FR2495168A1

FR2495168A1 - Nouveaux alkylpolyoxyalkylene-carboxylates, leur preparation et leur utilisation comme agents tensio-actifs

Info

Publication number: FR2495168A1
Application number: FR8121930A
Authority: FR
Inventors: Harold P Wolf
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1980-11-28
Filing date: 1981-11-19
Publication date: 1982-06-04
Also published as: GB2088863B; CH650764A5; IT8149759A0; IT1172092B; HK90487A; SG62687G; GB2088863A; FR2495168B1; DE3145776A1

Abstract

L'invention a pour objet de nouveaux alkylpolyoxyalkylène-carboxylates de formule : (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R et R1 signifient chacun un groupe n-alkyle, R2 représente un groupe alkylène, m et n signifient chacun un nombre de 0,1 à 30 inclus, p signifie un nombre de 0,5 à 20 inclus et A représente un atome d'hydrogène ou un cation, et leur préparation. Ces composés peuvent être utilisés comme agents tensio-actifs, en particulier dans des compositions détergentes.

Description

La présente invention a pour objet de nouveaux alkylpolyoxyalkylène-

carboxylates, leur préparation et

leur utilisation comme agents tensio-actifs.

L'invention concerne plus particulièrement les composés répondant à la formule I CH-2-cH-2-om -CH 2 2 Pl 2j-Ct-- I2C -}0+ -R -CO0A iR(1 dans laquelle R signifie un groupe alkyle linéaire contenant de 6 à 22 atomes de carbone, R1- représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R2 signifie un groupe alkylène contenant de 1 à 3 atomes de carbone, M -signifie O ou un nombre de 0,1 à 30 inclus, p signifie un nombre de 0,5 à 20 inclus, n signifie 0 ou un nombre de 0,1 à 30 inclus, et A représente un atome d'hydrogène ou un cation choisi

parni les cations de nétaux alcalins et alcalino-

terreux et les cations anmnonium, mono-, di- ou tri-

alcanoliam:onium dont IeF3 restes alkyle contiennent

chacun,e 2 à 4 atomes de carbone, iziono-, di-, tri-

ou é-.tr:alkylammonium dont les restes alkyle con-

tiennent chacun de 1 à 4 atomes de carbone, pyri-

dinium et morpholinium, la somme m. + n + p devant signifier un nombre de 1,0 à 50 inclus, et m et n ne pouvant signifier zéro tous les deux,

et leurs mélanges.

R représente de préférence un groupe alkyle linéaire contenant-de 8 à 18 atomes de carbone, de préférence un groupe alkyle linéaire contenant de 10 à 18 atomes de carbone, en particulier un groupe alkyle

linéaire contenant de 10 à 16 atomes decarbone.

R1 signifie de préférence un groupe méthyle ou

éthyle, en particulier un groupe méthyle. Lorsqu'une mole-

cule comporte plus d'un substituant R1, ceux-ci peuvent être identiques ou différents, mais sont de préférence identiques.

R2 représente un groupe de formule -CH2-, -CH2CH2-

-CH2CH2CH2 -CH-, -CH-,. -CH CH- ou -CH-CH2-

22 2 2,, 2-

CH3 C2H5 CH3 CH3

de préférence -CH2-.

Les paramètres m, p et n sont des valeurs

moyennes. I1 est clair que les paramrtres m, p et n doi-

vent être des nombres entiers dans les composés indivi-

duels de la présente invention.

Lorsque A représente un groupe hydroxyalkyle en C2-C4, le groupe hydroxy se trouve sur un atome de carbone différent de l'atome de carbone a. Lorsque A contient plusieurs groupes hydroxyalkyle en C2-C4 ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, ceux-ci peuvent être identiques ou dlffnrents, nais sont de preférence identiques. De

pr'é f:ee'; zA n contien pas plus dS deux groupes tert.-

yfl-e.: Lorscu- A représeint_ ur éta. alcalinr,il s'agit e -:.rrence 1-; !ithiu-aidu sc<ím du potassium:t i.r-Quoe A rerente un -.étl ilo.oterrex, il 3 cit doe rêf -rnce du magnési;n, du _aicitm, du baryum cu

du strontium.

Les composés préferés sont ceux répondant à ia formule Ia R't -0-1CH9 Cn2-o ém'-CH 0 CH Q -CH2 CH-0-h-iRP-COOA' dans laquelle (Ia) R' représente un groupe a!yle!nSire contenant de 8 à 18 atomes de carbone, R1' signifie un groupe méthyle ou éthyle, R' représente un groupe a=k"yl; :e contenant 1 ou 2 atomes de carbone, m' signifie 0 ou un nombre de 0,7 à 20 inclus, p' signifie un nombre de 0,7 à 15 inclus, n' signifie 0 ou un nombre de 0,7 à 20 inclus, et A' représente un atome d'hydrogène ou un cation choisi parmi les cations de métaux alcalins ou alcalino-

terreux, et les cations ammonium, mono-, di- ou tri-

alcanolammonium dont les restes alkyle contiennent

chacun de 2 à 4 atomes de carbone, et mono- di-, tri-

et tétraalkylammonium dont les restes alkyle contien-

nent.chacun de 1 à 4 atomes de carbone, la somme m'+n' +.-' devant signifier un nombre de 1,5 à à 35 inclus, et m..et n' ne pdủvant signifier 0 tous les deux,

et leurs mélanges.

Les composés particulièrement préférés sont ceux répondant à la formule Ib R-0-4-CH2 CH2-H-CH-CH-o CH2-COOA" CH3 (Ib) dans laquelle R" représente un groupe alkyle linéaire contenant de 10 à 18 atomes de carbone, m" signifie 0 ou un nombre de 1,0 et 15 inclus, p" signifie un nombre de 2,0 à 10 inclus, n" signifie 0 ou un nombre de 1,0 à 15 inclus, et A" représente un atome d'hydrogène ou un cation choisi parmi les cations de métaux alcalins et alcalino-terreux et le cation ammonium, la somme m" + n" et p" devant être égale à un nombre de 3,0 à 25 inclus; et m" et n" ne pouvant signifier zéro tous les deux,

et leurs mélanges.

D'autres composés et mélanges plus particulière-

ment préférés sont les composés répondant à la formule Ib dans laquelle R" représente un groupe alkyle linéaire en C10-C16, m" signifie 0 ou un nombre 1,0- à 10, p" signifie un nombre.de 2,0 à 7 inclus, n" signifie O ou un nombre de 1,0 à 10'inclus, et A" représente un atome d'hydrogène ou un cation choisi parmi les cations de métaux alcalins et le cation ammonium, la somme m" + n" + p" devant signifier un nombre de 3,0 à inclus; et

m" et n" ne pouvant signifier zéro tous les deux.

Les composés et mélanges plus spécialement pré-

forés sont ceux correspondant à la formule Ib dans laquelle R" représente un groupe alkyle linéaire en C1 -C16, m" signifie 0 ou un nombte de 1,0 à 7 inclus, p" signifie un noire de 2,0 à 5 inclus,n" signifie 0 ou un nombre de 1,0 à 7 irclus,et A" représente un atome d'hydrogène ou un cation choisi parmi le sodium, le potassium et le cation ammonium, la somme de m" + n" + p" devant signifier un nombre de 3,0 à 15 inclus, et

m" et n" ne pouvant signifier zéro tous les deux.

Les composés représentatifs de chacun des groupes précédents sont ceux dans lesquels m, m' etc.._signifient un nombre de 1 à 3 inclus, p, p' etc. . signifient un nombre de 3 à 5 inclus, et n, n', etc,. signifient un nombre de 1 à 3 inclus. Les mélanges représentatifs sont ceux dans lesquels ces composés sont prédominants. Les mélanges préférés sont ceux dans lesquels ces composés représentent au moins 60% des mélanges, de préférence au

moins 80% des mélanges.

Comme indiqué ci-dessus, le groupe alkyle repré-

senté par R dans la formule I est linéaire. Ceci est impor-

tant, car la ramification du reste R affecte négativement la biodégradabilité des composés de formule I. Néanmoins, bien que le groupe alkyle R dérive d'un alcool linéaire,

le terme "linéaire" utilisé.dans la présente description

et les revendications n'entend pas exclure la présence

d'une faible proportion de produit ayant un groupe alkyle

R ramifié.

Les alcools appropriés, précurseurs des alkMl-

polyoxyalkylène carboxylates de la présente invention, sont des alcanols primaires linéaires contenant de 6 à 22 atomes de carbone. On peut utiliser un mélange d'alcools et ceci est généralement le cas lorsqu'on utilise des alcools du commerce qui sont souvent disponibles sous la forme d'un mélange de plusieurs alcools. Par conséquent, le nombre d'atomes de carbone indiqué pour l'alcool doit être compris comme un nombre moyen. Les alcools appropriés sont par exemple les alcools n- hexylique,n-heptylique, n-octylique, n-nonylique, n-décylique, n- undécylique et n-dodécylique ainsi que les alcools primaires linéaires obtenus par hydrogénation d'acides gras végétaux ou animaux tels que ceux de la noix de coco, de l'huile de palmiste

ou du suif etc..

Conformément au procédé de l'invention, pour préparer les composés de formule I et leurs mélanges, on fait réagir un composé de formule II ou mélange de composés de formule II R -0 -- CH2-CH2-O -}- CH2-CH-O CH2-CH2O-)-nH (II) R1 dans laquelle R, R1, m, n et p ont les significations déjà données, avec un composé de formule III Hal - R2 - COOA1 (III)

dans laquelle Hal signifie un atome de chlore ou de brome.

A1 représente un atome d'hydrogène ou un cation dé métal alcalin, et R2 a la signification déjà donnée, en présence d'un métal alcalin ou d'un hydroxyde de métal alcalin. A1 signifie de préférence un ion sodium et la réaction est effectuée en présence de sodium métallique ou

d'hydroxyde de sodium. Pour cette réaction de carboxy-

alkylation (synthèse de Williamson),on opère selon les méthodes connues. On peut, si on le désire, introduire un cation A différent de A1 en procédant selon les méthodes

d'échanges d'ions connues.

Les produits intermédiaires II sont des produits d'addition séquences d'oxyde d'éthylène et d'oxyde d'alkylène supérieur sur des alcools linéaires et sont préparés selon des méthodes connues par réaction de l'alcool,en deux ou trois étapes séparées, avec de l'oxyde d'éthylène et un oxyde d'alkylène supérieur, de préférence l'oxyde de propylène. On opère avantageusement en présence

d'une quantité catalytique d'alcali, par exemple d'hydron-

xyde de sodium ou de potassium, à haute température et

sous pression.

On peut éventuellement ajouter a l'alcool à alcoxyler une petite quantité d'un agent de réduction afin

de réduire la décoloration de l'alcool polyalcoxylé résul-

tant. Comme agents de réduction appropriés, on peut citer

le borohydrure de sodium, l'hydrure de lithium et d'alumi-

nium ou le diboranne, de préférence le borohydrure de

sodium.

Ainsi, on peut par exemple, préparer les produits intermédiaires de formule II dont la chaîne polyoxyalkylène contient des séquences éthylèneoxy interrompues par une séquence alkylèneoxy supérieur, par exemple une séquence propylèneoxy, en faisant réagir un alcool primaire linéaire possédant de 6 à 22 atomes de carbone avec une quantité

désirée d'oxyde d'éthylène, jusqu'à ce que l'oxyde d'éthy-

lène soit consommé, comme cela est indiqué par une chute de la pression réactionnelle. Une introduction et réaction analogues d'une quantité déterminée d'oxyde de propylène ou d'un autre oxyde d' alkylène pet de forner la deuxième séquence. On ajoute ensuite à nouveau de l'oxyde d'éthylène en quantité désirée afin d'obtenir une troisième séquence qui complète l'alcoxylation. A la fin de cette réaction, on traite généralement le produit alcoxylé avec un acide faible, par exemple de l'acide acétique glacial, afin de

neutraliser des résidus éventuels de catalyseur basique.

Chaque étape d'alcoxylation a pour but d'intro-

duire un nombre moyen désiré d'unités alkylèneoxy par molécule d'alcool. Ainsi,le traitement initial d'un alcool primaire linéaire avec m moles d'oxyde d'éthylène permet d'introduire sur chaque molécule d'alcool un nombre moyen m'd'unités éthylèneoxy bien que certaines molécules d'alcool ayant plus au moins réagi avec l'oxyde d'éthylène, ccpcrtent un ncrbre

d'unités éthylèneoxy supérieur à m et d'autresun ncmbre inférieur à m.

La variaticon du nombre d'unités alkylèneoxy n'est pas déterminante tant que la valeur moyenne du nombre d'unités de chaque séquence est comprise dans les limites fixées pour m, p et n dans la

formule I; en tant que valeurs moyennes,ces symboles peu-

vent dans certains cas représenter des nombres décimaux.

De plusYalnsi qu'il ressort des limites fixées pour les

valeurs variables m, p et n dans la formule I, pratique-

ment tous les composants des mélanges de composés de formule I contiennent au moins une unité éthylèneoxy et au moins une unité alkylèneoxy supérieur, par exemple une

unité propylèneoxy.

La réaction des produits intermédiaires II avec les acides halogénocarboxyliques ou leurs sels utilisés pour préparer les composés de formule I, n'est généralement pas complète. Par conséquent, il arrive que le produit de la réaction contienne de petites quantités d'alcool alkyl-polyoxyalkylénique n'ayant pas réagi. Bien qu'il existe des méthodes pour séparer le produit qui n'a pas réagi ainsi que pour achever la réaction, celles-ci sont fastidieuses et coûteuses. Il s'est heureusement avéré que la présence de petites quantités de produits intermédiaires

n'est pas gênante et peut même constituer un avantage.

Les composés de formule I se signalent par une activité élevée sur les surfaces et les interfaces, et

peuvent, de ce fait, être utilisés comme agents tensio-

actifs. En général, les agents tensio-actifs conviennent

pour de nombreuses utilisations bien connues et,par consé-

quent, les possibilités d'application pour ces nouveaux

composés sont extrêmement variées. Ainsi, les agents tensio-

actifs de la présente invention sont appropriés comme émul-

sifiants, agents de dispersion, lubrifiants, mouillants, agents d'unisson, adoucissants,etc... dans l'industrie des détergents, des textiles, du cuir, du papier, des vernis, des produits d'hygiène et des cosmétiques, dans l'industrie du-caoutchouc, de la récupération des huiles et dans l'industrie minière. Ils peuvent par exemple être utilisés comme mouillants, comme agents moussants ou de lavage dans le traitement ou l'ennoblissement des textiles;

pour transformer des substances liquides ou solides inso-

lubles dans l'eau (zcomme les hydrocarbures, les alcools supérieurs, les huiles, les graisses, les cires et les résines) en émulsions crémeuses, en solutions limpides ou en fines dispersions stables; pour la teinture, par exemple pour mettre en pàte des colorants, pour teindre l'acétate avec des colorants insolubles, pour préparer des colorants sous forme finement divisée etc; et comme auxiliaires dans les bains pour assouplir les

peaux et les cuirs.

En outre, ces composés constituent de bons émulsifiants pour-les compositions insecticides et les pulvérisations agricoles telles que le DDT, le 2,4-D etc. Ces composés sont également appropriés comme additifs pour les-produits pétroliers, comme additifs pour - le mazout, les fluides hydrauliques, les huiles lubrifiantes, les huiles de coupe et les graisses, et comme additifs pour l'eau ou les saumures utilisées pour l'extraction du pétrole des couches pétrolifères selon le procédé par noyage.

Comme autres utilisations des composés de formule -

1, on peut citer l'emploi de ces composés dans les composi-

tions pour le nettoyage des métaux, les compositions pour le nettoyage à sec et les bains de picklage acide, ainsi que l'utilisation comme liants pour différentes matières

isolantes et de charge.

Ces composés conviennent également.pour la prépa-

ration de crèmes, lotions, baumes dermiques et autres pré- parations cosmétiques. Ils sont également indiqués comme agents moussants, émulsifiants et amollissants pour les

produits alimentaires.

Les alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates de l'in-

vention peuvent également être utilisés comme auxiliaires d'enrobage dans les compositions d'enrobage comprenant un collo!de hydrophile filmogène et comme adhésifs pour

rubans adhésifs, par exemple dans l'industrie photo-

graphique. En outre, ces composés peuvent être utilisés comme produits intermédiaires dans la préparation d'esters organiques qui, à leur tour, sont employés dans le domaine

des textiles et des matières plastiques.

En raison de leurs propriétés bactéricides et fongicides, ces composés peuvent être utilisés pour la

préparation de compositions bactéricides et fongicides.

Les composés de l'invention peuvent également être employés dans les shampoings pour cheveux et dans les

shampoings pour tapis, moquettes et tissus d'ameublement.

Les nouveaux alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates de l'invention sont particulièrement appropriés pour la formulation de compositions détergentes utilisables dans un large domaine de pH. L'invention concerne donc une composition détergente contenant de 2% à 50%.en poids d'un ou de plusieurs composés de formule I, de préférence de 10 à 40%, en particulierde 15 à 30%. Les composés de formule I peuvent être l'unique tensio-actif présent dans la composition; cependant, celle-ci peut aussi contenir

avantageusement un ou plusieurs agents tensio-actifs anio-

niques, non-ioniques ou ampholytiques. La composition peut

se trouver sous forme liquide ou solide.

Les compositions détergentes de l'invention

peuvent contenir toutes les sortes d'adjuvants pour déter-

gents habituellement utilisés dans les compositions déter-

gentes. Néanmoins, en raison des propriétés supérieures des alkylpolyoxyalkylène-carboxylates de l'invention, il est possible de réduire la quantité de phosphate à un niveau inférieur à celui utilisé auparavant lorsqu'on employait les phosphates comme adjuvant unique ou en association avec d'autres adjuvants. Il a été surprenant de trouver qu'avec les alkylpolyoxyalkylène-carboxylates

de l'invention, il est possible de formuler une composi-

tion détergente entièrement exempte des adjuvants ha-

bituels. Les adjuvants minéraux pour détergents sont par

exemple des sels!Vdrosolubles de pyrophosphates, d'ortho-

phosphates, de polyphosphates,de phosphonates, de carbo-

nates, de bicarbonates et de silicates.

Comme adjuvants organiques solubles dans l'eau, on peut citer par exemple les polyacétates (tels que

l'éthylènediaminetétraacétate de sodium et le nitrilo-

triacétate de sodium), les carboxylates, les polycarboxy-

lates et lespolyhydroxy-sulfonates de métaux alcalins,

d'ammonium et d'aammonium substitué.

Les compositions détergentes de l'invention peuvent éventuellement contenir d'autres additifs tels que ceux habituellement présents dans les compositions de lavage et de nettoyage. C'est ainsi par exemple que la composition peut contenir de 1% à 25% d'agents de blanchiment oxydants tels que-le perborate de sodium,

le percarbonate de sodium etc., éventuellement en associa-

tion avec des précurseurs de blanchiment tels que

l'anhydride phtalique.

On peut ajouter des agents anti-mousse tels que des acides gras à longue chaine, des silicones fluides ou des cires micro-cristallines, seuls ou en mélanges, dans une proportion comprise entre 0,005% et 5%, de preférence entre 0,01% et 3%, en particulier entre 0,1% et 1% par

rapport à la composition.

On utilise généralement des modificateurs de viscosité et des antiagglomérants tels que les sels de sodium d'acides alkyl(inférieur)aromatiques sulfoniques et les sels de métaux alcalins de l'acide sulfosuccinique et de l'acide benzène sulfonique, dans une proportiôn comprise entre 0,5% et 5%, en particulier lorsque d'autres agents tensioactifs anioniques sont compris dans le

mélange d'agents tensio-actifs.

On peut également ajouter des agents de suspen-

sion de la salissure tels que le sel sodique de la carboxy-

méthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose,dans des propor-

tions comprises entre 0,25% et 5% en poids de la composi-

tion.

On peut incorporer des enzymes tels que des

enzymes protéolytiques dans une proportion pouvant attein-

dre 1%, de préférence comprise entre 0,25% et 0,75% en poids. Les composés de formule I,bien qu'anioniques au contact de l'eau et présentant la caractéristique des agents tensio-actifs anioniques de former peu de mousse,

possèdent également les propriétés avantageuses caracté-

risant généralement les agents tensio-actifs non-ioniques.

Ainsi, comme les agents tensio-actifs non-ioniques, mais

au contraire de la plupart des agents tensio-actifs anio-

niques, ils font preuve d'une excellente stabilité dans l'eau dure. En outre, les composés de formule I sont

compatibles avec les substances cationiques.

Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les

températures sont toutes indiquées en degrés Celsius.

Exemple 1

a) Dans un ballon de 5 litres à fond rond et à 4 cols, muni d'un agitateur, d'une ampoule à brome, d'un tube d'arrivée d'azote, d'un réfrigérant, d'un tube d'arrivée et d'évacuation des gaz, on introduit 436,4 g

(4,28 moles) de-n-hexanol et 10,1 g d'hydroxyde de potas-

sium (sous forme de pastilles). On réduit la pression du ballon à 5 mm Hg et on le maintient sous pression réduite pendant 30 minutes, puis on purge avec de l'azote. Apres avoir porté la température du mélange réactionnel à 148 , on y ajoute 424,0 g d'oxyde d'éthylène (9,64 moles). On maintient la température du mélange réactionnel à 148 -166 pendant l'addition graduelle d'oxyde d'éthylène. Lorsque l'addition d'oxyde d'éthylène est terminée, on refroidit le mélange réactionnel, on réduit la pression du ballon de réaction à 5 mm Hg et on purge avec de l'azote. Tout en maintenant le système sous atmosphère d'azote, on répète l'opération décrite ci-dessus avec 1116,0 g d'oxyde de propylène (19,24 moles), puis avec 424,0 g d'oxyde d'éthylène (9,64 moles), ce qui achève l'alcoxylation et donne le produit intermédiaire de formule n-20 C6H13-0- -C2H4-0)225 ( C3H6-O)415( C2H4 -0 5H

ayant un indice d'hydroxyle de 103,1.

b) A 1.000,0 g du composé intermédiaire préparé sous a) ci-dessus (1,78 mole), on ajoute alternativement, à une température comprise entre 25 et 50 0, par petites portions et en l'espace de 3 heures et demie, 71,2 g

d'hydroxyde de sodium (1,78 mole) -et 207,7 g de mono-

chloroacétate de sodium (1,78 mole). Lorsque l'addition est terminée, on maintient la température du mélange réactionnel résultant à 50 pendant 30 minutes, puis en l'espace de 30 minutes, on porte la température à 75 . Apres avoir maintenu le mélange réactionnel à une température de

pendant 90 minutes, on le refroidit à 50 et on l'aci-

difie avec 175,0 g d'acide sulfurique à 50% dans 600,0 g d'eau. Apres séparation du sel soluble dans l'eau, on obtient une huile de formule

13 2495168

n--C6H13-O---C 2H4-O) 2.25 {C3H6-O 4.5 C2H4-0) 22.5CH2COOH

ayant un indice d'acide de 53,2.

Exemples 2 à 19 a) On procède comme décrit à l'exemple la) en mettant en jeu un alcool de départ approprié et les quantités appropriées d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène dans le même ordre d'addition. On obtient ainsi les produits intermédiaires de formule IV RO--(C2H40 -C3H60 HC2H40 n (IV) dans laquelle R, m, p et n ont les significations données dans le tableau I. Ces composés ont un indice d'hydroxyle tel qu'indiqué dans la colonne 6 du tableau I. b) En procédant comme décrit à l'exemple lb) et en remplaçant le produit intermédiaire de l'exemple la) par les produits intermédiaires obtenus ci-dessus sous a), on obtient les composés de formule V

RO4 C2H40- C3H60- C2H4 0 - CH2COOH (V)

dans laquelle R, m, p et n ont les significations indiquées dans le tableau I, et ayant un indice d'acide tel que spécifié dans la colonne 7 du tableau I. (Tableau I voir page suivante)

T A B L E A U I

Indice d'hy-

Idroxyle du Indice d'acide

Exemple I P n produit in- du produit -

ENo.emple R termédiaire No. _____ _ _ I 0,15 0,45 C,9 0,6 1,8 3,6 ,8 0,25 2,25 0,15 0,45 0,6 1,8 2,7 3,6 ,8 0,9 2,25 2,4 2,4 14,4 0,6 0,6 3,6 3,6 0, 5 4,5 2, 4 2,4 0,6 0,6 14,4 3,6 3,6 7,2 4,5 0,45 0,15 2,7 1,8 0,6 ,8 3,6 0,25 2,25 0,45 0, 15 1,8 0,6 0, 9 ,8 o,9 2,25 192,4 188,0 58,4 186,7 186, 9 ,0 61,3 211,0 89,3 ,3 132,9 134,2 132,4 61,6 ,3 ,7 83, 8 79,.3 88,6 ,7 24,7 108,0 ,8 42,6 33,3 98,0 51,2 ,2 44,9 83,4 81,3 31,4 38,0 36,2 18,2 42,5 I il _n-C10 H21 Il t Il il il t' n-C14H29 il n-C18037 le I' Il Il Il I! Il! n-C221t45 Exemples 20 à 27 En procédant comme décrit à l'exemple la) mais

en omettant,soit l'addition initiale,soit l'addition fi-

nale d'oxyde d'éthylène, on obtient des composés de formule IV dans laquelle m ou n signifie 0. En procédant comme décrit à l'exemple lb), on obtient les produits correspondants de formule V, comme indiqué dans le tableau II ci-après:

T A B L E A U II

Lorsqu'on n'aoidifie pas au cours du procédé de l'exemple lb, on obtient les produits correspondants

sous forme de sels de sodium.

Les exemples suivants illustrent des formula-

tions pouvant être utilisées comme compositions détergentes: Compositions solides

Exemples

Composé de l'exemple 1 Composé de l'exemple 20 Composé de l'exemple 25 Tripolyphosphate sodique Silicate de sodium (Na20:SiO2=1:2,5)

2 0 2=1 5

Toluène-sulfonate de sodium Carboxyméthylcellulose sodique Sulfate de sodium Colorant fluorescent Eau divers

28 29 30

%-en poids

17 - -

- 17 -

50

6 6

2 2

0,3 0,3

13 13

0,16 0,16

8 8

0,3 0,16 pour compléter Compositions liquides

Exemples

Composé de l'exemple 1 Composé de l'exemple 20 Composé de l'exemple 25 Pyrophosphate tétrapotassique Silicate de sodium (Na20:SiO2=1,6)

2 0 216

Toluène sulfonate de potassium Carboxyméthylcellulose sodique Parfum Eau

31 32

Z en poids

12 -

- 12

3,8 8,5 0,3 0,2 56,2 3,8 8,5 0,3 0,2 56,2 Lorsqu'on utilise les composés des exemples 2 à 19, 21 à 24, 26 et 27, on obtient des formulations

similaires utilisables comme compositions détergentes.

3,8 8,5 0,3 0,2 56,2

Claims

REVENDICATIONS

1.- Nouveaux alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I R-0 -- Ci2-Cu2-0 -f--CH2-C-O C--2+ c2_0 nR2-COOA

1 (I)

dans laquelle R signifie un groupe alkyle linéaire contenant de 6 à 22 atomes de carbone, R1 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R2 signifie un groupe alkylène contenant de 1 à 3 atomes de carbone, m signifie O ou un nombre de 0,1 à 30 inclus, p signifie un nombre de 0,5 à 20 inclus, n signifie 0 ou un nombre de 0,1 à 30 inclus, et A représente un atome d'hydrogène Ou un cation choisi

parmi les cations de métaux alcalins et alcalino-

terreux et les cations ammonium, mono-, di- ou tri-

alcanolammonium dont les restes alkyle contiennent

chacun de 2 à 4 atomes de carbone, mono-, di-, tri-

ou tétraalkylammonium dont les restes alkyle con-

tiennent chacun de 1 à 4 atomes de carbone, pyri-

dinium et morpholinium, la somme m + n + p devant signifier un nombre de 1,0 à 50 inclus, et m et n ne pouvant signifier zéro tous les deux,

et leurs mélanges.

2.- Les alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates selon la revendication 1, caractérisés en ce que R représente

un groupe n-alkyle en C1o-C18.

3.- Les alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates

selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caracté-

risés en ce que R1 signifie un groupe méthyle.

4.- Les alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates

selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caracté-

risés en ce que R2 représente un groupe méthylène.

5.- Les alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates

selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caracté-

risés en ce que A signifie un atome d'hydrogène ou un cation choisi parmi le sodium, le potassium et le cation ammonium.

6.- Nouveaux alkylpolyoxyalkylène-carboxylates, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ia RI'-0 ---CH2-CH- m CH2-CH-0)-- CH2-CH2-0-o R'-COOA' 2 c2- Ho22 ' Pl(a (Ia) dans laquelle R' représente un groupe alkyle linéaire contenant de 8 à 18 atomes de carbone, Ri signifie un groupe méthyle ou éthyle, R2 représente un groupe alkylène contenant 1 ou 2 atomes de carbone, m' signifie 0 ou un nombre de 0,7 à 20 inclus, p' signifie un nombre de 0,7 à 15 inclus, n' signifie 0 ou un nombre de 0,7 à 20 inclus, et A' représente un atome d'hydrogène ou un cation choisi

parmi les cations de métaux alcalins ou alcalino-

terreux, et les cations ammonium, mono-, di- ou tri-

alcanolammonium dont les restes alkyle contiennent

chacun de 2 à 4 atomes de carbone, et mono- di-, tri-

ou tétraalkylammonium dont les restes alkyle contien-

nent.chacun de 1 à 4 atomes de carbone, la somme m' + n' + p' devant signifier un nombre de 1,5 à à 35 inclus, et m' et n' ne pouvant signifier 0 tous les deux,

et leurs mélanges.

7.- Nouveaux alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ib R"-0-(-CH2CH20 " CH2-CH-0 Cp-H( CH2-CH2- 0 nCH2-COOA CH3 (Ib) dans laquelle R" représente un groupe alkyle linéaire contenant de 10 à XD 18 atomes de carbone, m' signifie 0 ou un nombre de 1,0 et 15 inclus, et p" signifie un nombre de 2,0 à o10. inclus, nu signifie 0 ou un nombre de 1,0 à 15 inclus, et A" représente un atome d'hydrogène ou un cation choisi parmi les cations de métaux alcalins et alcalino terreux et le cation ammonium, la somme m" + n" et p" devant être égale à un nombre de 3,0 à 25 inclus; et m" et n" ne pouvant signifier zéro tous les deux,

et leurs mélanges.

8.- Les alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates selon la revendication 7, caractérisés en ce que R" représente un groupe n-alkyle en Clo-C16 m" signifie 0 ou un nombre de 1 à 10 inclus, p" signifie un nombre de 2 à 7 inclus,

n" signifie 0 ou un nombre de 1 à 10 inclus, et A" repré-

sente un atome d'hydrogène ou un cation choisi parmi les métaux alcalins et le cation ammonium, la somme m" + n" + p" devant être un nombre de 3 à 20 inclus, et

m" et n" ne pouvant signifier zéro tous les deux.

9.- Les alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates selon la revendication 8, caractérisés en ce ue R" représente un groupe alkyle linéaire en C1i-C16 m" signifie O ou un nare de l,0 à 7 inclus,p" signifieun nombre de 2,0 à 5 inclus, n" signifie 0 ou un nombre de 1,0 à 7 inclus, et A" représente un atome d'hydrogène ou un cation choisi parmi le sodium, le potassium et le cation ammonium, la somme m" + n" + p"i devant signifier un nombre de 3,0 à 15 inclus et m" et

n" ne pouvant signifier zéro tous les deux.

10.- Un procédé de préparation des alkyl- polyoxyalkylène-carboxylates de formule I 2 2-C H 2 n O t CH2-CH2-O')n-R2-COOA

R1 ()

dans laquelle R signifie un groupe alkyle linéaire contenant de 6 à 22 atomes de carbone, R1 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R2 signifie un groupe alkylène contenant de 1 à 3 atomes de carbone, m signifie 0 ou un nombre de 0,1 à 30 inclus, p signifie un nombre de 0,5 à 20 inclus, n signifie 0 ou un nombre de 0,1 à 30 inclus, et A représente un atome d'hydrogène ou un cation choisi

parmi les cations de métaux alcalins et alcalino-

terreux et les cations ammonium, mono-, di- ou tri-

alcanolammonium dont les restes alkyle contiennent

chacun de 2 à 4 atomes de carbone, mono-, di-, tri-

ou têtraalkylammonium dont les restes alkyle con-

tiennent chacun de 1 à 4 atomes de carbone, pyri-

dinium et morpholinium, la somme m + n + p devant signifier un nombre de 1,0 à 50 inclus, et m et n ne pouvant signifier zéro. tous les deux, et de leursmélanges, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composa de formule II ou un mélange de composés de formule II R-0-O CH2-CH2-O -3-fCH2-CH-0--It CH2-CH2-0--)-- H R1 dans laquelle déjà données, dans laquelle brome, R, R1, m, n et pont les significations avec un composé de formule III Hal - R2 - COOA Hal signifie un atome de chlore ou de (II) (III) A1 représente un atome d'hydrogène ou un cation de métal alcalin, et R2a la signification déjà donnée, en présence d'un métal alcalin ou d'un hydroxyde de métal alcalin.

11.- L'application des alkyl-polyoxyalkylène-

carboxylates spécifiés à l'une quelconque des revendications

1 à 9, comme agents tensio-actifs.

12.- Une composition détergente, caractérisée

en ce qu'elle contient de 2 à 50% en poids d'un ou plu-

sieurs alkyl-polyoxyalkylène-carboxylates tels que spécifiés

à l'une quelconque des revendications 1 à 9.

13.- Une composition détergente selon la reven-

dication 12, caractérisée en ce qu'elle contient de 15 à

% en poids d'un ou plusieurs alkyl-polyoxyalkylène-

carboxylates tels que spécifiés à l'une quelconque des

revendications 1 à 9.

14.- Une composition détergente selon l'une

quelconque des revendications 12 et 13, caractérisée en

ce qu'elle est..exempte d'adjuvant pour détergents.

2À