JPS62192396A

JPS62192396A - アルキルグリコシドの精製法およびその生成物

Info

Publication number: JPS62192396A
Application number: JP62027063A
Authority: JP
Inventors: カール・ハインツ・シュミット; マンフレート・ビーアマン
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1986-02-06
Filing date: 1987-02-06
Publication date: 1987-08-22
Also published as: DE3603581A1; US4889925A; EP0231890A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、蒸留によりアルキルグリコシドを精製する方
法、ならびに蒸留することにより得られる組成物および
その用途に関する。

［従来の技術］アルキルグリコシドは、単糖類を脂肪アルコールと反応
させて製造する。生成した製品は、種々の目的、例えば
、洗浄剤、湿潤剤、ゲル化剤、潤滑剤および食品用乳化
剤など？こ有利に使用される。

単糖類およびアルキル基に１０個までの炭素原子を含む
脂肪アルコールが酸性触媒存在下で相互に反応するフィ
ッシャー法によるアルキルモノグリコシドの製造は既知
である。アルキル基が、１０個までの炭素原子を含むア
ルキルグリコシドは、界面活性剤として広く使用されて
いる。２成分の相互の反応は、非常に選択的であり、得
られたアルキルグリコシドの親水性は、単糖類に対する
脂肪アルコールのモル比により調整することができる。

２つまたはそれ以上の単糖類単位を含む生成物は、アル
キルモノグリコシドより水に対して高い溶解性を示す。

アルキル基が８〜２５個の炭素原子を含むアルキルモノ
グリコシドおよびアルキルオリゴグリコシドならびにそ
れらの混合物の製造方法も、西ドイツ国特許第１　９０
５　５２３号、西ドイツ国特許公開第２０　３６　４７
２号およびアメリカ合衆国特許第３８３９３１８号によ
り原理的には既知である。しかしながら、これらの特許
に記載されている方法は、工業的合成に関する限り幾つ
かの欠点がある。即ち、単糖類および脂肪アルコールは
、限られた混和性を相互に示すだけであり、両成分に相
溶性である適当な溶媒の存在が必要であり、その溶媒は
、次の工程で分離してプロセスに戻す必要がある。更に
、反応中にオリゴマーおよび着色化合物がしばしば望ま
しくない程度まで生成し、後の工程で面倒な方法により
分離除去する必要がある。また、得られたアルキルグリ
コシドの親水性は、単糖類単位の数により必要なように
制御できない。

しかしながら、従来技術の方法の一番の欠点は、アルキ
ルグリコシドの脂肪アルコールに対する比が１：１０〜
２：Ｉであるアルキルグリコシド／脂肪アルコール混合
物を提供するに過ぎないという点である。従って、それ
らを実際に使用する曲に、アルキルグリコシドから未反
応脂肪アルコールを除去することが避けられない。

アメリカ合衆国特許第３８３９３１８号により過剰脂肪
アルコールは、得られた反応混合物から分離することが
できるが、追加の工程で分離除去し、経済的観点故に回
収してプロセスに戻す必要がある別の溶媒を使用する必
要があるので、この方法は技術的に非常に複雑である。

従って、問題にしているこの方法は、１段の工程で実施
することができない。

過剰の脂肪アルコールを蒸留により除去することにより
、得られたアルキルグリコシドを精製するのがより良い
。残念ながら、アルキルグリコシドの融点は、７０℃を
越えるので、この方法には、困難な点がある。アルキル
グリコシドの融点は、実際にはグリコンド化の程度と共
に増加する。生成物の粘度は、融点付近では非常に高い
。アルキルモノグリコシドは、１２０℃を越えた場合、
初めて撹拌でき、ポンプで輸送できる流体となるが、ア
ルキルオリゴグリコシドは、更に高い温度でも固体であ
る。

他方、大部分のアルキルグリコシドの熱安定性は限られ
ている。分解反応は、僅か１３０℃の温度でも相当始ま
り、生成物が暗色化して望ましくなく、糖アルコールが
生成することになる。蒸発１２一工程に薄膜蒸発器を使用する場合、この粘度の問題が特
に厳しい：未精製反応混合物の非常に粘稠な成分が、薄
膜蒸発器内で固化する。暗色の分解生成物またはいわゆ
る［シュガーチャコール」が、直ぐに生成し、所望の製
品の品質が明らかに低下することになる。これらの理由
のために、アメリカ合衆国特許第４３９３２０３号に記
載のアルキルグリコシドの精製方法は、その適用が制限
され、得られる生成物が、厳しい品質を要求されない場
合にのみ適用できる。

ヨーロッパ特許公開第８０　１０８　２８５．７号また
は西ドイツ国特許公開第３０　０１　０６４号には、未
反応脂肪アルコールを蒸留することにより、アルキル基
に８〜１６個の炭素原子を含むアルキルグリコシドの精
製方法が記載され、沸点が分離されるアルコールよりせ
いぜい１０℃高いか、またはせいぜい３０℃低いグリコ
ールの存在下での蒸留により、脂肪アルコールの少なく
とも最終残分が、生成混合物から分離除去される。グリ
コールを添加する効果は、脂肪アルコール残分が、生成
物混合物から共留されること、更に、アルキルグリコシ
ドが、希釈されて、従って、蒸留工程に付すための低粘
度の形態で存在する点である。工業的製造方法という観
点からのこの方法の欠点は、共留剤または溶媒、即ち、
グリコールまたは数種類のグリコールの混合物を反応混
合物に添加する必要があり、この「助剤」を回収してリ
サイクルする追加の工程を必要とするということである
。

［発明の目的］本発明の目的は、アルキルグリコシドの精製において、
除去、精製、および製造プロセスへの再供給のために、
一般に蒸発工程を必要とするそのような助剤を添加する
必要性を無くすことである。

より詳しくは、本発明の目的は、追加の工程で生成物を
分離および精製する必要がなく、界面活性特性を示し、
化粧品、繊維製品および食器用洗浄剤、および洗浄剤配
合物に直接使用できる、脂肪アルコール残留物が全く無
いアルキルグリコシドを得ることができるようにするこ
とである。

［発明の構成］驚くべきことに、アルキルグリコシドおよび未反応脂肪
アルコール残分を含む反応混合物に特定の有機極性化合
物を添加すると、粘度が明らかに低下して、従って、反
応混合物の取り扱い性が良くなるだけでなく、アルキル
グリコシドの融点が低下し、熱的ストレスの少ない蒸留
を実施することにより、これらの反応溶液の精製が可能
になることが見出された。その結果、低粘度故人規模に
取り扱うのが容易であり、生成物の水への溶解性も向上
するので、上述の分野で使用するのが明らかに適当であ
る、脂肪アルコールを含まない反応混合物が、アルキル
グリコンドの熱分解温度よりはるかに低い蒸留温度で得
られることが見出された。

従って、本発明は、アルキルグリコシドおよび脂肪アル
コールを含む反応混合物を蒸留することによりそれらを
分離する方法に関し、（ａ）　１６０℃までの温度で熱的および色的に安定で
あり、（ｂ）反応混合物中のアルキルグリコシドと相溶性であ
り、（ｃ）７６０ミリバールで、反応混合物中に存在する脂
肪アルコールの沸点より５０℃またはそれ以上高い沸点
を有し、また、（ｄ）反応混合物に添加した場合、１６０℃までの温度
で１００００ｍＰａｓを越えない粘度に調節する１種またはそれ以上の粘度減少剤を混合物に添加し、１
〜１ｏ−３バールの圧力下、アルキルグリコシドの熱分
解温度より少なくとも２０℃低い温度で、自体既知の蒸
留装置で蒸留により低粘度混合物から定量的に脂肪アル
コールを分離除去して改質することを特徴とする。

更に、本発明は、アルキルグリコシド９０〜５０重量％
、および１６０℃までの温度で熱的また色的に安定であ
り、反応混合物中のアルキルグリコンドと相溶性であり
、反応混合物中に存在する脂肪アルコールより少なくと
も５０℃高い沸点を有し、また、反応混合物に添加した
場合、■６０℃までの温度でｌ　００００ｍＰａｓを越
えない粘度に調節する１種またはそれ以上の粘度減少剤
１０〜５０重量％を含む組成物に関する。

更に、本発明は、化粧品、繊維製品洗浄剤および食器用
洗剤ならびに家庭用および工業用洗浄剤を製造する場合
のこれらの組成物の用途に関する。

自体既知の蒸留装置に供給される反応混合物の粘度は、
本発明の方法において重要な役割を果たす。後に使用す
る「ポンプ輸送可能−１なる語は、特定のプロセスの温
度において１００００ｍＰａｓヲ越えない粘度を有する
溶液または液体反応混合物を意味する。

本発明では、１６０℃までの蒸留温度で熱的および色的
に安定であり、アルキルグリコシドと相溶性である、即
ち、混和性である化合物を、アルキルグリコシドおよび
脂肪アルコールを含む反応混合物の粘度を減少させるた
めの添加剤として使用する。更に、該化合物は、７６０
ミリバールにおいて反応混合物に存在する脂肪アルコー
ルの沸点より５０℃またはそれ以上高い沸点を有し、ア
ルキルグリコシドおよび脂肪アルコールの反応混合物に
加えた場合、１６０℃までの温度で１０００１００Ｏ０
を越えない粘度にする必要がある。例えば、洗浄剤、湿
潤剤、乳化剤、抑泡剤または洗浄促進剤として作用する
ことにより、反応混合物中のアルキルグリコシドの実際
の性能を向上させる化合物は、粘度減少剤として使用す
るのが有利である。上述の粘度減少剤の群の中で、上述
の特性を有するそのような粘度減少化合物の１つまたは
数種の混合物を添加することが可能である。

下記の化合物群：（ａ）炭素鎖に８〜２２個の炭素原子を含むオレフィン
のエポキシ化物、不飽和脂肪酸または不飽和アルコール
から誘導されるビシナルジオールおよびビシナルヒドロ
キシアミン、（ｂ）エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドおよび／またはブチレンオキシドと一般式：％式％［式中、Ｘは、Ｃ０ＯＨ，ＯＨ，ＮＲ″ＨまたはＣ０Ｎ
Ｈｔであり、Ｙは、■］、ＯＨまたはＣＨ（Ｏｒ−１）Ｒ３であり、
Ｒ１は、非分岐または分岐０８〜Ｃ２ｔアルキレンまた
はアルケニレン基であり、Ｒ２は、Ｈ１非分岐もしくは分岐０１〜Ｃ８アルキル基
またはｍ＝２もしくは３である（ＣＨｔ）ｍＮＩ］２で
あり、Ｒ３は、Ｈまたは非分岐もしくは分岐ＣＩ−Ｃａアルキ
ル基である。］で表される脂肪誘導体との付加物、（ｃ）エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドと１〜６個のヒドロキシル基および１〜６個の炭素
を含む直鎖または環状ヒドロキシル化合物またはポリグ
リセロールとの付加物、ならびに（ｄ）一般式：％式％［式中、Ａは、上述の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の化
合物から水素を除いて形成される残基であり、Ｒ′は、
直鎖または分岐０１〜ＣＩ８アルキルまたはアルケニル
基、ＣＨ２ＯＲ’、ＮＲ’、またはＲ８ＣＯＯＨであり
、Ｒ５は、直鎖または分岐０１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ８は、メチレン、エチレンまたはトリメチレン基であ
り、Ｒ７は、水素、ｃＩ〜Ｃ４アルキル基またはアルキレン
基に１〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキレン基
である。］で表される化合物のエーテル誘導体から選択される１種またはそれ以上の粘度減少剤をアル
キルグリコシドと脂肪アルコールとの反応混合物に添加
するのが有利である。

脂肪アルキルエーテルアミンおよび特にそのエトキシレ
ートも適当である。

本発明の特に好ましい態様では、アルコールのアルキル
基に１２〜１８個の炭素原子および脂肪アルコール１モ
ル当たり３〜１０モルのエチレンオキシドを含む脂肪ア
ルコールエトキシレートを、アルキルグリコシドおよび
脂肪アルコールの分離２０一方法に使用する。アルコールのアルキル基に１２〜１４
個の炭素原子および脂肪アルコール１モル当たり５モル
のエチレンオキシドを含む脂肪アルコールエトキシレー
トが好ましい。上述の脂肪アルコールエトキシレートは
、個々にまたは相互の混合物として使用してよい。従っ
て、本発明に使用するのに適当な脂肪アルコールエトキ
シレートの例は、一般式：％式％）［式中、ｍは、１２〜１８、好ましくは１２〜１４の整
数であり、ｎは、３〜ＩＯの整数、好ましくは、５であり、アルキ
ル基は、場合により水素原子の代わりにヒドロキシル置
換基を含む。］で表される化合物である。

エチレンオキシド５モルとココヤシ油アルコールとの、
エチレンオキシド３モルとココヤシ油アルコールとの、
エチレンオキシド５モルと牛脂アルコールとの、および
エチレンオキシド７モルとオキソアルコールとの付加物
の群からの脂肪アルコールエトキシレートを使用するの
が有利である。

ここおよび後で使用する「ココヤシ油アルコール」は、
１２〜１８個の炭素原子を含む合成または天然産の脂肪
アルコールの混合物であり、「牛脂アルコール」は、１
６〜１８個の炭素原子を含む合成または天然産の脂肪ア
ルコールの混合物であり、また、「オキソアルコール」
は、１４〜１５個の炭素原子を含むオキソ合成により得
られる脂肪アルコールの混合物である。５−ヒドロキシ
−３−オキサ−１−ペンタデカノールとエチレンオキシ
ド１０モルとの付加物は、アルキル基が個々の水素原子
の代わりにヒドロキシル置換基を含む上述の一般式の脂
肪アルコールエトキシレートの特別の場合に対応する。

他の好ましい態様において、アルキル基に１２〜１８個
、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含む１．２−ア
ルカンジオールを、上述の脂肪アルコールエトキシレー
トの代わりに粘度減少剤として使用する。該アルカンジ
オールは、個々に、またはあらゆる比の相互の混合物の
形態で使用してよい。

上述の１．２−アルカンジオールは、一般式；％式％［式中、ｐは、１０〜１６、好ましくは１０〜１２の整
数である。］で表される。本発明では、例えば、１．２−ドデカンジ
オール、１．２−１−リゾカンジオール、１゜２−テト
ラデカンジオール、１．２−ペンタデカンジオール、１
．２−ヘキサデカンジオール、１゜２−ヘプタデカンジ
オールおよび／または１，２−オクタデカンジオールを
使用することが可能である。また、原理的には、上述の
１．２−ジオールの直鎖または分岐異性体を使用してよ
いが、天然産のものを人手できるという点で、直鎖異性
体が好ましい。この群の中で、１．２−ドデカンジオー
ル、１．１−）リゾカンジオールおよび１．２−テトラ
デカンジオールを（要用するのが好ましく、１．２−ド
デカンジオールを使用するのが特に有利である。

上述の脂肪アルコールエトキシレートまたは１゜２−ア
ルカンジオールを、分離すべきアルキルグリコシドおよ
び脂肪アルコールの反応混合物に、１０〜５０重量％、
好ましくは２０〜５０重景％の置火添加する。

アルキルグリコシドを精製する本発明のもう１つの態様
では、上述の一般弐Ｙ−Ｒ’−Ｘ［式中、Ｘ、Ｙおよび
Ｒ１は、上記と同意義。］に対応する脂肪アルコール、
脂肪アミンおよび脂肪酸とエチレンオキシドおよび／ま
たはプロピレンオキシドとの付加物、ならびに上述の一
般式Ａ、−０−Ｒ’［式中、ＡおよびＲ４は、上記と同
意義。］に対応するエーテル誘導体化合物を粘度減少剤
として添加する。該化合物は、例えば、ココヤシ油アミ
ンとエチレンオキシド４モルとの、ココヤシ油アミンと
エチレンオキシド１２モルとの付加物、ココヤシ油アル
コールとエチレンオキシド５モルおよびプロピレンオキ
シド４モルとのまたはエチレンオキシド４モルおよびプ
ロピレンオキシド５モルとの付加物、工業用オレイン酸
とエチレンオキシド５．５モルおよび１０−（ジェタノ
ールアミノ）−１−オクタデカノール、上述の一般式Ａ
−０−Ｒ’［式中、Ａは、水素原子を除いた後、ココヤ
シ油アルコールとエチレンオキシド９モルとの付加物か
ら形成される残基であり、Ｒ４は、１〜４個、好ましく
は４個の炭素原子を含むアルキル基である。］に対応す
るエーテル誘導体、および上述の同じ一般式［但し、Ａ
はココヤシ油アルコールと１〜１０モル、好ましくは４
〜５モルのエチレンオキシドとの付加物から形成される
残基であり、Ｒ４は、一般式ＮＲ７，［式中、Ｒ７は上
記と同意義。コで表されるアミノ基である。］に対応す
るエーテル誘導体である。

上述の添加剤を含む反応混合物は、自体既知の蒸留装置
で加熱される。蒸留装置は、例えば、単蒸留もしくは他
の不連続な蒸留方法に適当な標準的な装置、または薄膜
蒸発器でも、あるいは当業者に自体既知の連続蒸留方法
の装置であってよい。

本発明に方法に使用する添加剤は、アルキルグリコシド
および脂肪アルコールを含む反応混合物の粘度を明らか
に減少させる。更に、粘度を減少させることに加えてア
ルキルグリコンドの融点を下げるという点において、既
知の添加剤よりも有利である。それ故、過剰の脂肪アル
コールを分離する蒸留プロセスの温度は、アルキルグリ
コシドの熱分解温度より明らかに低くなる。本発明の方
法では、プロセスの温度は、対応する化合物の熱分解温
度より少なくとも２０℃低い。更に、得られたアルキル
グリコシドの水に対する泊解度は、相当増加する。

蒸留により反応混合物から脂肪アルコールを定量的に分
離するには、一般に蒸留を大気圧下で実施する。更に蒸
留温度を下げるには、例えば、１バール以下１０−３バ
ールまでの範囲で蒸留を行ってもよい。このようにして
、より高級の脂肪アルコールを反応混合物から定量的に
分離することもできる。

低い蒸留温度故、反応混合物は熱的に容易に分解するア
ルキルグリコシドの分解により暗色に着色しない。アル
キルグリコシドを含む反応混合物を過酸化水素溶液で漂
白して最終製品が厳しい要求を満たすようにするために
、既知の方法では特徴的な漂白工程を、本発明は必要と
しない。

本発明の方法は、アルキルグリコシド９０〜５０重量％
、および１６０℃までの温度で熱的および色的に安定で
あり、反応混合物中のアルキルグリコンドと相溶性であ
り、反応混合物内に存在する脂肪アルコールの沸点より
少なくとも５０℃高い沸点を有し、１６０℃までの温度
でＩ　００００ｍＰａｓを越えない粘度にする１種また
はそれ以上の粘度減少剤を１０〜５０重量％の量で含む
組成物を提供する。使用する化合物を参照して詳細に説
明した方法の中で好ましい別法は、１種またはそれ以上
の粘度減少剤を１０〜５０重量％の暑で含む組成物を提
供し、使用される減少剤は、例えば、洗浄剤、湿潤剤、
乳化剤、抑泡剤または洗浄促進剤としての効果を通じて
アルギルグリコシドの所望の特性を向上させる。以下の
化合物群＝（ａ）炭素鎖に８〜２２個の炭素原子を含む
オレフィンのエポキシ化物、不飽和脂肪酸または不飽和
アルコールから誘導されるビシナルジオールおよびビシ
ナルヒドロキシアミン、（ｂ）エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドおよび／またはブチレンオキシドと一般式：％式％［式中、Ｘは、Ｃ０ＯＨ，０ＨＳＮＲ’ＨまたはＣＯＮ
　Ｈ、であり、Ｙは、Ｈ，ＯＨまたはＣＨ（ＯＨ）Ｒ’であり、Ｒ１は
、非分岐または分岐Ｃ８〜Ｃ２ｔアルキレンまたはアル
ケニレン基であり、Ｒ１は、Ｈ１非分岐もしくは分岐ＣＩ−Ｃｓアルキル基
またはｌ１１−２もしくは３である（ＣＨ、）ｍＮＨｚ
であり、また、Ｒ′Ｆ′は、Ｈまたは非分岐もしくは分岐Ｃ８〜Ｃ６ア
ルキル基である。］で表される脂肪誘導体との付加物、（Ｃ）エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドと１〜６個のヒドロキシル基および１〜６の炭素を
含む直鎖または環状ヒドロキシル化合物またはポリグリ
セロールとの付加物、ならびに（ｄ）一般式。

Ａ−０−Ｒ’ ［式中、Ａは、上述の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の化
合物から水素を除いて形成される残基であり、Ｒ４は、
直鎖または分岐Ｃ７〜ＣＩ８アルキルまたはアルケニル
基、ＣＨ２ＯＲ５、ＮＲ’、またはＲ８ＣＯＯＨであり
、Ｒ５は、直鎖または分岐Ｃｌ−Ｃ３ｅアルキル基であり
、Ｒ８は、メチレン、エチレンまたはトリメチレン基であ
り、Ｒ７は、水素、０１〜Ｃ４アルキル基またはアルキレン
基に１〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキレン基
である。］で表される化合物のエーテル誘導体から選択された１種またはそれ以上の粘度減少剤を１０
〜５０重量％の量で含む組成物を得るのが有利である。

特に好ましい態様では、得られた組成物は、上記の構造
を有する脂肪アルコールエトキンレート１種もしくはそ
れ以上、または別法では上記の構造を有するアルカンジ
オールの１種またはそれ以上を粘度減少剤として１０〜
５０重里％の量で含む。特に広範囲の用途故、精製アル
キルグリコシドおよび脂肪アルコールエトキンレ−１・
または１゜２−アルカンジオールを８０：２０〜５０：
５０の比で含む組成物を得るのが好ましい。

例えば、毛髪用シャンプーの製造のような特定の用途に
は、アルキルグリコンドを７０〜８０％の水溶液の形態
にするのが望ましい。これを行う最も容易な方法は、液
状アルキルグリコシド溶融物を水と混合することである
。本発明の方法では、アルキルグリコシド混合物の融点
は、水への製品の溶解性を相当向上さＵる上述の種類の
粘度減少剤、好ましくは脂肪アルコールエトキシレート
または１．２−アルカンジオールの添加故、１００℃以
下である。結果として、実際には好ましい圧力を加えな
くても混合物は、水に容易に混合することができ、この
ことは実用に際しては好ましい。

その場合、７５〜４０重量％の量のアルキルグリコンド
、５〜４０重量％の上記の構造を有する脂肪アルコール
または１．２−アルカンジオール、および２０〜３０重
量％の水を含む組成物が好ましい組成物として得られる
。

このような種類の組成物は、種々の用途に使用できる。

それらは、優秀な水との混和性を示し、単独で、または
化粧品を製造する場合に他の界面活性剤との混合物とし
て、ならびに繊維製品洗浄剤、食器洗浄剤および家庭用
および工業用洗浄剤に使用できる。

本発明を次の実施例により説明する。

実施例１ドデンル／テトラデシルモノグルコシドの製造により得
られた反応混合物は、（触媒としての酸存在下、ドデカ
ノール／テトラデカノールとグルコースとを反応させて
モノゲルコンドを生成する直接合成による）製造プロセ
スからの脂肪アルコール混合物をまだ約８１％含む。純
モノグルコシドは、８０℃で固体である。

アルコールのアルキル基に１２〜１４個の炭素原子を含
み、脂肪アルコール１モル当たりエチレンオキシドを５
モル平均で有する脂肪アルコールエトキシレートを反応
混合物に添加した。次に示す第１表の混合比で混合する
と、液化または粘度の減少が達成でき、同表に示す粘度
となった。

策土人ａ）エチレンオキシド５モルとドデカノール／テトラデ
カノール（７０：３０）との付加物実施例２実施例１と同様にして、第２表に示ず比の１゜２−ドデ
カンジオールと１．２−テトラデカンシールの混合物を
、ドデシル／テトラデシルモノグルコシドの製造からの
反応混合物に添加した。得られた組成物の粘度およびそ
れらの凝集状態を第２表に示す。

ｂ）１．２−ドデカンジオール／ｌ、２−テトラデカン
シール（７０：３０）実施例３エチレンオキシド５モルとドデカノール／テトラデカノ
ールとの付加物を、合成時の脂肪アルコール約６５％を
まだ含有する、触媒としての硫酸の存在下でドデシル／
テトラデシルオリゴグルコシド（平均グルコシド化度２
，２）の対応する脂肪アルコール混合物およびグルコー
スからの直接合成による反応混合物に第３表に示す量で
添加した。

粘度減少剤を含まない反応混合物は、８０℃で固体であ
り、１３０℃でコンシスチンシーが粘性であり、第３表
に示した量の脂肪アルコールエトキシレートの添加は、
明らかに粘度を減少させた。

策止表ａ）ドデカノール／テトラデカノール（７０：３０）と
エチレンオキシド５モルとの付加物寒輿廻± 第４表に示した比で実施例３の反応混合物に、１．２−
ドデカンジオールおよび１．２−テトラデカンシールを
添加した。ジオール混合物の添加により粘度が明らかに
減少した。第４表に粘度を水弟４表ｂ）１．２−ドデカンジオール／ｌ、２−テトラデカン
シール（７０：３０）実施例５実施例１〜４の反応混合物を薄膜蒸発器で連続蒸留した
。薄膜蒸発器の条件は、以下のようであった：加熱ジャケット面積：５００ｃｍ’ 回転速度＝２８５分−１周速度ニア６ｃ＋ｎ秒−１上述の反応混合物を水蒸気で約６０〜８０℃に加熱した
滴下ロートで入れた。脂肪アルコールの３５一種類に応じて、即ち、その融点に応じて、冷水または熱
水で、薄膜蒸発器のコールドフィンガーを操作した。留
出物および残渣を別々の受器に集めた。必要に応じて、
薄膜蒸発器の出口配管も輻射により追加的に加熱して円
滑に流下しない基質を溶融させた。

操作因子および一回目の蒸留後の混合物中の脂肪アルコ
ールの残量を第５表に示す。

実施例１〜４の反応混合物の連続蒸留において、粘度減
少剤を含まない場合は、室温において取り扱いが相当困
難であるだけでなく、高い温度でも蒸留が困難であるこ
とが見出された。アルキルグルコシドのフラクションは
、薄膜蒸発器の出口配管で固化するのが繰り返し観察さ
れた。更に、蒸留サイクルの後、脂肪アルコールの残留
量は、非常に大きかった。

対照的に、粘度減少剤を含む反応混合物（実施例１〜４
参照）は、薄膜蒸発器で難なく蒸留できた。アルキルグ
ルコシドのいずれのフラクションでも固化または閉塞が
観察されなかった。反応混−３６＝合物は、密着したフィルム状で流下した。残留脂肪アル
コール含量は、第１蒸留サイクルでも非常に小さい値ま
で下げることができた。

比較例１未反応ドデカノール約８１重量％を含む、ドデシルモノ
グルコシドの直接合成による反応混合物を、脂肪アルコ
ールエトキンレートまたは１，２−アルカンジオールを
添加せずに薄膜蒸発器で蒸留した。第５表にその場合の
操作因子を示す。１２０ｊ！Ｉ２／分の反応混合物の供
給量の場合、反応混合物の低溶解性のフラクションが薄
膜蒸発器で固化し、溶融させた後で流下するだけである
ことが見出された。１２０ａ＋Ｌ／分の反応混合物の供
給量の場合、１回の蒸留サイクルの後、留出物の残留ド
デカノール含量は１１％であった。

比較例２未反応ドデカノール約８１重量％を含む、ドデシルモノ
グルコシドの直接合成による反応混合物に粘度減少剤を
添加しないで第５表に示した条件で薄膜蒸発器で処理し
た。この場合も、反応混合物の非溶融部分は、固化する
のが判り、溶融させて薄膜蒸発器から除去する必要があ
った。１回の蒸留ザイクルの後、残留ドデカノールの金
型は、１％以下であった。

第５表特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルンヤフト
・アウフ・アクチェン代　理　人　弁理士　青白　葆　ほか２名＝３９−

Claims

【特許請求の範囲】１、アルキルグリコシドおよび脂肪アルコールを含む反
応混合物を蒸留することにより両成分を分離する方法で
あって、（ａ）１６０℃までの温度で熱的および色的に安定であ
り、（ｂ）反応混合物中のアルキルグリコシドと相溶性であ
り、（ｃ）７６０ミリバールにおける沸点が、反応混合物内
に存在する脂肪アルコールの沸点より５０℃またはそれ
以上高く、また、（ｄ）反応混合物に加えた場合、１６０℃までの温度で
１００００ｍＰａｓを越えない粘度に調節する１種類またはそれ以上の粘度減少添加剤を、反応混合物
に加え、１〜１０＾−＾３バールの圧力下、アルキルグ
リコシドの分解温度より少なくとも２０℃低い温度にお
いて自体既知の蒸留装置で蒸留することにより、低粘度
混合物から脂肪アルコールを定量的に分離することを特
徴とする方法。２、反応混合物中に存在するアルキルグリコシドの所望
の特性を向上させる１種またはそれ以上の粘度減少剤を
反応混合物に添加する特許請求の範囲第１項記載の方法
。３、洗浄剤、湿潤剤、乳化剤、抑泡剤または洗浄促進剤
としての活性を有する１種またはそれ以上の粘度減少剤
を混合物に添加する特許請求の範囲第１項または第２項
記載の方法。４、化合物群：（ａ）炭素鎖に８〜２２個の炭素原子を含むオレフィン
のエポキシ化物、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪アルコ
ールから誘導されるビシナルジオールおよびビシナルヒ
ドロキシアミン、（ｂ）エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドおよび／またはブチレンオキシドと一般式：［式中、Ｘは、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＮＲ＾２ＨまたはＣＯ
ＮＨ＿２であり、Ｙは、Ｈ、ＯＨまたはＣＨ（ＯＨ）Ｒ＾３であり、Ｒ＾
１は、非分岐または分岐Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２アルキレン
またはアルケニレン基であり、Ｒ＾２は、Ｈ、非分岐もしくは分岐Ｃ＿１〜Ｃ＿８アル
キル基またはｍ＝２もしくは３である（ＣＨ＿２）ｍＮ
Ｈ＿２であり、Ｒ＾３は、Ｈまたは非分岐もしくは分岐Ｃ＿１〜Ｃ＿８
アルキル基である。］で表される脂肪誘導体との付加物、（ｃ）エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドと１〜６個のヒドロキシル基および１〜６の炭素を
含む直鎖または環状ヒドロキシル化合物またはポリグリ
セロールとの付加物、ならびに（ｄ）一般式：Ａ−Ｏ−Ｒ＾４［式中、Ａは、上述の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の化
合物から水素原子を除いて形成される残基であり、Ｒ＾
４は、直鎖または分岐Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキルまた
はアルケニル基、ＣＨ＿２ＯＲ＾５、ＮＲ＾７＿２また
はＲ＾８ＣＯＯＨであり、Ｒ＾５は、直鎖または分岐Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキル
基であり、Ｒ＾６は、メチレン、エチレンまたはトリメチレン基で
あり、Ｒ＾７は、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基またはアル
キレン基に１〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキ
レン基である。］で表される化合物のエーテル誘導体から選択される１種またはそれ以上の粘度減少剤を混合
物に添加する特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記
載の方法。５、（ａ）アルコールのアルキル基に１２〜１８個の炭
素原子、および脂肪アルコール１モル当たり３〜１０モ
ルのエチレンオキシドを含む脂肪アルコールエトキシレ
ートから成る群、または（ｂ）アルキル基に１２〜１８
個の炭素原子を含む１，２−アルカンジオールから成る
群から選択された１種またはそれ以上の粘度減少剤を混合
物に添加する特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記
載の方法。６、脂肪アルコールエトキシレートまたは１，２−アル
カンジオールを１０〜５０重量％の量で混合物に添加す
る特許請求の範囲第５項記載の方法。７、アルコールのアルキル基に１２〜１４個の炭素原子
、および脂肪アルコール１モル当たり５モルのエチレン
オキシドを含む脂肪アルコールエトキシレートを添加す
る特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。８、１２〜１４個の炭素原子を含む１，２−アルカンジ
オールを単独または混合物で添加する特許請求の範囲第
１〜７項のいずれかに記載の方法。９、脂肪アルコールエトキシレートまたは１，２−アル
カンジオールを２０〜５０重量％の量で添加する特許請
求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方法。１０、（ａ）アルキルグリコシド９０〜５０重量％、お
よび（ｂ）１６０℃までの温度で熱的および色的に安定であ
り、反応混合物中のアルキルグリコシドと相溶性であり
、沸点が反応混合物内に存在する脂肪アルコールの沸点
より少なくとも５０℃高く、また、反応混合物に加えた
場合、１６０℃までの温度で１００００ｍＰａｓを越え
ない粘度に調節する１種またはそれ以上の粘度減少剤１
０〜５０重量％から成る組成物。１１、アルキルグリコシドの所望の特性を向上させる１
種またはそれ以上の粘度減少剤を１０〜５０重％の量で
含む特許請求の範囲第１０項記載の組成物。１２、洗浄剤、膨潤剤、乳化剤、抑泡剤または洗浄促進
剤としての活性を有する１種またはそれ以上の粘度減少
剤を１０〜５０重量％の量で含む特許請求の範囲第１０
項または第１１項記載の組成物。１３、化合物群：（ａ）炭素鎖に８〜２２個の炭素原子を含むオレフィン
のエポキシ化物、不飽和脂肪酸または不飽和脂肪アルコ
ールから誘導されるビシナルジオールおよびビシナルヒ
ドロキシアミン、（ｂ）エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドおよび／またはブチレンオキシドと一般式：Ｙ−Ｒ＾１−Ｘ［式中、Ｘは、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＮＲ＾２ＨまたはＣＯ
ＮＨ＿２であり、Ｙは、Ｈ、ＯＨまたはＣＨ（ＯＨ）Ｒ＾３であり、Ｒ＾
１は、非分岐または分岐Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２アルキレン
またはアルケニレン基であり、Ｒ＾２は、Ｈ、非分岐もしくは分岐Ｃ＿１〜Ｃ＿８アル
キル基またはｍ＝２もしくは３である（ＣＨ＿２）ｍＮ
Ｈ＿２であり、Ｒ＾３は、Ｈまたは非分岐もしくは分岐Ｃ＿１〜Ｃ＿８
アルキル基である。］で表される脂肪誘導体との付加物、（ｃ）エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドと１〜６個のヒドロキシル基および１〜６の炭素を
含む直鎖または環状ヒドロキシル化合物またはポリグリ
セロールとの付加物、ならびに（ｄ）一般式：Ａ−Ｏ−Ｒ＾４［式中、Ａは、上述の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の化
合物原子を除いて形成される残基であり、Ｒ＾４は、直鎖または分岐Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキル
またはアルケニル基、ＣＨ＿２ＯＲ＾５、ＮＲ＾７＿２
またはＲ＾８ＣＯＯＨであり、Ｒ＾５は、直鎖または分岐Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキル
基であり、Ｒ＾６は、メチレン、エチレンまたはトリメチレン基で
あり、Ｒ＾７は、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基またはアル
キレン基に１〜４個の炭素原子を含むヒドロキシアルキ
レン基である。］で表される化合物のエーテル誘導体から選択される１種またはそれ以上の粘度減少剤を含む
特許請求の範囲第１０〜１２項のいずれかに記載の組成
物。１４、アルコールのアルキル基に１２〜１８個の炭素原
子および脂肪アルコール１モル当たり３〜１０モルのエ
チレンオキシドを含む脂肪アルコールエトキシレートま
たはアルキル基に１２〜１８個の炭素原子を含む１，２
−アルカンジオールの１種またはそれ以上を１０〜５０
重量％の量で含む特許請求の範囲第１０〜１３項のいず
れかに記載の組成物。１５、（ａ）精製アルキルグリコシド、および（ｂ）脂
肪アルコールエトキシレートまたは１，２−アルカンジ
オールを重量比（ａ）：（ｂ）が８０：２０〜５０：５０とな
るように含む特許請求の範囲第１０〜１４項のいずれか
に記載の組成物。１６、（ａ）アルキルグリコシド７５〜４０重量％、（ｂ）アルコールのアルキル基に１２〜１８個の炭素原
子および脂肪アルコール１モル当たり３〜１０モルのエ
チレンオキシドを含む脂肪アルコールエトキシレートま
たはアルキル基に１２〜１８個の炭素原子を含む１，２
−アルカンジオール５〜４０重量％、および（ｃ）水２０〜３０重量％を含む特許請求の範囲第１０項記載の組成物。１７、特許請求の範囲第１０〜１６項のいずれかに記載
の組成物を使用して製造した化粧品および繊維製品洗浄
剤、食器用洗剤ならびに家庭および工業用洗浄剤。