte auf 70 bis 80°C und rührte 1 Stunde bei dieser Temperatur. Danach wurden unter vermindertem Druck 130 ml Wasser abdestilliert. Man erhielt 475 g einer 21 gew.%igen Farbstoffpräparation.
    • Beispiel 4
  • 378 g des in Beispiel 1 genannten Preßkuchens wurden in eine Mischung aus 170 ml Wasser und 20 g eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes eingetragen. Zur Suspension wurden 40 g 50 gew.%ige Natronlauge und anschließend 24 g 10 gew.%ige Eisen(II)sulfatlösung gegeben. Man erwärmte auf 60 bis 70°C und rührte 2 Stunden bei dieser Temperatur. Danach wurden unter vermindertem Druck 77 ml Wasser abdestilliert. Man erhielt 555 g einer 18 gew.%igen Farbstoffpräparation.
    • Beispiel 5 (Farbstoff beschrieben in US-A-4 479 906, Beispiel 109)
  • 300 g eines feuchten Preßkuchens, der 33,3 Gew.-% des Farbstoffs der Formel
    Figure imgb0003
    in Form der freien Säure enthielt, wurden in eine Mischung aus 60 ml Wasser und 5 g eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes eingetragen. Zur Suspension wurden 18 g 50 gew.%ige Natronlauge gegeben. Danach wurde auf 50 bis 60°C erwärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Man erhielt 383 g einer 26 gew.%igen Farbstoffpräparation.
    • Beispiel 6
  • 300 g des in Beispiel 5 genannten Preßkuchens wurden in eine Mischung aus 50 ml Wasser und 10 g eines Alkylpolyglykolethers (mit ungefähr 20 EO-Einheiten) eingetragen. Zur Suspension wurden 24 g 50 gew.%ige Kalilauge gegeben. Danach wurde auf 40 bis 50°C erwärmt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Man erhielt 384 g einer 26 gew.%igen Farbstoffpräparation.
    • Beispiel 7
  • 300 g des in Beispiel 5 genannten Preßkuchens wurden in eine Mischung aus 80 ml Wasser und 25 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 eingetragen. Zur Suspension wurden 10 g Lithiumhydroxid gegeben. Danach wurde auf 60 bis 70°C erwärmt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Man erhielt 415 g einer 24 gew.%igen Farbstoffpräparation.
    • Beispiel 8 (Farbstoff beschrieben in US-A-4 479 906, Beispiel 112)
  • 176 g eines feuchten Preßkuchens, der 56,8 Gew.-% des Farbstoffs der Formel
    Figure imgb0004
    in Form der freien Säure enthielt, wurden in eine Mischung aus 140 ml Wasser und 30 g Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 eingetragen. Zur Suspension wurden 32 g 50 gew.%ige Natronlauge gegeben. Danach wurde auf 50 bis 60°C erwärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Man erhielt 378 g einer 26,5 gew.%igen Farbstoffpräparation.
    • Beispiel 9
  • 176 g des in Beispiel 8 genannten Preßkuchens wurden in eine Mischung aus 100 ml Wasser und 20 g eines Alkylpolyglykolethers (mit ungefähr 20 EO-Einheiten) eingetragen. Zur Suspension wurden 34 g 50 gew.%ige Kalilauge gegeben. Danach wurde auf 60 bis 70°C erwärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Man erhielt 330 g einer 30,3 gew.%igen Farbstoffpräparation.
  • In analoger Weise werden Präparationen mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten.
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
  • Ebenfalls gute Ergebnisse werden mit den folgenden Farbstoffen erhalten.
    • Beispiel 43
  • Figure imgb0012
    • Beispiel 44
  • Figure imgb0013

Claims (5)

  1. Fließfähige Farbstoffpräparationen, enthaltend
    a) mindestens 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, eines oder mehrerer Polyazofarbstoffe in Salzform, wobei die Polyazofarbstoffe eine oder mehrere Hydroxysulfonyl- und/oder Carboxylgruppen aufweisen und gegebenenfalls in Form eines 1:1- oder 1:2-Metallkomplexes vorliegen,
    b) 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, eines Tensids aus der Reihe der anionischen, kationischen oder nichtionischen Tenside und
    c) Wasser.
  2. Fließfähige Farbstoffpräparationen nach Anspruch 1, enthaltend 15 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffpräparation, eines oder mehrerer Polyazofarbstoffe.
  3. Fließfähige Farbstoffpräparationen nach Anspruch 1, enthaltend ein nichtionisches Tensid.
  4. Fließfähige Farbstoffpräparationen nach Anspruch 1, enthaltend ein nichtionisches Tensid auf Basis von Polyglykolen.
  5. Verwendung der fließfähigen Farbstoffpräparationen gemäß Anspruch 1 zum Färben von Leder oder Wolle.
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