DE3127025A1 - "loesungsmittelbestaendiges epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung" - Google Patents

"loesungsmittelbestaendiges epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung"

Info

Publication number
DE3127025A1
DE3127025A1 DE19813127025 DE3127025A DE3127025A1 DE 3127025 A1 DE3127025 A1 DE 3127025A1 DE 19813127025 DE19813127025 DE 19813127025 DE 3127025 A DE3127025 A DE 3127025A DE 3127025 A1 DE3127025 A1 DE 3127025A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
epoxy resin
maleic anhydride
condensation product
bar
epoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19813127025
Other languages
English (en)
Other versions
DE3127025C2 (de
Inventor
Heinz 78757 Austin Tex. Schultze
Harold George Austin Tex. Waddill
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Texaco Development Corp
Original Assignee
Texaco Development Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Development Corp filed Critical Texaco Development Corp
Publication of DE3127025A1 publication Critical patent/DE3127025A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3127025C2 publication Critical patent/DE3127025C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/56—Amines together with other curing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Müller, Schupfner & Gauger J Karlstraße
Patentanwälte V 2110 Buchholz/Nordh.
07. 3uli 1981
D 75,317-F (KRP)
T-012 81 DE S/KB
TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION
2000 WESTCHESTER AVENUE WHITE PLAINS, N. Y. 10650
U. S. A.
Lösungsmittelbestand iges Epoxidharz und Verfahren zu seiner Herstellung
Müller, Schupfner & Gauger Ό Texaco Development Corp.
Patentanwälte -^ D 75,317-F (KRP)
T-012 81 DE S/KB
Lb'sungsmittelbeständiges Epoxidharz und Verfahren zu seiner Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft Epoxidharze mit verbesserter Lösungsmittelbeständigkeit.
Epoxidharze stellen eine große Gruppe von polymeren Materialien mit einem weiten Bereich physikalischer Eigenschaften dar. Die Harze enthalten Epoxidgruppen, die durch Reaktion mit bestimmten Katalysatoren oder Härtungsmitteln gehärtet werden, wodurch gehärtete Epoxidharz-Zusammensetzungen mit bestimmten gewünschten Eigenschaften entstehen. Ein bekanntes Härtungsmittel für lichtgehärtete Harzzusammensetzungen ist Ν,Ν'-Äthylen-bis-maleinsäuremonoamid. Epoxidharze werden auch mit Polycarbonsäure und Diaminodiphenylcarbonsaure gehärtet. Allgemein wurden Carbonsäuren von Ameisensäure bis Salicylsäure als Härtungsbeschleuniger vorgeschlagen. Solche Härtersysteme und Härtungsbeschleuniger nach dem Stand der Technik sind beschrieben in : Chem.Abstracts 84, 67870m; Chern* Abstracts 83, 165I00J.; US-PS 3 937 751 ; DE-PS 2 I00 275? US-PS 3 963 796 und Lee u«, Neville^ Handbook of Epoxy Resins, McGraw-Hill, I967, I0-II.
In früheren Patenten sind Härtersysteme beschrieben^ die Succinimide enthalten. Diese Succinimide werden z.B. durch die Kondensation von zwei Mol Polyoxyalkylenpolyamin mit Maleinsäureanhydrid gebildet. Siehe z.B. US-PS h 115 und US-PS 4 IA6 7o1.
-i-l
Nach dem Stand der Technik war es nicht ersichtlich, daß die bestimmte Kombination eines vicinalen Polyepoxide und einer zur Härtung ausreichenden Menge eines aromatischen Polyamine mit einem Kondensationsprodukt aus etwa zwei Mol Maleinsäureanhydrid und einem Mol eines Polyoxyalkylendxamins mit einem Molekulargewicht von 4oo oder weniger ein Epoxidharz mit allgemein guten Eigenschaften und ausgezeichneter Lösungsmittelbeständigkeit liefern würde.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Epoxidharze mit verbesserter Lösungsmittelbeständigkeit durch Kombination eines vicinalen Polyepoxids mit einer zur Härtung ausreichenden Menge eines aromatischen Polyamine und einem Kondensationsprodukt aus etwa einem Mol eines Polyoxyalkylendxamins, insbesondere der Formel :
worin χ etwa 5»6 oder 2,6 ist, und wenigstens 2 Mol Maleinsäureanhydrid erhalten. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform hat das Polyoxyalkylendxamxn ein Molekulargewicht im Bereich von 4oo, wobei χ etwa 5»6 ist.
Im allgemeinen sind die vicxnale Polyepoxid enthaltenden, mit Amin gehärteten Zusammensetzungen organische Materialien mit durchschnittlich mindestens 1,8 reaktiven 1,2-Epoxidgruppen pro Molekül. Diese Polyepoxide können monomer oder polymer, gesättigt oder ungesättigt, aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein, und sie können neben den Epoxidgruppen andere Substituenten, wie z.B. Hydroxylgruppen, Ätherreste oder halogenierte Aromaten enthalten.
-i-s-
Bevorzugte Polyepoxide sind Glycidyläther, die durch Epoxi- dierung der entsprechenden Allyläther oder durch Umsetzung eines molaren Überschusses von Epichlorhydrin mit einer aromatischen Polyhydroxyverbindung, wie z.B. Isopropylidenbisphenol, einem Novolak oder Resorcin nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind die Epoxidderivate von Methylen- oder Isopropylidenbisphenolen.
Eine verbreitet angewandte Gruppe von gemäß der Erfindung geeigneten Polyepoxiden sind die harzartigen Epoxidpolyäther, die durch Umsetzung eines Epihalohydrins wie Epichlorhydrin mit einem Polyhydroxyphenol oder einem Polyhydroxyalkohol hergestellt werden. Beispiele für geeignete DihydroxyphenoIe sind : 4,4'-Isopropylidenbisphenol, 2,4'-Dihydroxydiphenyläthylmethan, 3»3'-Dihydroxydiphenyldiäthylmethan, 3*4'-Dihydroxydi phenylmethylpropylmethan, 2,3'-Dihydroxydiphenyläthylphenylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenylpropylphenylmethan, 2,2'-Dihydroxydiphenyldi tolylme than, 4,4'-Dihydroxydiphenyltolylmethylmethan und ähnliche. Andere Polyhydroxyphenole, die ebenfalls mit einem Epihalohydrin zur Herstellung dieser Epoxidpolyäther umgesetzt werden können, sind Verbindungen wie Resorcin, Hydrochinon und substituierte Hydrochinone, wie z.B. Methylhydrochinon.
Unter den Polyhydroxyalkoholen, die mit einem Epihalohydrin zur Herstellung dieser harzartigen Epoxidpolyäther umgesetzt werden können, sind Verbindungen wie Äthylenglykol, Propylenglykole, Butylenqlykole , Pentandiole, Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-dimethylmethan, 1,4-Dimethylolbenzol, Glyzerin, 1,2,6-Hexantriol, Trimethylolpropan, Mannit, Sorbit, Erythrit, Pentaerythrit, Dimere, Trimere und höhere Polymere derselben, wie z.B. Polyäthylenglykole, Polypropylenglykole, Triglyzerin9 oder Dipentaerythrit5 Polyallylalkohol, Polyhydroxythioäther, wie z.B. 2,2',3,3'-Tetrahydroxydipropylsulfid, Mercaptoalkohole wie Monothioglyzerin oder Dithioglyzerin, partiell ver-
esterte Po lyliydroxy alkohole wie Mo no stearin oder Pentaerythritmonoacetat und halogenierte Polyhydroxyalkohole wie die Monochlorhydrine von Glyzerin, Sorbit oder Pentaerythrit.
Eine andere Gruppe von mit Amin härtbaren polymeren Polyepoxiden, die gemäß der Erfindung angewendet werden können, sind die Epoxid-Novolak-Harze, die durch Umsetzung eies Epihalohydrins, wie Epichlorhydrin, mit dem harzartigen Kondensat eines Aldehyds z.B. Formaldehyd mit entweder einem Monohydroxyphenol, wie z.B. Phenol selbst oder einem Polyhydroxyphenol vorzugsweise in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid, erhalten werden. Weitere Einzelheiten über die Eigenschaften und Herstellung dieser Epoxid-Novolak-Harze können aus H.Lee und K.Neville, Handbook of Epoxy Resins, McGraw-Hill Book Co., New York, I967, entnommen werden.
Es ist für Fachleute einsichtig, daß die zur Praxis der vorliegenden Erfindung geeigneten Polyepoxid-Zusammensetzungen nicht auf die oben beschriebenen Polyepoxide beschränkt sind, sondern daß diese nur beispielhaft für die gesamte Gruppe der Polyepoxide stehen.
Die bestimmte Kombination von Härtungsmitteln , die den Beschichtungen der vorliegenden Erfindung die ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit verleihen, besteht aus einem aromatischen Polyamin und einem Kondensationsprodukt aus einem Polyoxyalkylendiamin mit wenigstens zwei Mol Maleinsäureanhydrid. Die für die vorliegende Erfindung geeigneten aromatischen Polyamine können aus der Fachleuten bekannten Verbindungsklasse ausgewählt werden, in der ein aromatisches Segment und ein Amin eine Polyamin-Verbindung bilden. Beispiele für diese Verbindungen sind m-Phenylendiamin, 4,4'-Methylendianilin, 2,6-Diaminopyridin, 4-Chlor-o-phenylendiamin und eutektische Gemische derselben.
-f. I
Ein bevorzugtes aromatisches Polyamin ist das TCondensationsprodukt aus Anilin und Formaldehyd, ein Produkt mit der Formel
NH,
/ x
(R)
worin χ etwa 2,2 ist (3EFFAMINEW AP-22, Hersteller Texaco Chemical Co.),
In Kombination mit diesem aromatischen Polyamin wird ein Kondensationsprodukt eines Polyoxyalkylendiamins der Formel :
CH
CH(CH
worin χ etwa 5,6 (JEFFAMENE^D-4oo, Hersteller : Texaco Chemical Co.) oder 2,6 (JEFFAMENE^ D-23o, Hersteller : Texaco Chemical Co.) ist, mit Maleinsäureanhydrid benötigt. Zur Herstellung des Kondensationsproduktes des Polyoxyalkylendiamins wird eine Menge Maleinsäureanhydrid benötigt, die ausreicht alle Aminbindungen umzusetzen. Bevorzugt werden wenigsten zwei Mol Maleinsäureanhydrid pro Mol Polyoxyalkylendiamin angewendet. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Polyoxyalkylendiamin der obengenannten Formel eingesetzt, bei dem χ etwa 5*6 ist.
Im allgemeinen wird das Gemisch aus Epoxidharz, dem aromatischen Polyamin und dem Kondensationsprodukt des Polyoxyalkylendiamins mit Maleinsäureanhydrid bei Temperaturen von O C bis etwa 3o C gehärtet.
Es ist ersichtlich, daß verschiedene gebräuchliche Additive mit der Polyepoxid enthaltenden Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung vor dem endgültigen Härten gemischt werden
können. In einigen Fällen kann es z.B. gewünscht werden, geringe Mengen anderer Polyalkylenamin-Cokatalysatoren als hier beschrieben oder Härter zusammen mit verschiedenen anderen gut bekannten Beschleunigern und Härtersystemen zuzusetzen.
Weiterhin können konventionelle Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe, Feuerhemmstoffe und ähnliche verträgliche natürliche oder synthetische Harze zugesetzt werden.
Es können weiterhin für Polyepoxidmaterialien bekannte Lösungsmittel wie Toluol, Benzol, Xylol, Dioxan, Äthylenglykolmonomethyläther und ähnliche zugesetzt werden.
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können als Imprägnierungsmittel, Oberflächenbeschichtungen,Gußharze,Verkapselungszusammensetzungen und Laminate verwendet werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung.
Beispiel 1 Herstellung von aromatischem Aminkondensat (JEFFAMINE
AP-22)
325,5 g Anilin (3,5 mol), 3o g Formaldehyd (i,o mol) und 6,5 g Katalysator (Aerocat Silica Alumina, 2°/o bezogen auf Anilin) wurden in einen mit Stickstoff gespülten Reaktor gegeben. Das Reakti ons gemisch wurde auf 2oo G erhitzt und 3 b. bei dieser Temperatur gehalten. Das Produkt wurde abgekühlt und entnommen; es enthielt 68,5 % 4,4'-Isomer.
Beispiel 2
Herstellung von JEFFAMINE^ D-4oo Maleinsäureanhydrid-Kondensat ( JEFFAMINE=^ D-4oo Bishydrogenmaleat)
Die Reaktanten waren 3o3 S Maleinsäureanhydrid (3»o9 mol) und 64o,5 g JEFFAMINE^ D-4oο (1,5 mol, Molekulargewicht bezogen auf den Gehalt an primärem Amin). 5oo ml Benzol wurden als azeotropes Mittel eingesetzt. Maleinsäureanhydrid und Benzol wurden auf 560C erhitzt; dabei bildete sich eine klare, farblose Lösung. Über 1 3/4 h wurde JEFFAMINE^D-4oο zugesetzt, während die Temperatur bei 50-60 C gehalten wurde. Die entstandene hellbraune Lösung wurde bei 5° C in einen 2 1-Kolben gegeben und zuerst im Wasserstrahlvakuum und dann bei 9o—95 C und I0-I2 mm Hg abgezogen, Ausbeute : 932 g.
Während der Aminzugabe darf die Temperatur nicht zu hoch sein, da sonst eine Addition der Amingruppe an die Doppelbindung des Maleinsäureanhydrids stattfindet. Das Abziehen unter hohem Vakuum ist zur Entfernung aller Lösungsmittel notwendig. Bei Temperaturen über 94°C können jedoch Verluste an Maleinsäureanhydrid auftreten, außerdem können Nebenreaktionen ablaufen.
Beispiel 3
Aus den in Tabelle I dargestellten Ergebnissen für fünf Epoxidharze wird ersichtlich, daß das Epoxidharz der vorliegenden Erfindung einem im Handel erhältlichen lösungsmittelbeständigem System (a) gleichwertig oder überlegen ist. Das Epoxidharz D aus Tab. I zeigt, daß die Verwendung eines aromatischen Polyamins nur mit Maleinsäureanhydrid schlechtere Ergebnisse liefert als das Epoxidharz E aus Tab.I, in dem die gleiche Menge aromatisches Polyamin in Kombination mit dem Kondensationsprodukt eines Polyoxyalkylendiamins und Maleinsäureanhydrid angewendet wird. Die Epoxidharze B und C zeigen, daß bei steigen-
40-
der Menge an Kondensationsprodukt aus Polyoxyalkylendiamin und Maleinsäureanhydrid eine verbesserte Lösungsmittelbeständigkeit resultiert.
Tabelle I
Härtung mit aromatischen Aminsystemen bei Raumtemperatur Zusammensetzung
Epoxidharz (EEW 1
kommerzieller Härter JEFFAMINE (|) AP-2 2
JEFFAMINE Qp D-23o Bis-maleinsäuremonoamid Maleinsäureanhydrid JEFFAMINE (§) D-4oo Bis-maleinsäuremonoamid Benzylalkohol Brookfield Viskosität, cps, R.T.
Gelierzeit, min (2oo g) höchste exotherme Temperatur, C
Eigenschaften von gehärteten o,32 cro-Formlinqen
Izod-Schlagzähigkeit, ft-lbs/in Zugfestigkeit, bar Festigkeitsmodul, bar Zerreißdehnung, °/o Biegefestigkeit, bar Biegemodul, bar
Formbeständigkeit, °C, 18,2 bar/4,55 bar Shore-D-Härte, 0-1 ο s $ Gewichtszunahme, i6 h in siedendem Xylol % Gewichtszunahme, 16 h in 5 °M-ger siedender
Essigsäure
A B C - D E ^t ι
1oo 1οο 1οο 2ο, ο 1οο 1οο
46 — _ 2οοο _ _
- 3ο 3ο 144,5 3ο 3ο
- 12,5 5,ο 122,0 — -
- - ο,37 12,5 —
- - 676 - 12,5 >
— 12,5 2772ο 12,5 12,5
560ό 42οο 3,5 19οο 57οο
22ο 52,3 1131 13,5 2οο-21ο CO
194,8 192,ο 3268ο 2ο9,ο 74,5 Ν ISJ
ο, 15 ο, 28 49/51 ο,21 ο,22 O
579 683 88-86 717 621 K)
33780 3496ο 4,ο8 2958ο 3468ο cn
2,ο 3,2 1,79 3,9 2,1
1ο96 1ο96 1ο76 1ο62
3654ο 3648,O 3ο4ΐο 3565ο
52/54 5ο/52,5 5ο/53 5ο/51
86-85 9ο-88 86-84 89-86
- 3 8,73 4,5ο 11, 6ο
1,86 3,18 2,ο4 2,8ο
» · ·
Tabelle I (Fortsetzung)
ABCDE
Erhalt der Biegefestigkeit nach 28 Tagen in :
Isopropanol (RT)
Xylol (RT)
259έ iger Essigsäure (RT)
5o</o igem Natriumhydroxid (RT)
3ofo iger Schwefelsäure (RT)
destilliertem Wasser (4o C)
1o2,8 I00,0 1o1,8
92,8 99,3 1oo,2
12o,o I06, 0 84,9
122,o 1o3,9 1o8,8
117,2 1o8,o 92,2
118,2 1o1,5 8'6,1
I00, 1 113,3
1o6,8 1o9,5
86,4 1o1,2
11o,5 I06, 0
89,5 1o2, 1
85,7 1o2, 1
Beschleunigende Mischung aromatischer Amine, speziell zur Bildung lösungsmittelbeständiger
Harze durch Härtung bei Raumtemperatur entwickelt.
7 Tage bei Raumtemperatur gehärtet.
3 ■ . ■
Proben vernichtet.
N) --J CD hO
Beis-piel k
Aus Tabelle II wird ersichtlich, daß Fachleute zur Herstellung einer Epoxidbeschichtung das jeweils geeignete Lösungsmittel auswählen müssen, damit die gewünschte Lösungsmittelbeständigkeit nicht beeinträchtigt wird. Es wird festgestellt, daß in diesem Fall Benzylalkohol oder Phenoxyäthanol besser als Lösungsmittel geeignet sind als Furfurylalkohol.
Tabelle II
JEFFAMINE (R) D-4o ο Bis-mal eins äuremono amid als Beschleuniger zusammen mit JEFFAMINE (R*) AP-22 bei Raumtemperaturhärtung! Wirkungen der Lösungsmittel
Zusammensetzung A B C
Epoxidharz (EEW 19o) 1oo 1oo 1oo
JEFFAMINE (g) AP-22 3o 3o 3o
JEFFAMINE (§) D-4o ο Bis-maleinsäuremonoamid 12,5 12,5 12,5
Furfurylalkohol 12,5
Benzylalkohol - 12,5
Phenoxyäthanol - - 12,5
Brookfield Viskosität, cps, RT 38oo 57oo 1o4oo
Eigenschaften von gehärteten 0,32 cm-Formlinqen. . (7 Tage bei Raumtemperatur gehärtet)
Izod-Schlagzähigkeit, ft-lbs/in O,18 o,22 o,24
Zugfestigkeit, bar - 621 483
Festigkeitsmodul, bar - 3^68o 3517o ^
Zerreißdehnung, °/o 32 2,1 1,4 \,
Biegefestigkeit, bar - 1o62 883 . ' N
Biegemodul, bar - 3565ο 382oo ^
Formbeständigkeit, °C, 18,2 bar/4,55 bar 48,5/49,5 5o/51 5< >/51
Shore-D-Härte, 0-1 ο s 89-87 89-86 89-87
$ Gewichtszunahme, 16 h in siedendem Xylol Ιο,2 11,6 9,3
% Gewichtszunahme, 16 h in y/o iger siedender Essigsäure 2,8 2,8 4,4 9έ Erhalt der Biegefestigkeit nach 28 Tagen in :
Isopropanol (RT) 1o7,4 113,3 11o,2
Xylol (RT) 1oo,5 1o9,3 1o9,4
Zy/o iger Essigsäure (RT) 88,3 1o1,2 1o6,o
5ο?έ igem Natriumhydroxid (RT) 1o2,2 1o6,o 1o6,7
3o°/o iger Schwefelsäure (RT) 9ht ο 1o2,1 1o8,8
destilliertem Wasser (4o°c) 82,8 1o2,1 1o7,8 OJ
Beispiel 5
In Tabelle III wird die Verwendung eines Polyoxyalkylendiamin/ Maleinsäureanhydrid-Kondensationsproduktes der vorliegenden Erfindung dargestellt, worin das Diamin das niedrigere Molekulargewicht hat. Die Wirkungen der Lösungsmittel werden ebenfalls dargestellt. Man beachte, daß Cyclopentenylalkohol für die Anwendung in dieser Zusammensetzung nicht bevorzugt wird, da ein Produkt entsteht, das für Beschichtungen zu spröde ist.
Tabelle III
JEFFΛΜΙNE (Ft) D-23o Bistnaleinsäuremonoamid als Beschleuniger zusammen mit JEFFAMINE (R) AP-22 bei Raumtemperaturhärtungt Wirkungen der Lösungsmittel
Zusammensetzung A B C
Epoxidharz (EEW 19o) 1oo 1oo 1oo
JEFFAMINE (g) AP-22 3o 3o 3o
JEFFAMINE ® D-23ο Bis-maleinsäuremonoamid 12,5 12,5 12,5
Furfurylalkohol 12,5 - -
Dicyclopentenylalkohol (Velsicol) - 12,5 -
Benzylalkohol - - 12,5
Brookfield Viskosität, cps, RT 1i4oo - 42oo
Eigenschaften von erhärteten ο, 32 cm-Formlincien (7 Tage bei Raumtemperatur gehärtet)
Izod-Schlagzähigkeit, ft-lbs/in ■ o,13 - o,21 - '
Zugfestigkeit, bar 745 655
Festigkeitsmodul, bar 3785ο 33ο3ο
Zerreißdehnung, c/o ' 2,4 2,6 ^
Biegefestigkeit, bar 1151 1o55
Biegemodul, bar 3875ο 3785ο
Formbeständigkeit, °C, 18,2 bar/4,55 "bar 51/53 52/54
Shore-D-Härte, O-I0 s 9o-88 89-87
°/o Gewichtszunahme, 16 hin siedendem Xylol 7,3 9,3
°/o Gewichtszunahme, 16 h in 5c/t iger siedender Essigsäure 4,1 3,2 °/o Erhalt der Biegefestigkeit nach 28 Tagen in :
Isopropanol (RT) 1o8,7 11o,5
Xylol (RT) 1o2,8 1o3,1
2.5°/o iger Essigsäure (RT) 95,4 94,3
5o°/o igem Natriumhydroxid (RT) 1o4,3 1o2,3
3o^ iger Schwefelsäure (RT) 1o7,4 95,8 (^0
destilliertem Wasser (4o°c) 9o,9 1oo,o \
1 CD
Die Formlinge waren nach 7 Tagen Härtung bei Raumtemperatur spröde; sie konnten nicht in Proben ^
gesclmitton werden. ΟΊ

Claims (3)

Patentansprüche
1. Lösungsmittelbeständige Epoxidharzzusammensetzungen besteh&nd aus einem vicinalen Polyepoxid , einem aromatischen Polyamin und einem Kondensationsprodukt eines Polyoxyalkylendiamins mit einem Molekulargewicht von etwa 400 oder niedriger mit mindestens 2 Mol Maleinsäureanhydrid.
2. Epoxidharzzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das aromatische Polyamin das Kondensationsprodukt von Anilin und Formaldehyd ist.
3. Epoxidharzzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2 mit einem Kondensationsprodukt eines Polyoxyalkylendiamins, das die folg. allgemeine Formel aufweist:
worin χ etwa 5,6 oder 2,6 ist.
Verfahren zur Herstellung einer lösungsmittelbeständigen Epoxidharzzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,gekennzeichnet durch die Vermischung der Komponenten und Härtung des Gemisches .
DE19813127025 1980-07-11 1981-07-09 "loesungsmittelbestaendiges epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung" Granted DE3127025A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/167,512 US4304889A (en) 1980-07-11 1980-07-11 Solvent resistant epoxy coatings

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3127025A1 true DE3127025A1 (de) 1982-03-04
DE3127025C2 DE3127025C2 (de) 1988-12-08

Family

ID=22607674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813127025 Granted DE3127025A1 (de) 1980-07-11 1981-07-09 "loesungsmittelbestaendiges epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung"

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4304889A (de)
JP (1) JPS5734119A (de)
CA (1) CA1161588A (de)
DE (1) DE3127025A1 (de)
FR (1) FR2493326A1 (de)
GB (1) GB2079757B (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518749A (en) * 1983-11-07 1985-05-21 Texaco Inc. Epoxy resin curatives
US4496686A (en) * 1984-05-07 1985-01-29 Desoto, Inc. Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants
US4721742A (en) * 1986-11-07 1988-01-26 The Dow Chemical Company Amide modified epoxy resins from a dialkanolamine, a monoalkanolamine, an anhydride and (an) unsaturated monomer(s)
US4902768A (en) * 1987-06-30 1990-02-20 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Elastomers prepared from N-(polyoxyalkyl)-N-(alkyl)amines
US4904705A (en) * 1987-06-30 1990-02-27 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Polyurea foams made from N-(polyoxyalkyl)-N-(alkyl)amines
US4902777A (en) * 1987-06-30 1990-02-20 Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. N-(polyoxyalkyl)-n-(alkyl)amines
US4814415A (en) * 1988-02-19 1989-03-21 Texaco Chemical Company Oxamidoamine co-curatives in epoxy thermoset adhesives
US4853456A (en) * 1988-02-19 1989-08-01 Texaco Chemical Company Amidoamine co-curatives in epoxy thermoset adhesives
US4837295A (en) * 1988-03-04 1989-06-06 Loctite Corporation Epoxy-amine compositions employing unsaturated imides
US5091572A (en) * 1989-12-11 1992-02-25 Texaco Chemical Company Amine terminated polyamides
US5138097A (en) * 1989-12-11 1992-08-11 Texaco Chemical Company Amine terminated polyamides
FR2773810B1 (fr) * 1998-01-22 2000-03-31 Inst Francais Du Petrole Utilisation de compositions de polymeres pour le revetement de surfaces et revetement de surfaces comprenant ces compositions
US6349747B1 (en) 1998-01-22 2002-02-26 Institut Francais Du Petrole Use of polymer compositions for coating surfaces, and surface coating comprising such compositions
WO2013188496A2 (en) * 2012-06-12 2013-12-19 Cbi Polymers, Inc. Corrosion resistant additive compositions and coating compositions employing the same
CN106046266B (zh) * 2016-05-30 2019-02-12 深圳市虹喜科技发展有限公司 金属铸件用甲基丙烯酸酯类浸渗剂
CN117586143B (zh) * 2024-01-18 2024-04-30 广州同隽医药科技有限公司 聚醚酰胺、其制备方法及其在头发损伤修复中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3937751A (en) * 1973-12-19 1976-02-10 Ciba-Geigy Corporation Curable compositions based on epoxide resins and polyester-tricarboxylic acids or -tetracarboxylic acids
US3963796A (en) * 1970-01-06 1976-06-15 Hitachi, Ltd. Epoxy resin composition having excellent latent hardening characteristics
US4115361A (en) * 1976-11-22 1978-09-19 Texaco Development Corp. Polyether urea epoxy additives
US4146701A (en) * 1978-03-27 1979-03-27 Texaco Development Corp. Polyether diureide epoxy additives
DE2854827A1 (de) * 1977-12-27 1979-06-28 Texaco Development Corp Verfahren zum aushaerten von epoxidharzen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5216515B2 (de) * 1973-11-14 1977-05-10
US4018848A (en) * 1974-12-24 1977-04-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company High solids can coating compositions based on epoxy resin, crosslinking agent, flexibilizing polyol, co-reactive acid catalyst, and surface modifier
US4179551A (en) * 1977-10-25 1979-12-18 Trw, Inc. Low temperature curable compliant bismaleimide compositions
US4147857A (en) * 1978-03-30 1979-04-03 Texaco Development Corp. Epoxy cure with polyamine-polyether succinimide systems
US4273916A (en) * 1979-02-14 1981-06-16 Trw Inc. Curable cycloaliphatic epoxy-polyimide compositions
US4237262A (en) * 1979-02-14 1980-12-02 Trw Inc. Curable aliphatic epoxy-polimide compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3963796A (en) * 1970-01-06 1976-06-15 Hitachi, Ltd. Epoxy resin composition having excellent latent hardening characteristics
US3937751A (en) * 1973-12-19 1976-02-10 Ciba-Geigy Corporation Curable compositions based on epoxide resins and polyester-tricarboxylic acids or -tetracarboxylic acids
US4115361A (en) * 1976-11-22 1978-09-19 Texaco Development Corp. Polyether urea epoxy additives
DE2854827A1 (de) * 1977-12-27 1979-06-28 Texaco Development Corp Verfahren zum aushaerten von epoxidharzen
US4146701A (en) * 1978-03-27 1979-03-27 Texaco Development Corp. Polyether diureide epoxy additives

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chem. Abstracts, 83, 165100 j *
Chem. Abstracts, 84, 67870 m *

Also Published As

Publication number Publication date
US4304889A (en) 1981-12-08
GB2079757A (en) 1982-01-27
CA1161588A (en) 1984-01-31
JPS5735201B2 (de) 1982-07-28
FR2493326A1 (fr) 1982-05-07
JPS5734119A (en) 1982-02-24
FR2493326B1 (de) 1983-12-09
GB2079757B (en) 1984-03-28
DE3127025C2 (de) 1988-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3127025A1 (de) &#34;loesungsmittelbestaendiges epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung&#34;
DE2609502C2 (de) Polyätherharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Epoxiharzhärter
DE1420797B2 (de) Verfahren zur ueberfuehrung von polyglycidylpolyaethern mehrwertiger phenole in hochmolekulare vernetzte produkte
DE2459471A1 (de) Mischungen aus epoxidharzen, polycarbonsaeureanhydriden und polyesterdicarbonsaeuren
DE1545049B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsprodukten
DE3134492C2 (de)
EP0103266B1 (de) Härtungsmittel für Epoxidharze und Verfahren zum Härten von Epoxidharzen
DE2025343C2 (de) Gemische aus Aminomethylphenolen und deren Ausgangsverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Vernetzungsmittel
DE1520897B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Epoxyäthers
DE2856149A1 (de) Ausgehaertetes epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung
DE2940912A1 (de) Epoxidharz-zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung
DE3039546A1 (de) Verfahren zur haertung von epoxidharzen, haertbare epoxidharz-zusammensetzungen und haerter-system
DE2609488A1 (de) Epoxiharzhaerter, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
DE2003016B2 (de) Diglycidyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1570382B2 (de) Verwendung eines mercaptocarbonsaeureesters in massen auf basis von epoxidharz als flexibilisierungsmittel
DE2738097A1 (de) Glycidylaether-zusammensetzung und ein verfahren zu ihrer herstellung
DE2854827A1 (de) Verfahren zum aushaerten von epoxidharzen
DE2025159A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und Überzügen
DE2262157C2 (de) Niedrigviskose, halogenhaltige selbstverlöschende Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1114635B (de) Verfahren zum Haerten von Epoxyharzen durch harzartige basische stickstoffhaltige und AEthergruppen enthaltende Kondensationsprodukte
DE2748603C2 (de) Härtbare Epoxidharzzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung
DE1795288A1 (de) Haertbare Masse
DE2347237C2 (de) Flüssige Härter für flüssige Epoxyharze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Härten von flüssigen Epoxyharzen
DE2105217A1 (de) Neue Ester und härtbare Zusammensetzungen, in denen diese enthalten sind
DE2748705C2 (de) Additive für mit Amin härtbare Epoxiharzzusammensetzungen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee