DE3112492A1

DE3112492A1 - "emulsion bestehend aus polyolen und vernetzern sowie verfahren zur herstellung von polyurethan-elastomeren"

Info

Publication number: DE3112492A1
Application number: DE19813112492
Authority: DE
Inventors: Richard Joseph Gilbert 78759 Austin Tex. Dominguez
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1980-05-12
Filing date: 1981-03-30
Publication date: 1981-12-24
Also published as: GB2075997B; GB2075997A; IT8120780A0; BE888102A; FR2481946A1; JPS5915335B2; MX7255E; FR2481946B1; JPS575750A; IT1136969B; CA1165929A; US4273884A

Description

Müller, Schupfner & Gauger Karlstraße Patentanwälte 2110 Buchholz/Nordheide

D 75,809-F (KRP) T-007 81 DE

3. März 1981

TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION

2000 Westchester Avenue

WHITE PLAINS, N. Y. 10650

U. S. A.

Emulsion bestehend aus Polyolen und Vernetzern sowie Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren

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Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Polyurethanen nach dem Reaktions-Spritzguföverfahren.

Das Reaktions-Spritzgußverfahren (Reaction Injection Molding = RIM) ist ein Verfahren zum schnellen Mischen und Formgießen von großen, schnell härtenden Polyurethanteilen. RIM-Polyurethane werden zur Herstellung einer Vielzahl von Karosserieteilen für Kraftfahrzeuge eingesetzt, wo ihr geringes Gewicht zur Energieeinsparung beiträgt. RIM-Teile werden im allgemeinen hergestellt, indem man aktiven Wasserstoff enthaltende Materialien und Polyisocyanat schnell mischt und das Gemisch in eine Form gießt, in der dann die Umsetzung stattfindet. Diese aktiven Wasserstoff enthaltenden Materialien bestehen aus einem PoIyhydroxypolyäther (Polyol) mit hohem Molekulargewicht und einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht (Kettenverlängerer). Diese niedermolekularen, aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen sind beim vorliegenden Verfahren entweder Äthylenglykol oder 1,4-Butandiol. In der Regel werden die aktiven Wasserstoff enthaltenden Substanzen, die mit hohem und die mit niederem Molekulargewicht, mit einem Katalysator und ggf. anderen Zusatzmaterialien in einem Tank vermischt und das Polyisocyanat in einem anderen Tank aufbewahrt. Werden die Ströme aus beiden Tanks in eine Form injiziert, entsteht das RIM-Formteil.

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-Λ*

Bekannte Verfahren besitzen den Nachteil, daß der hochmolekulare Polyhydroxypolyäther und das Äthylenglykol oder das 1,4-Butandiol miteinander unverträglich sind und keine stabile Emulsion bilden. Dies führt zu Schwierigkeiten in der Verfahrensdurchführung, da die Stabilität der Emulsion eine Voraussetzung für die durchgängige Einheitlichkeit der herzustellenden RIM-Formteile ist.

US-PS 3 489 698 offenbart ein System, worin ein Polyol hohen Molekulargewichts mit einer Hydroxylzahl von 56 bis 34 und ein Polyl niedrigen Molekulargewichts mit einer Hydroxylzahl von 420 bis 650 eingesetzt wurde. Diese Substanzen mit verschiedenen Molekulargewichten erwiesen sich als unverträglich, und es wurden Blockcopolymere von Äthylen- und Propylenoxid mit Molekulargewichten im Bereich von 5 000 bis etwa 27 000 und einer Funktionalität von zwei oder drei eingesetzt, um die Emulsionen der beiden Polyole zu stabilisieren.

In Plastics in Surface Transportation, National Technical Conference, Society of Plastics Engineers,

1974, Seiten 64 bis 68 wurde ein System angeboten, worin ein Polyol mit einem Molekulargewicht von 6 000 in eine stabile Emulsion mit Äthylenglykol dadurch gebracht wurde, daß eine Diäthylenoxid-Addukt von Anilin in etwa gleichen Gewichtsverhältnissen mit dem Äthylenglykol eingesetzt wurde. Die sich ergebende Mischung von Äthylenglykol und dem Diäthylenoxid-Addukt des Anilins war mit dem hochmolekularen Polyol verträglich.

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Es ist nun überraschenderweise festgestellt worden, daß es eine viel einfachere und direktere Möglichkeit gibt zur Erzielung der Verträglichkeit von Äthylenglykol und 1,4-Butandiol mit hochmolekularen Polyolen, und zwar durch den Einsatz eines Äthylenoxid/Propylenoxid-Copolymerdiols mit einem hohen Gehalt an Äthylenoxid.

Die Erfindung bezieht sich gemäß Patentanspruch 1 auf eine Emulsion eines hochmolekularen Polyols, das eine Hydroxylzahl von etwa 56 bis 2A- aufweist, und Äthylenglykol und/ oder 1,^-Butanglykol mit einem Emulgator, der ein Äthylenoxid/Propylenoxid-Blockcopylmerdiol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von über etwa 12 000 und einem Äthylenoxid-Gehalt von etwa 70 % bis etwa 90 % enthält oder daraus besteht.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Polyole sind Polyätherpolyole und Polyesterdiole, -triole, -tetrole usw. mit einem Äquivalentgewicht von etwa 1 000 bis etwa 3 000. Besonders bevorzugt sind auf Trihydroxy-Starterverbindungen basierende Polyätherpolyole, mit Hydroxylzahlen von etwa 56 bis etwa 24. Die Polyäther können aus niedrigen Alkylenoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid oder Gemischen aus Propylenoxid, Butylenoxid und/ oder Äthylenoxid hergestellt werden. Um die schnelle Umsetzungsgeschwindigkeit zu erreichen, die zur Herstellung von RIM-Polyurethan-Elastomeren normalerweise nötig ist, wird das Polyol bevorzugt abschließend mit einer zur Erhöhung der Umsetzungsgeschwindigkeit des Polyurethangemisches genügenden Menge Äthylenoxid versetzt. Bevorzugt sind normalerweise wenigstens 50 % primäre Hydroxylgruppen,

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obwohl auch geringere Mengen an primären Hydroxylgruppen akzeptabel sind, wenn die Umsetzungsgeschwindigkeit für die industrielle Anwendung groß genug ist.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Kettenverlängerer sind Äthylenglykol und 1,4-Butandiol.

Es kann eine Vielzahl von aromatischen Polyisocyanaten angewendet werden. Typische aromatische Polyisocyanate sind z.B. p-Phenylendiisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanat, Toluol-2,6-diisocyanat, Dianisidindiisocyanat, Bitolyldiisocyanat, Naphthalin-1 ,^t-diisocyanat, Bis-(4-isocyanatophenyl)-methan, Bis-(3-methyl-3-isocyanatophenyl)-methan, Bis-(3-methyl-4--isocyanatophenyl)-methan und 4,4'-Diphenylpropandiisocyanat.

Andere für die Praxis der vorliegenden Erfindung geeignete aromatische Polyisocyanate sind methylen-vernetzte Polyphenyl-polyisocyanat-Gemische mit einer Funktionalität von etwa

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2 bis etwa 4.Die letztgenannten Isocyanatverbindung-en werden im allgemeinen durch Umsetzung der nach konventioneller Art durch Reaktion von Formaldehyd mit primären aromatischen Aminen, wie z.B. Anilin, in Gegenwart von Salzsäure und/oder anderen Säurekatalysatoren hergestellten entsprechenden methylen-vernetzten Polyphenylpolyamine mit Phosgen hergestellt. Bekannte Verfahren zur Herstellung von Polyaminen und der entsprechenden methylen—vernetzten Polyphenylpolyisocyanate sind in der Literatur und z.B. in den US-Patentschriften 2 683 73o, 2 95o 2Ö3, 3 o12 008, 3 344 162 und

3 362 979 beschrieben.

Gewöhnlich enthalten methylen-vernetzte Polyphenylpolyisocyanat-Gemische 2o bis I00 Gew.°/o Methylendiphenyldiisocyanat-Isomere, der Rest sind Polymethylenpolyphenyldiisocyanate mit höheren Funktionalitäten und höheren Molekulargewichten. Typische Vertreter sind Polyphenylpolyisocyanatgemische mit 2o bis I00 Gew.°/o Methylendiphenyldiisocyanat-Isomeren, von denen 2o bis 95 Gew.fo das 4,4'-Isomer sind, der Rest sind Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate mit höheren Molekulargewichten und einer durchschnittlichen Funktionalität von etwa 2,1 bis etwa 3,5.Diese Isocyanatgemische sind bekannte, im Handel erhältliche Materialien und können nach dem in US-PS 3 362 979 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Das bevorzugteste aromatische Polyisocyanat ist Methylen-bis-(4-phenylisocyanat) oder MDI, in Form von z.B. reinem MDI, Quasi-Vorpolymeren von MDI, modifiziertem reinem MDI, usw. Materialien dieses Typs können zur Herstellung geeigneter RIM-Elastomere angewendet werden. Da reines MDI fest und somit oft unbequem in der Handhabung ist, werden häufig flüssige, auf MDI basierende Produkte eingesetzt. Diese sind hier in den Ausdrücken MDI oder Methylen-bis-(4-phenylisocyanat) eingeschlossen. In US-PS 3 394 164 wird die Anwendung eines flüssigen MDI-Produktes beschrieben. Uretonimin-

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modifiziertes reines MDI ist ebenfalls eingeschlossen. Dieses Produkt wird durch Erhitzen von reinem destillierten MDI in Gegenwart eines Katalysators hergestellt. Das flüssige Produkt ist ein Gemisch aus reinem MDI und modifiziertem MDI :

2 OCIi

■2 W //-^NC°] Katalysator

-NCO + CO,

CH,

Carbodiimid

NCO

Uretonimin

Beispiele für kommerzielle Materialien dieses Typs sdind ISONATE ® J25M (reines MDI) und ISONATE(J?) I43L (flüssiges HDI) von Upjohn. Bevorzugt wird eine Menge Isocyanat eingesetzt, die der stöchiometrisehen Menge bezogen auf alle Bestandteil© der Zusammensetzung entspricht oder größer als diese ist.

Die RIM - Zusammensetzung beinhaltet eine Vielzahl von weite= ren bekannten Bestandteilen, wie z.B. zusätzliche Vemetzungs« katalysatoren, Kettenverlängerer und Treibmittel. Treibmittel sind z.B. halogeniert© niedrig siedende Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Tri chi orfluorme than und Methyl en eh! ο arid. Kohlenstoff« dioxid* Stickstoff, usw* können ebenfalls angewendet werden*

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Katalysatoren wie z.B. tertiäre Amine, eine organische Metallverbindung oder andere Polyurethankatalysatoren können eingesetzt werden. Die organische Metallverbindung kann z.B. eine Zinn-(II)- oder Zinn-(IV)-Verbindung wie z.B. ein Zinn-(II)-salz einer Carbonsäure, ein Trialkylzinnoxid, ein Dialkylzinndihalogenid oder ein Dialkylzinn· oxid sein, worin die organischen Gruppen der Zinnverbindung Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind. So können z.B. Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Diäthylzinndiacetat, Dihexylzinndiacetat, Di-2-äthylhexylzinnoxid, Dioctylzinndioxid, Dioctylzinndiazetat, Zinn-(II)-octoat, Zinn (II)-oleat, oder ein Gemisch derselben eingesetzt werden, wie auch Bleioctoat, Bleinaphthenat, Bleioleat usw.

Tertiäre Amin-Katalysatoren sind Trialkylamine (z.B. Trimethylamin und Triethylamin), heterocyclische Amine, wie z.B. N-Alkylmorpholine (z.B. N-Methylmorpholin, N-Äthylmorpholin oder Dimethyldiaminodiäthyläther), 1 ,^-Dimethylpiperazin, Triethylendiamin und aliphatische Polyamine, wie z.B. N,N,N¹, N'-Tetramethyl-1,3-butandiamin oder auch Diazabicyclo (2,2,1) octan.

Geeignet sind auch andere bekannte Katalysatoren wie die tertiären Phosphine, die Alkali- und Erdalkali hydroxide und -alkoxide, die sauren Metallsalze von starken Säuren, Salze verschiedener Metalle usw. Diese Katalysatoren sind dem Fachmann wohl bekannt und werden in katalytischen Mengen eingesetzt, z.B. von 0,001 % bis zu etwa 5 %, bezogen auf das Gewicht der Reaktionsmischung.

Es können auch weitere konventionelle Bestandteile eingesetzt werden, wie z.B. Schaumstabilisatoren, auch bekannt als Siliconöle oder Emulgatoren. Der Schaumstabilisator kann ein organisches Silan oder Siloxan sein.

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-/-iß.

Es können z.B. Verbindungen mit folgender Formel eingesetzt werden:

RSi-[5-(R₂Si0)_n-(oxyalkylen)_mRj ₃

worin R ein Alkylrest mit 1 bis 4· Kohlenstoffatomen, η 4 bis 8 und m 20 bis 40 ist, und die Oxyalkylengruppen von Propylenoxid oder Äthylenoxid abgeleitet sind. Siehe z.B. US-PS 3 194 773.

Obwohl es für die Praxis der vorliegenden Erfindung nicht erforderlich ist, können auch, soweit gewünscht, bekannte Additive, die die Farbe oder die Eigenschaften des Polyurethan-Elastomers verbessern, eingesetzt werden. So sind z.B. gehackte oder gemahlene Glasfasern, gehackte oder gemahlene Kohlenstoffasern und/oder andere Mineralfasern geeignet .

Der erfindungsgemäß zur Bildung einer stabilen Emulsion des Polyols und des Äthylenglykols bzw. 1,4-Butandiols eingesetzte Emulgator ist ein Äthylenoxid/Propylenoxid-Copolymerdiol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von über etwa 12 000 und einem Äthylenoxidgehalt von etwa 70 % bis etwa 90 %. Ein als Emulgator besonders bevorzugtes Material ist PLURONIC (R) F-98, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von 13 500 aufweist und ein Äthylenoxid/Propylenoxid-Copolymerdiol ist mit etwa 80 % Äthylenoxidgruppen. Wie in den Beispielen gezeigt wird, besitzen niedermolekulare Äthylenoxid-Propylenoxid-Copolymerdiole nicht die Fähigkeit, Emulsionen zwischen Äthylenglykol bzw. 1,4-Butandiol und hochmolekularen Polyolen zu stabilisieren.

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Die erforderliche Menge an Emulgator ist die Menge, die eine Stabilisierung der Emulsion bewirkt. Diese Menge ist insbesondere abhängig von dem eingesetzten Polyol. Aligemein werden etwa 0,1 bis 10 Gew.SG des Emulgators eingesetzt, bezogen auf die Menge Polyol. Bevorzugt werden 0,1 bis 5 Gew.% Emulgator, bezogen auf das Polyol, eingesetzt.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein hochmolekulares Polyätherpolyurethanpolyol mit einem Molekulargewicht von etwa 6 500 und 50% primären endständigen Hydroxylgruppen mit 18% Äthylenglykol in eine stabile Emulsion gebracht, indem als Emulgator ein Äthylenoxid/ Propylenoxidblockcopolymerdiol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 13 500 und einem Äthylenoxidgehalt von etwa 80% eingesetzt wird. Die stabile Emulsion wird mit A-,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) zusammengegeben und in Anwesenheit eines Katalysatorensystems in einer Standard-RIM-Maschine mit verschließbarer Form in üblicher Weise reagieren gelassen. Der RIM-Formteil wird sodann bei einer Temperatur über etwa 121 C für eine halbe Stunde nachgehärtet.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

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Beispiel 1

Das PLURONIC ^ F-98 (BASF Fyandotte) Oberflächenmittel ergab eine stabile Polyol/Ä'thylenglykol-Emulsion. Die besten Ergebnisse wurden mit THANOL ^w SF 65o3 Polyätherpolyol erreicht. Verbesserungen der EmulsionsStabilität wurden jedoch mit den Polyolen TITANOL ® SP 395o und SP 35o5 beobachtet: Dieser Versuch wurde mit einem Gehalt an PLURONIC-Oberflächenmittel von o,3 Gew.°/o durchgeführt. Es hat sich herausgestellt, daß

(R)
PLURONIC ^ P 68 in dieser Anwendung nicht wirksam ist.

Beispiel 2

Es wurden vier PLURONIC ^Oberflächenmittel untersucht: PLURONIC ^ F 98, F 88, P 87 und P 68. Dazu wurden Emulsionen

(R) eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen THANOL ^ SP 6503 Polyätherpolyol und Äthylenglykol mit o,4 Gew. °/o Oberflächen-

(S) mittel untersucht. Es wurde festgestellt, daß PLURONIC ^ P 98 (welches das höchste Molekulargewicht und den höchsten Äthylenoxidgehalt der Serie besitzt) die stabilsten Emulsionen liefert.

Beispiel 3

Dieses ist die erste Anwendung von mit PLURONIC ^ P 98 stabilisierten Emulsionen in einer RIM-Zusammensetzung. Die Platten wurden in einer Niedrigdruckmaschine vom Typ Admiral geformt. Die Zusammensetzung bestand aus ;

A-Koniponente

PREON ® RI1B 2,ο Gewichtsteile

ISONATE ® 143L 77Λ1 Gewichtsteile

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/$ ■

Β—Komponente

THANOL ® SF 65ο3 64 Gewichtsteile

Äthylenglykol 15 Gewichtsteile

PLURONIC ® F 98 ο,2 Gewichtsteile

THANCAT ® TD-33 0,05 Gewichtsteile

Dibutylzinndilaurat o,15 Gewichtsteile

Das entstandene Elastomer besaß ausgezeichnete Eigenschaften und ließ sich leichter aus der Form lösen, als die gleiche Zusammensetzung ohne den Zusatz von PLURONIC ^F 98.

Beispiel 4

Eine Standard-RIM-Zusammensetzung mit hohem Elastizitätsmodul bestand aus :

B-Komponente A-Komponente

THANOL^SF 55o5 16 Gew.T. ISONATE^ 143L 28,65 Gew.T

Äthylenglykol 6,44 Gew.T. THAN CAT®^· Quasi-

τ ,-j,ο ™- ^t- ·^ Vorpolymer L-55-0 5,5& Gew.T.

L 5430 Oberflachen- * ^J

mittel o,2 Gew.T.

THANCAT® DMDEE ο,25 Gew.T.
FOMREZ⁰^UL-29 o,o25 Gew.T.
Dibutylzinndilaurat o_fo15 Gew.T.

In diesem Beispiel wurden o,2 Gewichtsteile THANOU--''SF 55o5 in der B-Komponente durch PLURONIcM F 98 ersetzt. Dieses ergab eine ziemlich stabile B-Komponente (stabil in Bezug auf die Trennung des Äthylenglykol/Polyolgemisches) und das in einer RIM-Maschine vom Typ Cincinnati-Milacron LRMII hergestellte RIM-Elastomer besaß im wesentlichen die gleichen Eigenschaften wie der Standard.

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■/-

Beispiel 5

¥enn etwas mehr vom THANOL^ SF 55o5-Polyol der Zusammensetzung aus Beispiel 4 durch PLURONICr^ F 98 ersetzt wurde, entstand eine sehr stabile (die Emulsion war 4-6 lochen stabil) B-Komponente. In diesem Beispiel wurden o,7 Gewichtsteile des SF 55o5 in der B-Komponente durch PLURONI(ß' F 98 ersetzt. Die gesamte B-Komponente enthielt 3 °/o PLURONIC® F 98. Die physikalischen Eigenschaften dieses RTM-Elastomers unterscheiden sich nicht von denen der Standardzusammensetzung aus Beispiel 4.

Beispiel 6

Eine Standard-RIM-Zusammensetzung bestand aus : B-Komponente A-Komponente

THANOL^SF 65o3 1oo,o Gew.T. ISONATE^ 143L 97, o5 Gew.T.

Äthylenglykol 18,ο4 Gew.T.

L 5430 Oberflächenmittel o,2 Gew.T.

THAN CAT® TD33 o,o5 Gew. T.

FOMREZ^ T-12 o, 15 Gew. T.

FRE0N®R11B 2, ο Gew.T.

Wenn das L 543o Oberflächenmittel in der B-Komponente wie folgt durch PLURONIC® F 98 ersetzt wurde :

SF 6503 1oo,o Gew.T.
Äthylenglykol I8,o4 Gew.T.

PLURONIC® F 98 1,22 Gew. T.

(S)

TIIANCAT^ TD-33 o,o5 Gew.T.

FOMREZ^T-12 o,15 Gew.T.

FRE0N®R11B 2, ο Gew. T.

war die B-Komponente bis auf sehr geringe Anzeichen von Trennung 6-8 Wochen stabil. Durch den Einsatz der neuen Oberflächenmittel wurden die Eigenschaften und die Herstellung der Materialien sehr verbessert.

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■/-

Beispiel 7

Es wurden noch sechs andere PO-EO-Oberflnchenniittel (unten aufgeführt) untersucht, um festzustellen, ob sie an Stelle von PLURONIC^ F 98 eingesetzt werden können. Es waren alles Mißerfolge. Vierdieser Materialien waren auf Saccharose basierende Oberflächenmittel (Funktionalität 8), zwei Oberlächemittel basierten auf Pentaerythrit (Funktionalität etwa 4). Obwohl einige dieser Materialien im Molekulargewichtsbereich von PLURONIC^'' F 98 lagen und etwa den gleichen Gehalt an Äthylenoxid besaßen, waren sie nicht wirksam. Die Ergebnisse dieser Untersuchung zeigen, daß zur Erreichung von stabilen Äthylenglykol/Polyätherpolyol-Emulsionen ein Äthylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymer mit ausreichend hohem Molekulargewicht (pber 12 ooo), sowie ausreichend hohem Äthylenoxidgehalt (über 7 ο Gew.^) und einer Funktionalität von weniger als 4 (bevorzugt difunktional) als Oberflächenmittel erforderlich ist.

Oberflächenmittel Mol.-Gew. Gew. °/o E.O. Funktionalität

A 37 4oo 93 8

B 8 8oo 85 8

C 14 ooo 8o 8

D 2o 2oo 86 8

E 8 4oo 71 h

F 18 9oo 87 4

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Zusammenfassung der Abkürzungen und Materialien

RIM - Spritzguß (Reaction Injection Molding) Polyol - Eine hochmolekulare Verbindung basierend auf Äther-

gruppen wie z.B. Äthylen-, Propylen- und Butylenoxid, usw. mit 2 oder mehr endständigen OH-Gruppen. MDI - 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
ISONATE^ 143L - Reines MDI-Isocyanat, das so modifiziert ist,

daß es bei Temperaturen, bei denen MDI kristallisiert, noch flüssig ist. Hersteller : Upjohn Co.

THANCAT^-tQuasi-Vorpolymer L-55-0 - Ein Quasi-Vorpolymer hergestellt durch die Umsetzung gleicher Mengen von ISONATE 143L mit THANOL® SF 55o5. THANCAT® TD-33- 33,3 °/o±ge Triäthylendiamin-Lösung in Propylen-

glykol.

THANOU^ SF 55o5 - Ein Polyäthertriol mit einem Molekulargewicht von 55oo, das etwa 809ε primäre Hydroxylgruppen enthält.

^ SF 6503 - Ein Polyäthertriol mit einem Molekulargewicht von 6500, das etwa 8o°/o primäre Hydro xylgrupp en enthält.

SF 395ο - Ein Polyätherpolyol mit einem Molekulargewicht von 4ooo, das etwa 8o°/o primäre Hydroxylgruppen enthält.

L 5430 Siliconöl - Ein SiIiconglykol-Copolymer Oberflächenmittel mit reaktiven Hydroxylgruppen. Hersteller : Union Carbide. FOMREZ*^ UL-29 - Ein Zinn(iv)-diester einer Thiolsäure (ein

Alkylzinnmercaptid). Die genaue Zusammensetzung ist unbekannt. Herst.: Witco Chemical Co.

PLURONICr^ F 98 - Ein Polyätherdiol mit einem Molekulargewicht

von 13 5°o, das etwa 80 Gew.^ Äthylenoxid enthält.

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PLURONIC^ F 68 - Ein Polyätherdiol mit einem Molekulargewicht

von 835o, das etwa 8oGew.$> Äthylenoxid enthält.

PLURONICr^ F 87 - Ein Polyätherdiol mit einem Molekulargewicht

von 77oo, das etwa 7o Gew.% Äthylenoxid enthält.

PLURONIC® F-88 - Ein Polyätherdiol mit einem Molekulargewicht

von Io 800, das etwa 80 Gew. °/o Äthylenoxid enthält.

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Claims

Texaco Development Corp. D 75,809-F (KRP) T-007 Sl DE S/Hb 31 12492 Patentanspruch

1. Emulsion eines Polyols mit einer Hydroxylzahl von etwa 56 bis etwa 24· mit Äthylenglykol und/oder 1,4-Butanglykol sowie einem Emulgator, der ein Äthylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymerdiol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von über etwa 12 000 und einem Äthylenoxidgehalt von etwa 70 % bis etwa 90 % enthält oder daraus besteht.

2. Emulsion nach Anspruch 1, worin das Polyol eine Hydroxylzahl von etwa 26 besitzt.

3. Emulsion nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin der Emulgator ein Äthylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolyrnerdiol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 13 500 und einem Äthylenoxidgehalt von etwa 80 % ist.

Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren durch Umsetzung eines Polyols, Äthylenglykol und/oder 1,4-Butanglykol als Kettenverlangerer und einem PoIyisocyanat in einer geschlossenen Form, dadurch gekennzeichnet , daß das Polyol und der Kettenverlangerer mit einer emulgierend wirksamen Menge eines Äthylenoxid/Propylenoxid-Blockcopolymerdiols mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von über 12 und einem Äthylenoxidgehalt von etwa 70 % bis etwa 90 % emulgiert werden.

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