FR2512064A1 - Nourriture en milieu aqueux du cuir tanne au moyen d'esters partiels de l'acide phosphorique - Google Patents

Nourriture en milieu aqueux du cuir tanne au moyen d'esters partiels de l'acide phosphorique Download PDF

Info

Publication number
FR2512064A1
FR2512064A1 FR8214625A FR8214625A FR2512064A1 FR 2512064 A1 FR2512064 A1 FR 2512064A1 FR 8214625 A FR8214625 A FR 8214625A FR 8214625 A FR8214625 A FR 8214625A FR 2512064 A1 FR2512064 A1 FR 2512064A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
weight
component
phosphoric acid
composition according
unsubstituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8214625A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2512064B1 (fr
Inventor
Werner Amati
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz AG filed Critical Sandoz AG
Publication of FR2512064A1 publication Critical patent/FR2512064A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2512064B1 publication Critical patent/FR2512064B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/06Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09Esters of phosphoric acids
    • C07F9/091Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

L'INVENTION CONCERNE L'UTILISATION, COMME AGENTS DE NOURRITURE EN MILIEUX AQUEUX DU CUIR TANNE, DES ESTERS PARTIELS DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE COMPORTANT, SUR L'ATOME DE PHOSPHORE, EN MOYENNE 1 A 2 GROUPES DE FORMULE : (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE LES SYMBOLES A, QUI

Description

La présente invention a pour objet l'utili-
sation d'esters partiels de l'acide phosphorique comme agents de nourriture en milieu aqueux du cuir tanné, ainsi qu'un procédé de nourriture en milieu aqueux du cuir tanné au moyen de ces esters partiels de l'acide phosphorique.
L'invention concerne plus précisément l'uti-
lisation, comme agents de nourriture en milieu aqueux
du cuir tanné, des esters partiels de l'acide phospho-
rique comportant,sur l'atome de phosphore,en moyenne 1 à 2 groupes de formule I L A O j R
dans laquelle les symboles A, qui peuvent être iden-
tiques ou différents, signifient un reste -{CH 2-* 2 ou CH 3
-CH 2-CH-,
N signifie un nombre de 2 à 10, avec la condition que de 2 à 6 groupes A signifient un reste -4 CH 2-+ 2, et R représente un groupe alkyle en C 14C 20 non substitué ou un groupe alcényle en C 14-C 20 non substitué, l'ester partiel de l'acide phosphorique étant sous
forme d'acide libre ou de sel.
L'invention concerne également un procédé de nourriture eh milieu aqueux du cuir tanné, procédé selon lequel a) on applique sur le cuir, comme agent de nourriture,
une solution ou dispersion aqueusesd'un ester par-
tiel de l'acide phosphorique comportant,sur l'atome de phosphore,en moyenne 1 à 2 groupes de formule I, telle que spécifiée ci-dessus, l'ester partiel de l'acide phosphorique étant sous forme d'acide libre ou de sel, et b) on soumet à un traitement ultérieur à l'aide d'un
oxyde, hydroxyde ou sel de métal polyvalent.
Les groupes alkyle en C 14-C 20 et alcényle en C 14-C 20 représentés par R dans la formule I, peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés; de préférence,
les groupes alkyle et alcényle sont linéaires.
R signifie de préférence R', c'est-à-dire un groupe alkyle ou alcényle dérivé du tétradécanol, de l'alcool cétylique, de l'alcool oiéylique, de l'alcool stéarylique et de l'alcool gras du suif Plus préférablement, R signifie R", c'est-à-dire un groupe alkyle ou alcényle en C 16-C 18, en particulier un
groupe alkyle en C 16-C 18.
N signifie de préférence n', c'est-à-dire un nombre de 2 à 6, plus préférablement un nombre
de 3 à 5.
Lorsque l'ester partiel de l'acide phospho-
rique est sous forme de sel, il s'agit de préférence d'un sel de métal alcalin, comme par exemple le lithium, le sodium ou le potassium, plus préférablement le sodium
ou le potassium, ou d'un sel d'ammonium, plus préféra-
blement un sel de mono-, di et trialkyl-ou alcanol-
ammonium, comme par exemple le sel de mono-, di-et tri-
méthylammonium, mono-, di et triéthylammonium, mono-,
di et triisopropanolammonium, mono-, di et triétha-
nolammonium et méthyléthanolammonium.
Les groupes de formule I préférés sont ceux répondant à la formule I'
0 CH 2 CH 20 R 3
dans laquelle R" représente un groupe cétyle ou
stéaryle et n' signifie un nombre de 2 à 6.
Les esters partiels de l'acide-phosphorique préféréssont ceux répondant à la formule II o
MO O P -0 (A-0) N R (I
I n Ox dans laquelle M signifie l'hydrogène, un métal alcalin ou un groupe ammonium, X signifie M ou un reste EA On R
les symboles R qui peuvent être identiques ou diffé-
rents, représentent un groupe alkyle non substitué en q 4-C 20 ou un groupe alcényle non substitué en c 14-C 20,
les symboles A, qui peuvent être identiques ou diffé-
rents, signifient un reste -t CH 2 2 ou -CH 2-CH, et CH 3 n signifie un nombre de 2 à 10 avec la condition que de 2 à 6 groupes A signifient un reste t CH %
et les mélanges de ces composés.
Dans les formules représentées ci-dessus, les indices N sont des valeurs moyennes et les groupes R
ont un nombre moyen d'atomes de carbone, en particu-
lier dans le cas o R dérive d'un mélange d'alcools.
De même, dans les esters partiels de l'acide phospho-
rique, le nombre de groupes de formule I fixé sur l'atome de phosphore est un nombre moyen qui peut être fractionnaire. Dans les composés de formule II o X signifie M,
de préférence l'un des groupes X ou M signifie l'hydro-
gêne et l'autre un métal alcalin ou un groupe ammonium.
L'ester partiel de l'acide phosphorique peut être un composé de formule II ou, en milieu non aqueux, également un composé de formule III 0 X Il I
MO-P O P A-O R (III)
I Il O-(A-O-n-R O dans laquelle les symboles ont les significations données précédemment Lorsque les composés de formule III sont mis en contact avec de l'eau, il
se forme les composés de formule II.
Pour former le sel ou le sel partiel des composés de formule II, on traite de préférence les
composés de formule II ou III o M signifie l'hydro-
gène,par une base correspondante, éventuellement en présence d'eau, jusqu'à atteindre un p H de 5 à 8,
de préférence de 6 à 8, plus préférablement de 6 à 7.
Les esters partiels de l'acide phosphori-
que utilisés selon l'invention, sont solubles dans l'eau ou dispersables dans l'eau, c'est-à-dire qu'ils forment une dispersion dans l'eau sans l'aide
d'agents de dispersion supplémentaires Par l'expres-
sion "soluble dans l'eau", on entend des esters qui sont solubles dans une proportion d'au moins 3 g/litre,
de préférence 10 g/litre à 20 dans l'eau distillée.
Par l'expression "dispersable dans l'eau", on entend
que la dimension moyenne des particules dans la dis-
persion n'est pas supérieure à 5 pm, de préférence aucune des particules a une dimension supérieure à ym, plus préférablement la dimension moyenne des particules dans la dispersion n'est pas supérieure à 1 jum, plus préférablement aucune des particules a une
dimension supérieure à 1 pm.
L'oxyde, l'hydroxyde et le sel de métal
polyvalent, utilisés dans l'étape de traitement ulté-
rieur, sont ceux qui dérivent de préférence des
cations magnésium, calcium, baryum et plus préféra-
blement aluminium, chrome (III) et zirconyle On
utilise de préférence les sels Les com-
posés préférés sont les sels solubles dans l'eau des
métaux cités ci-dessus, plus préférablement le sul-
fate d'aluminium, le sulfate de chrome, l'alun, l'alun de chrome, l'hydroxysulfate de chrome, le chlorure de zirconyle, le sulfate de zirconyle et
l'acétate de zirconyle.
La concentration de produit utilisé dans le traitement ultérieur, par rapport au poids sec d'ester partiel de l'acide phosphorique utilisé, est
de préférence comprise entre 1 et 100 %, plus préféra-
blement entre 5 et 20 %.
L'invention concerne également des composi-
tions aqueuses pour la nourriture en milieu aqueux du cuir tanné, lesdites compositions contenant
(i) un ester partiel de l'acide phosphorique compor-
tant,sur l'atome de phosphore,en moyenne 1 à 2
groupes de formule I, telle que définie précédem-
ment, l'ester partiel étant sous forme d'acide libre ou sous forme de sel, et
(ii) un éther monoalkylique en C 2-C 8 de l'éthylène-
glycol ou du diéthy 11 neglycol.
Les éthers monoalkyliques préférés du di-
éthy 11 neglycol sont ceux ayant des groupes alkyle en
C 5-C$, plus préférablement en C 7-C 8 Les éthers mono-
alkyliques préférés de l'éthylèneglycol sont ceux ayant des groupes alkyle en C 2-C 6, plus préférablement
en C 3-C 5 Comme composant (ii), on utilise de préfé-
rence un éther monoalkylique de l'éthy 11 neglycol, plus
préférablement le 2-n-butoxyéthanol.
De préférence', les compositions aqueuses se-
lon l'invention comprennent également
(iii) une huile hydrocarbonée qui n'est pas un agent de nour-
riture, et éventuellement également (iv) de l'isopropanol, et éventuellement (v) jusqu'à l%,basé sur le poids sec du composant
(i),d'un agent anti-mousse et/ou fongicide.
Lorsque le composant (iii) est présent, le composant (ii) peut être remplacé en totalité ou en partie par un alkylèneglycol en C 2-C 8 ou par un di(C 2-C 8) alkylèneglycol dans les compositions selon l'invention.
Les alkylèneglycols préférés sont ceux con-
tenant de 2 à 6 atomes de carbone et les di-alkylène-
glycols préférés sont ceux ayant des groupes alkylène
en C 2-C 3 Parmi les alkylèneglycols et les di-alkylène-
glycols, les alkylèneglycols sont particulièrement préférés. Les huiles hydrocarbonées préférées,qui ne sont pas
des agents de nourriture, sont en général des hydrocarbures natu-
rels, semi-synthétiques et synthétiques qui sont liquides à la température ambiante ( 20 ) et qui ont un point d'ébullition ou un intervalle d'ébullition égal ou inférieur à 250 Ces huiles sont de préférence des
huiles purement aliphatiques ou essentiellement ali-
phatiques, en particulier les éthers de pétrole bouillant entre 80 et 1100 et le white spirit bouillant entre 150 et 250 Le white spirit bouillant
entre 200 et 250 est plus particulièrement préféré.
Les compositions aqueuses selon l'invention peuvent se présenter sous forme de solution ou de dispersion aqueuses concentrées ou diluées Les concentrés liquides contiennent, pour parties de composant (i), de 5 à 100 parties, plus préférablement de 7 à 50 parties de composant (ii) et au moins 6 parties, de préférence de 6 à parties, plus préférablement de 15 à 50 parties d'eau. Les compositions aqueuses préférées, sous forme de solution ou de dispersion aqueuses ne contenant pas de composant (iii) ou (iv), comprennent de 30 à 80 % en poids de composant (i) de 4 à 30 % en poids de composant (ii) et de 10 à 66 % en poids d'eau, et plus préférablement de 60 à 75 % en poids de composant (i) de 5 à 20 % en poids de composant (ii) et
de 15 à 35 % en poids d'eau.
Lorsqu'elles sont sous une forme contenant une huile, les compositions de l'invention contiennent de préférence, pour 100 parties en poids de composant (i), de 15 à 80 parties en poids de composant (iii), plus préférablement de 20 à 50 parties en poids; le
composant (iv) est de préférence présent en une quan-
tité représentant de O à 80 parties en poids, plus préférablement en une quantité représentant de 15 à parties en poids, pour 100 parties en poids de
composant (i).
Les compositions aqueuses con-
tenant le composant (iii) et éventuellement le compo-
sant (iv), sont de préférence celles comprenant de 20 à 55 % en poids de composant (i) de 3 à 20 % en poids de composant (ii) de 7 à 45 % en poids d'eau de 3,5 à 45 % en poids de composant (iii) et de O à 30 % en poids de composant (iv) la somme des composants (ii) et (iii) représentant au
moins 14 % en poids de la composition, plus préféra-
blement au moins 20 % en poids de la composition.
Les compositions particulièrement préférées sont celles comprenant de 40 à 52 % en poids de composant (i) de 4 à 15 % en poids de composant (ii) de 10 à 24 % en poids d'eau de 8 à 26 % en ppidsde composant (iii) et de 6 à 20 % en poids de composant (iv) la somme des composants(ii) et (iii) représentant au moins 14 % en poids de la composition, de préférence
au moins 20 % en poids de la composition.
Les compositions comprenant le composant (iii) et de préférence également le composant (iv) sont préférées à celles ne contenant pas de composants
(iii) et (iv).
Les esters partiels de l'acide phosphorique peuvent être préparés selon des méthodes connues, par
exemple par réaction du monoéther polyalkylèneglyco-
lique correspondant avec le pentoxyde de phosphore,
l'okychlorure de phosphore ou l'acide polyphosphori-
que, plus préférablement avec le pentoxyde de phos-
phore. Les moioéthers polyalkylèneglycoliques sont connus et peuvent être préparés par exemple par
réaction de l'alcool avec l'oxyde d'alky 11 ne en pré-
sence d'une quantité catalytique d'un hydroxyde d'un métal alcalin Les composants (ii), (iii), (iv) et (v) sont connus et peuvent être préparés selon
des méthodes connues.
Les compositions aqueuses selon l'inven-
tion peuvent être préparées selon des méthodes connues, par exemple en mélangeant les composants (i) et (ii) et l'eau, et si nécessaire également le composant (iii) et éventuellement le composant (i V) et le composant (v)
Une méthode préférée pour préparer une com-
position aqueuse ne contenant pas les composants (iii) et (iv) consiste d'abord à oxy- alkyler l'alcanol ou l'alcénol en C 12-C 14 jusqu'au
degré désiré, puis à traiter par de l'acide phosphori-
que, de l'oxychlorure de phosphore ou de l'anhydride phosphorique ou par un acide polyphosphorique, de manière à produire l'ester partiel phosphorique On
traite ensuite l'ester partiel par une base appro-
priée jusqu'à un p H de 5-8 pour obtenir le sel dé-
siré et on le mélange avec le composant (ii) Selon une alternative, le traitement par la base peut être effectué après l'addition du composant (ii) et l'eau
être ajoutée par la suite.
Une méthode préférée pour préparer les com-
positions comprenant les composants (iii) et (iv) consiste à ajouter le composant (ii) au
composant (i) à l'état fondu, de préférence à des tem-
pératures comprises entre 20 et 1000 selon l'ester partiel phosphorique utilisé On peut ensuite ajouter la base puis l'isopropanol, et ensuite le composant (iii) et finalement l'eau Le p H de la composition est
de préférence compris entre 5 et 8 Si d'autres addi-
tifs tels que des agents anti-mousse et des fongicides doivent être présents dans la composition, ceux-ci
peuvent être ajoutés en dernier.
Les compositions aqueuses selon l'invention sont appliquées sur le cuir de préférence selon les méthodes connues de nourriture en milieu aqueux. Pour -la nourriture du cuir, les compositions de l'invention, de préférence contenant le composant (iii) et de préférence également le composant (iv), peuvent également être ajoutées directement comme agents de nourriture Les compositions, et en particulier celles
contenant le composant (iii), sont stables au stocka-
ge Un essai permettant de déterminer la stabilité au stockage consiste à chauffer la composition à 500, à laisser refroidir la composition à 20 et ensuite à abandonner la composition pendant 24 heures à la
température ambiante ( 200) On considère qu'une com-
position est stable au stockage, si on ne constate aucun changement significatif à la fin de cette période Les compositions de l'invention peuvent aussi
être diluées avec de l'eau 'en toute proportion.
Le cuir qui peut être traité avec les agents ou compositions de nourriture selon l'invention, peut être n'importe quelle sorte de cuir qui a subi un tannage habituel, notamment un tannagevégétal, minéral (par exemple un tannage au chrome, au zirconium, à l'aluminium),synthétique ou combiné sous forme de tannage ou de retannage Comme cuir préféré, on peut citer le cuir pleine fleur, comme par exemple le nappa tel que le mouton-, chèvre ou vachette-nappa, le boxcalf ou la vachette-box et les peaux velours comme par exemple les velours à partir de mouton, de chèvre
ou de vachette et en particulier le hunting, la-
croûte velours de bovins ou éventuellement de veau et le nubuk; on peut également traiter l'envers daim. Le cuir peut éventuellement être teint avant
le traitement avec l'ester partiel de l'acide phospho-
rique Les colorants ayant servi à teindre le cuir sont de préférence ceux habituellement utilisés pour la teinture du cuir, en particulier les colorants azo 7 qẻs anioniques qui peuvent être non métallisés
ou métallisés.
La nourriture du cuir peut être effectuée
selon les méthodes connues, par exemple par épuise-
ment ou imprégnation, par exemple par foulardage, pulvérisation ou traitement avec des mousses, de pré-
férence par épuisement.
La concentration d'ester partiel de l'acide
phosphorique, basée sur le poids de cuir dé-
rayé traité, est de préférence comprise entre 0,2
et 15 %, plus préférablement comprise entre 2 et 8 %.
Le bain aqueux pour la nourriture du cuir a de pré-
férence un p H de 2 à 9, plus préférablement de 4 à 7 On peut régler le p H du bain par addition d'un acide,d'une
base ou d'une solution tampon appropriés, de préfé-
rence l'acide formique ou le carbonate d'ammonium ou
un carbonate de métal alcalin.
La nourriture du cuir est effectuéede préfé-
rence à des températures comprises entre 20 et 700, plus préférablement à une température comprise entre
40 et 600.
Le cuir ainsi nourri peut être séché et sou-
mis à un finissage selon les méthodes connues.
Le traitement ultérieur avec l'oxyde, l'hy-
droxyde ou le sel de métal polyvalent peut être effec-
tué par épuisement ou imprégnation, par exemple par foulardage, pulvérisation ou traitement de mousse, de
préférence par épuisement en milieu aqueux Le compo-
sé utilisé pour le traitement ultérieur peut être ajouté au bain denourriture à la fin du procédé de nourriture, en utilisant le même milieu aqueux qui a
servi pour la nourriture.
Le traitement ultérieur est effectué de pré-
férence à une température de 20 à 700, plus préféra-
blement à une température de 40 à 600 Le p H pour le traitement ultérieur est de préférence de 2 à 9, plus préférablement de 4 à 7 On peut régler le p H par addition d'un acide,d'une base ou d'une solution tampon appropriés, de préférence l'acide formique, le carbonate d'ammonium ou un carbonate de métal alcalin Après le traitement ultérieur, le cuir peut
être soumis à un finissage effectué selon les métho-
des connues.
Le cuir qui a été traité selon le procédé de nourriture de l'invention ou qui a été traité par
un agent ou une composition de nourriture selon l'inven-
tion, suivi éventuellement par un traitement ultérieur avec un oxyde, hydroxyde ou sel de métal polyvalent, se signale par une bonne résistance à la déchirure et une bonne imperméabilité, par une bonne souplesse ainsi que par un bon toucher, et également par de bonnes solidités générales désirées pour le cuir, en
particulier de bonnes solidités au nettoyage à sec.
Les exemples suivants illustrent la présen-
te invention sans aucunement en limiter la portée.
Les parties et les pourcentages sont indiqués en poids
et les températures sont données en degrés Celsius.
Exemple 1
Dans un ballon de sulfonation de 750 ml à 4 cols, on introduit 270,5 g d'alcool stéarylique et 0,5 g d'hydroxyde de sodium pulvérisé et on chauffe à 1500 On purge le ballon avec de l'oxyde d'éthylène et on introduit, à une température de 150 190 ,
176 g d'oxyde d'éthylène sous la pression normale.
La réaction terminée, on purge le ballon avec de l'azote et on le refroidit à 700 On ajoute ensuite par portions,à une température de 70-8 00, 71 g de pentoxyde de phosphore L'addition terminée, on laisse
réagir pendant 6 à 8 heures à une température de 75-
et on verse le produit de réaction dans 1645 g d'hydroxyde de sodium a 2,43 % On obtient ainsi une
solution neutre à 25 % d'ester partiel phosphori-
que. Exemple 2 Dans un ballon de sulfonation à 4 cols de 750 ml, on introduit 242,5 g d'alcool cétylique et 0,5 g d'hydroxyde de sodium pulvérisé et on chauffe à 150 On ajoute ensuite goutte à goutte, entre 150 et 170 , 174 g d'oxyde de propylène On purge ensuite le ballon avec de l'oxyde d'éthylène et on introduit un total de 264 g d'oxyde d'éthylène On purge le ballon avec de l'azote et on refroidit à 70 A une température de 70-80 , on ajoute goutte à goutte 85 g d'acide polyphosphorique ayant une teneur-en P 205 de 83 à 84 % On laisse réagir pendant 10 heures à 80 et on verse ensuite le produit dans 1570 g d'une solution à 3,6 % d'hydroxyde de potassium On
obtient ainsi une pâte visqueuse neutre à 35 %.
Exemple 3 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on fait réagir 268,5 d d'alcool oléylique avec 132 g d'oxyde d'éthylène, puis avec 71 g de pentoxyde de phosphore Le produit de réaction est neutralisé dans 1140 g d'ammoniaque à 1,5 % On obtient ainsi 1628 g
de produit visqueux à 30 % de matière active.
Exemple 4
En procédant comme décrit à l'exemple 1, on fait réagir 260,4 g de l'alcool gras du suif ayant un
indice d'hydroxy de 215 avec 198 g d'oxyde d'éthylène.
On refroidit le produit à 30 et on ajoute progressi-
vement, à une température maximale de 40 , 153,5 g d'oxychlorure de phosphore On laisse réagir pendant heures à 60 , on verse ensuite le produit dans 1500 ml d'eau et on neutralise jusqu'à p H 7 avec de
l'hydroxyde de sodium.
Exemple 5
Dans un ballon de sulfonation à 4 cols de 1,5 litre, on introduit 270,5 g d'alcool stearyli- que et 0,5 g d'hydroxyde de sodium pulvérisé et on chauffe à 150 On purge le ballon avec de l'oxyde d'éthylène et on introduit, à une température de -190 , 176 g d'oxyde d'éthylène sous la pression normale La réaction terminée, on purge le ballon avec de l'azote et on le refroidit à 70 On ajoute ensuite par portions,à une température de 70-80 , 71 g de pentoxyde de phosphore L'addition terminée, on laisse réagir pendant 6 à 8 heures entre 75 et 80 A une température de 50 , on ajoute ensuite goutte à goutte 133 g de 2- isopropoxyéthanol, on ajoute 68 g d'ammoniaque à 25 % et on dilue le mélange avec 617 g d'eau, ce qui donne une pâte contenant 40 %
de matière active.
Exemple 6 Dans un ballon de sulfonation à 4 cols de 1,5 litre, on introduit 242,5 g d'alcool cétylique et 0,5 g d'hydroxyde de sodium pulvérisé et on chauffe
à 150 On ajoute ensuite goutte à goutte, à une tem-
pérature de 150-170 , 174 g d'oxyde de propylène On purge ensuite le ballon avec de l'oxyde d'éthylène et on introduit un total de 264 g d'oxyde d'éthylène On purge le ballon avec de l'azote et on le refroidit à A une température de 70-800, on ajoute goutte à goutte 85 g d'acide polyphosphorique ayant une teneur en P 205 de 83-84 % On laisse réagir pendant 10 heures à 80 et on verse ensuite 270 g de 2-éthoxyéthanol, à une température intérieure de 50-60 Par addition de 61 g de monoéthanolamine, on transforme l'ester phosphorique en sel correspondant et on dilue avec 310 g d'eau On obtient ainsi un produit contenant
% de matière active.
Exemple 7
En procédant comme décrit à l'exemple 1, on fait réagir 268,5 g d'alcool oléylique avec 132 g d'oxyde d'éthylène puis avec 71 g de pentoxyde de phosphore On dilue le mélange réactionnel avec 310 g
de 2-(n-hexyloxy)éthanol, on ajoute 149 g de trié-
thanolamine et on dilue avec 2066 g d'eau Le mélange
ainsi obtenu contient 30 % de matière active.
Exemple 8
En procédant comme décrit à l'exemple 1, on fait réagir 260,4 g d'alcool gras du suif ayant un
indice d'hydroxy de 215 avec 167,2 g d'oxyde d'éthy-
lène On fait réagir le produit à une température de -70 , avec 71 g de pentoxyde de phosphore On dilue ensuite avec 80 g de 2-(n-butoxy)éthanol, on ajoute
134,6 g de triéthanolamine et ensuite 176 g d'eau.
La pâte ainsi obtenue contient 72 % de matière active.
Exemple 9
On chauffe à 60 498 g d'ester phosphorique préparé à partir de 260 g ( 1 mole)d'alcool gras du suif, 167 g ( 3,8 moles) d'oxyde d'éthylène et 71 g ( 0,5 mole) de pentoxyde de phosphore Au produit
fondu, on ajoute dans l'ordre 80 g de 2-(n-butoxy)-
éthanol, 134 g de triéthanolamine, 214 g d'isopropanol, g d'eau et 214 g de white spirit (bouillant à
201-243 ) Durant l'addition de l'amine, la tempéra-
ture s'élève à 70-80 Après l'addition de l'isopro-
panol, le mélange devient trouble mais se clarifie à nouveau par addition d'eau Le mélange reste bien
coulabl e.
D'une manière analogue à celle décrite à l'exemple 9, on peut utiliser les quantités suivantes de produits;les pourcentages sont donnés en poids par rapport à l'ensemble de la préparation L'ester partiel de l'acide phosphorique est celui de l'exemple 9.
T A BLE A U
Exemple Ester partiel 2-ailcoxyéthanol Isopropanol J White spiritEau Aspect phosphorique ou glycol ____ _____ 50 % 2-butoxyéthanol 11,7 % j 11, 7 % 22,3 % liquide épais, 4,3 % coulable il 50 % 2-butoxyéthanol 14 % 14 % 9,5 % liquide,lirnpide
12,5 %
* 12 50 % 2-butoxyéthanol 24,7 % 16 % liquide épais, 9,3 % coulable 13 50 % hexylèneglycol 16,7 % 16,7 % 10,3 % liquide,limpide 6,3 % 14 50 % I 2êthoxyéthanol j 16,7 % 16,7 % I 10,3 %, liquide,limpide 6,3 % 50 % 2thanoprpxy 6,16,7 % j 10,3 % liquidelimpide
* 6,3 %
16 30 % 2-butoxyéthanol 10 % 10 % 46 % visqueux,îimpide _ _ _ _ _ _ _ _ i _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 4 % _ _ _ _ _ _ _ i _ _ _ _ _ _ _ i _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ -J r%) Ln
r%> -
CD 1
0 " Exemples d'application Dans les exemples-d'application suivants, tous les pourcentages utilisés se rapportent au poids
de cuir dérayé traité, sauf indication contraire.
L'hydroxysulfate de chrome a une teneur en Cr 203 de %. _Exemle (vachettebox)
On traite au foulon du cuir sur bleu (wet-
blue) dans 200 % d'eau pendant 5 minutes à 40 On traite ensuite le cuir pendant 30 minutes avec 2 %
d'hydroxysulfate de chrome et 4 % de diméthyloléthy-
lèneurée On retraite au foulon avec 6 % d'extrait de mimosa et 1 % du colorant C I Acid Brown 359 pendant minutes On traite ensuite au foulon dans 250 % d'eau à 40 et 0,3 % d'acide formique à 85 % -et on vide le bain Après cela, on nourrit le cuir pendant 45 minutes avec 200 % d'eau à 50 et 20 % de la solution préparée à l'exemple 1 ( 5 % de matière active par rapport au cuir dérayé) On foulonne ensuite pendant 30 minutes avec 2 % d'hydroxysulfate de chrome et 0,3 % d'acide formique à 5 % On' vide le bain et on rince le cuir avec 200 % d'eau à 20 On vide le bain, on laisse reposer le cuir pendant une nuit sur chevalet et on poursuit le traitement selon les
méthodes habituelles.
Exemple 5
On procède comme décrit à l'exemple A mais on utilise, à la place des 20 % de la solution de
l'exemple 1, 12,5 % de la pâte selon l'exemple 5.
Exem 12 e C On procède comme décrit à l'exemple A mais on utilise 10 % de la solution selon l'exemple 15 au lieu
des 20 % de la solution selon l'exemple 1.
Exemple D (Hunting) On retanne pendant 3 heures des peaux de veaux sur bleu dérayées avec 150 % d'eau à et 5 % d'hydroxysulfate de chrome On vide le bain et on rince le cuir pendant 10 minutes avec 200 % d'eau à 40 On vide le bain et on traite le cuir pendant 2 heures à p H 6,5-7 avec 200 % d'eau à 35 et du bicarbonate d'ammonium On
vide le bain, on rince avec 200 % d'eau à 35 pen-
dant 10 minutes, on laisse couler l'eau de rinçage et on teint pendant 45 minutes dans un bain de 1 % d'ammoniaque à 25 % et 3 % de colorant C I Acid Brown 126 Après cela, on nourrit le cuir pendant
une heure à 45 avec 200 % d'eau et 23 % de la prépa-
ration selon l'exemple 2 (à 8 % de matière active par rapport au poids de cuir dérayé) On fixe pendant minutes par traitement avec 2 % d'hydroxysulfate de chrome et 2 % d'acide formique à 85 % On vide le bainrestant, on laisse reposer le cuir pendant une nuit sur chevalet et on le travaille selon les
méthodes habituelles.
Exemple E
On procède comme décrit à l'exemple D mais on utilise 13,3 % de la préparation selon l'exemple
6 à la place des 23 % de la préparation selon l'exem-
ple 2.
Exemple
On procède comme décrit à l'exemple D mais on utilise, à la place des 23 % de la préparation selon l'exemple 2, 16 % de la préparation selon
l'exemple 14.
Exemele G (Mouton velours pour vêtements) On traite au foulon pendant 60 minutes des peaux de moutons sur bleu (wet-blue) avec 800 % d'eau à 50 et 2 % d'ammoniaque à 25 % On retanne ensuite pendant 60 minutes avec 3 X de sulfate de zirconyle
et on laisse ensuite couler le bain On ajoute ensui-
te 600 % d'eau à 50 et 1 % d'ammoniaque à 25 % et on
continue de traiter au foulon pendant 10 minutes.
On teint ensuite pendant 60 minutes avec 4 % du colorant C I Acid Brown 303 et on nourrit pendant
minutes avec 17 % de la préparation selon l'exem-
ple 4 (à 5 % de matière active par rapport au cuir dérayé) On fixe ensuite pendant 40 minutes avec 2 % d'hydroxysulfate de chrome et 2 % d'acide formique, on vide le bain, on laisse le cuir pendant une nuit sur chevalet et on le traite ensuite selon
les méthodes habituelles.
Exeme ___ On procède comme décrit à l'exemple G mais on utilise, à la place des 17 % de la préparation
selon l'exemple 4, 7 % de la pâte selon l'exemple 8.
Exemp 12 I On procède comme décrit à l'exemple G mais on utilise 10 % de la préparation selon l'exemple 9 à
la place des 17 % de la préparation selon l'exemple 4.
D'une manière analogue à celle décrite dans
les exemples d'application précédents, on peut égale-
ment utiliser les préparations décrites aux exemples
3, 7, 10 à 13 et 16.
Dans les exemples d'application, le cuir nourri ainsi obtenu se signale par de bonnes solidités
au nettoyage à sec.

Claims (22)

REVENDI CATIONS
1. Les esters partiels de l'acide phospho-
rique comportant, sur l'atome de phosphore, en moyenne 1 à 2 groupes de formule I O{ A Oj X R (I)
dans laquelle les symboles A, qui peuvent étre iden-
tiques ou différents, signifient un reste -*CH 2 2 ou CH 3
-CH 2-CH-,
n signifie un nombre de 2 à 10, avec la condition que de 2 à 6 groupes A signifient un reste CH 2-2, et R représente un groupe alkyle en C 14-C 20 non substitué ou un groupe alcényle en C 14-C 20 non substitué, l'ester partiel de l'acide phosphorique étant sous forme d'acide libre ou de sel, comme agents de nourriture en milieu aqueux du cuir tanné.
2. Les esters partiels de l'acide phospho-
rique répondant à l a formule II
O (II)
I MO P O (A-O)-n R OX dans laquelle M signifie l'hydrogène, un métal alcalin ou un groupe ammonium, X signifie M ou un reste -LA-On R,
les symboles R, qui peuvent être identiques ou diffé-
rents, représentent un groupe alkyle non substitué en q 4-C 20 ou un groupe alcényle non substitué en
C 14-C 20,
les symboles A, qui peuvent être identiques ou diffé-
rents, signifient un reste -{CH 2 2 ou -CH 2-CH, et
CH 3
n signifie un nombre de 2 à l O,avec la condition que de 2 à 6 groupes A signifient un reste CH 2, et les mélanges de ces composés, comme agents de nourriture-en milieu aqueux du cuir
tanné.
3. Les esters partiels de l'acide phospho-
rique selon la revendication 1 ou 2 et dans lesquels R signifie un groupe alkyle ou alcényle dérivé du tétradécanol, de l'alcool cétylique, de l'alcool oléylique, de l'alcool stéarylique ou de l'alcool gras du suif, comme agents de nourriture en milieu
aqueux du cuir tanné.
4. Les esters partiels de l'acide phospho-
rique s'elon l'une quelconque des revendications 1 à
3, sous forme de sel de métal alcalin ou d'ammonium,
comme agents de nourriture en milieu aqueux du cuir tanné.
5. Une composition aqueuse pour la nourri-
ture en milieu aqueux du cuir tanné, caractérisée en ce qu'elle contient,
(i) un ester partiel de l'acide phosphorique compor-
tant, sur l'atome de phosphore, en moyenne 1 à 2
groupes de formule I -
(I)
-0 A-0 R
dans laquelle les symboles A, qui peuvent être iden-
tiques ou différents, signifient un reste -*CH 2 2 ou CH 3
-CH 2-CH-,
n signifie un nombre de 2 à O 10, avec la condition que de 2 à 6 groupes A signifient un reste -ECH 2)2, et R représente un groupe alkyle en C 14- C 20 non substitué ou un groupe alcényle en C 14-C 20 non substitué, l'ester partiel de l'acide phosphorique étant sous forme d'acide libre ou de sel, et
ii) un éther monoalkylique en C 2-C 8 de l'éthylènegly-
col ou du diéthylèneglycol.
6. Une composition selon la revendication
l O 5, caractérisée en ce qu'elle contient un ester par-
tiel de l'acide phosphorique répondant à la formule II o
U (II)
MO P O (A-0 in R
OX
Ox dans laquelle M signifie l'hydrogène, un métal alcalin ou un groupe ammonium, X signifie M ou un reste f A-On R,
les symboles R, qui peuvent être identiques ou diffé-
rents, représentent un groupe alkyle non substitué en q 4-C 20 ou un groupe alcênyle non substitué en
C 14-C 20,
les symboles A, qui peuvent être identiques ou diffé-
rents, signifient un reste CH 2 2 ou -CH 2-CH, et CH 3 n signifie un nombre de 2 à O 10 avec la condition que de 2 à 6 groupes A signifient un reste -{CH 2,
ou un mélange de ces composés.
7 Une composition selon la revendication ou 6, caractérisée en ce que R signifie un groupe alkyle ou alcényle dérivé du tétradécanol, de l'alcool
cétylique, de l'alcool oléylique, de l'alcool stéary-
lique ou de l'alcool gras du suif.
8. Une composition selon la revendication
7, caractérisée en ce que le groupe alkyle ou alcé-
nyle est en C 16-C 18
9. Une composition selon l'une quelconque des renvendications 5 à 8, caractérisée en ce que n
signifie un nombre de 2 à 6.
10. Une composition selon l'une quelconque
des revendications 5 à 9, caractérisée en ce que
l'ester partiel de l'acide phosphorique est sous
forme de sel de métal alcalin ou d'ammonium.
11. Une composition selon l'une quelconque
des revendications 5 à 10, caractérisée en ce que le
composant (ii) est un éther monoalkylique en C 3-C 5 de
1 'éthylèneglycol.
12 Une composition selon l'une quelconque
des revendications 5 à 11, caractérisée en ce qu'elle
contient de 30 à 80 % en poids de composant (i) de 4 à 30 % en poids de composant (ii) et
de 10 à 66 % en poids d'eau.
13. Une composition selon l'une quelconque
des revendications 5 à 11, caractérisée en ce qu'elle
contient de 60 à 75 % en poids de composant (i) de 5 à 20 % en poids de composant (ii) et
de 15 à 35 % en poids d'eau.
14. Une composition selon l'une quelconque
des revendications 5 à 11, caractérisée en ce qu'elle
contient également iii) une huile hydrocarbonée qui n'est pas un agent de nourriture,et éventuellement
iv) de l'isopropanol.
15. Une composition selon la revendication
14, caractérisée en ce que le composant (ii) est rem-
placé en totalité ou en partie par un alkylènegly-
col en C 2-C 8 ou par un di(C 2-C 8)alkylèneglycol.
16. Une composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que le composant (ii) est
remplacé en totalité ou en partie par un alkylène-
glycol en C 2-C 6.
17. Une composition selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle contient de 20 à 55 % en poids de composant (i) de 3 à 20 % en poids de composant (ii) de 7 à 45 % en poids d'eau de 3,5 à 45 % en poids de composant (iii) et de O à 30 % en poids de composant (iv), la somme des composants (ii) et (iii) représentant au
moins 14 % en poids de la composition.
18. Une composition selon la revendica-
tion 14, caractérisée en ce qu'elle contient de 40 à 52 % en poids de composant (i) de 4 à 15 % en poids de composant (ii) de 10 à 24 % en poids d'eau de 8 à 26 % en poids de composant (iii) et de 5 à 20 % en poids de composant (iv) la somme des composants (ii) et (iii) représentant au
moins 14 % en poids de la composition.
19. Un procédé de nourriture en milieu aqueux du cuir tanné, caractérisé en ce que a) on applique sur le cuir, comme agent de nourriture,
une solution ou dispersion aqueuses d'un ester par-
tiel de l'acide phosphorique comportant, sur l'atome de phosphore, en moyenne 1 à 2 groupes de formule I A O On R ()
dans laquelle les symboles A, qui peuvent être iden-
tiques ou différents, signifient un reste -f CH 2 2 ou CH " 3
-CH 2-CH-,
N signifie un nombre de 2 à 10, avec la condition que de 2 à 6 groupes A signifient un reste CH 2 2, et R représente un groupe alkyle en C 14-C 20 non substitué ou un groupe alcényle en C 14-C 20 non substitué, l'ester partiel-de l'acide phosphorique étant sous forme d'acide libre ou de sel, et b) on soumet à un traitement ultérieur à l'aide
d'un oxyde, hydroxyde ou sel de métal polyvalent.
20. Un procédé selon la revendication 19,
caractérisé en ce que l'ester partiel de l'acide phos-
phorique est appliqué sous forme d'une composition aqueuse telle que spécifiée à l'une quelconque des
revendications 5 à 18.
21. Un procédé selon la revendication 19 ou 20, caractérisé en ce qu'on effectue le traitement ultérieur avec le sulfate d'aluminium, le sulfate de chrome, l'alun, l'alun de chrome, l'hydroxysulfate de chrome, le chlorure de zirconyle, le sulfate de
zirconyle ou l'acétate de zirconyle.
22 Le cuir tanné, caractérisé en ce qu'il a été nourri à l'aide d'une composition aqueuse telle
que spécifiée à l'une quelconque des revendications
à 18,ou traité selon le procédé spécifié à l'une
quelconque des revendications 19 à 21.
FR8214625A 1981-08-29 1982-08-24 Nourriture en milieu aqueux du cuir tanne au moyen d'esters partiels de l'acide phosphorique Expired FR2512064B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3134283 1981-08-29
DE3205344 1982-02-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2512064A1 true FR2512064A1 (fr) 1983-03-04
FR2512064B1 FR2512064B1 (fr) 1985-09-20

Family

ID=25795645

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8214625A Expired FR2512064B1 (fr) 1981-08-29 1982-08-24 Nourriture en milieu aqueux du cuir tanne au moyen d'esters partiels de l'acide phosphorique

Country Status (8)

Country Link
CH (1) CH655738A5 (fr)
DE (1) DE3230925C2 (fr)
FR (1) FR2512064B1 (fr)
GB (1) GB2105745B (fr)
HK (1) HK37088A (fr)
IT (1) IT1153180B (fr)
NZ (1) NZ201746A (fr)
SG (1) SG105887G (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2559784A1 (fr) * 1984-02-22 1985-08-23 Sandoz Sa Procede de nourriture du cuir tanne et des peaux tannees
FR2569422A1 (fr) * 1984-08-22 1986-02-28 Sandoz Sa Nouvelles compositions a base d'esters partiels de l'acide phosphorique, utilisables pour la nourriture en milieu aqueux des peaux et du cuir tannes

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3504308A1 (de) * 1984-02-22 1985-08-22 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Verfahren zum gleichzeitigen fetten und wasserabstossenden ausruesten von gegerbten leder
DE3529073A1 (de) * 1984-08-22 1986-02-27 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Phosphorsaeurepartialester enthaltende praeparate, deren herstellung und deren verwendung
FR2601259B1 (fr) 1986-07-11 1990-06-22 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles compositions tensio-actives a base d'esters phosphoriques leur procede de preparation et leur application a la formulation de matieres actives.
FR2605635B1 (fr) * 1986-10-27 1992-02-21 Sandoz Sa Nouveaux esters partiels de l'acide phosphorique, leur preparation et leur utilisation pour le pre-traitement des matieres textiles
ES2276226T3 (es) * 2004-07-13 2007-06-16 ZSCHIMMER & SCHWARZ GMBH & CO KG CHEMISCHE FABRIKEN Agente para paresto hidrofugo del cuero.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH300953A (de) * 1949-01-12 1954-08-31 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Herstellung von geschmeidigem Leder.
FR1137945A (fr) * 1954-12-02 1957-06-05 Bohme Fettchemie Gmbh Procédé permettant d'augmenter la résistance des cuirs à l'eau
FR2307874A1 (fr) * 1975-04-17 1976-11-12 Stockhausen & Cie Chem Fab Procede pour ameliorer les proprietes mecaniques et les qualites de main des cuirs, fourrures et vetements de cuir ou de fourrure

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1046252B (de) * 1954-12-02 1958-12-11 Boehme Fettchemie Gmbh Erhoehung der Wasserfestigkeit von chromgegerbten bzw. chromkombiniertgegerbten Ledern

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH300953A (de) * 1949-01-12 1954-08-31 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Herstellung von geschmeidigem Leder.
FR1137945A (fr) * 1954-12-02 1957-06-05 Bohme Fettchemie Gmbh Procédé permettant d'augmenter la résistance des cuirs à l'eau
FR2307874A1 (fr) * 1975-04-17 1976-11-12 Stockhausen & Cie Chem Fab Procede pour ameliorer les proprietes mecaniques et les qualites de main des cuirs, fourrures et vetements de cuir ou de fourrure

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2559784A1 (fr) * 1984-02-22 1985-08-23 Sandoz Sa Procede de nourriture du cuir tanne et des peaux tannees
FR2569422A1 (fr) * 1984-08-22 1986-02-28 Sandoz Sa Nouvelles compositions a base d'esters partiels de l'acide phosphorique, utilisables pour la nourriture en milieu aqueux des peaux et du cuir tannes

Also Published As

Publication number Publication date
DE3230925A1 (de) 1983-03-24
GB2105745B (en) 1985-01-16
IT8223012A0 (it) 1982-08-27
HK37088A (en) 1988-05-27
FR2512064B1 (fr) 1985-09-20
NZ201746A (en) 1985-02-28
DE3230925C2 (de) 1994-09-22
CH655738A5 (de) 1986-05-15
GB2105745A (en) 1983-03-30
SG105887G (en) 1988-06-03
IT1153180B (it) 1987-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhu et al. Preparation and surface active properties of amphipathic compounds with two sulfate groups and two lipophilic alkyl chains
US4818440A (en) Novel polyether carboxylic acid derivatives, as well as their uses
US2416052A (en) Stabilized soap
EP0336803A1 (fr) Savon transparent contenant un alcanediol-1,2
CN101842499A (zh) 用于皮革的复鞣剂和加脂剂
FR2512064A1 (fr) Nourriture en milieu aqueux du cuir tanne au moyen d'esters partiels de l'acide phosphorique
FR2682679A1 (fr) Nouveaux derives d'alkylpolyosides, leurs procedes de preparation et applications comme agents de surface.
FR2495168A1 (fr) Nouveaux alkylpolyoxyalkylene-carboxylates, leur preparation et leur utilisation comme agents tensio-actifs
FR2564853A1 (fr) Composition liquide pour le nettoyage des surfaces dures.
CN109576416B (zh) 一种滑爽型皮革合成加脂剂及其制备方法
FR2559784A1 (fr) Procede de nourriture du cuir tanne et des peaux tannees
FR2569422A1 (fr) Nouvelles compositions a base d'esters partiels de l'acide phosphorique, utilisables pour la nourriture en milieu aqueux des peaux et du cuir tannes
JPS6256858B2 (fr)
US4281997A (en) Process for the greasing of leather and fur skins
FR2534597A1 (fr) Procede de nourriture de cuirs et peaux
JPH09512844A (ja) 皮革および毛皮の加脂のためのカチオン性製剤
FR2607814A1 (fr) Nouvelles compositions a base d'esters partiels de l'acide phosphorique et leur utilisation pour la nourriture du cuir et des peaux tannees
US4502859A (en) Hide tanning composition and method of preparing same
US4778476A (en) Use of phosphoric acid partial esters in fatting of tanned leather
US3101238A (en) Fat liquoring with reaction product of epoxidized esters and polybasic inorganic acids
US1715892A (en) Leather oil and process of making the same
JPH07509509A (ja) 皮革材料上への脂肪の滲出を防止するためのゲルベアルコールの使用
EP1805328B1 (fr) Procede de production de cuir et composes appropries
FR2623218A1 (fr) Nouveau procede de teinture du cuir
JPH09502207A (ja) 皮革材料に関する脂肪の滲出を防止するためのノニオン系有機ジアルキル化合物の使用

Legal Events

Date Code Title Description
TP Transmission of property
ST Notification of lapse