DE3107353A1 - "photochemisch oder thermisch polymerisierbare gemische" - Google Patents
"photochemisch oder thermisch polymerisierbare gemische"Info
- Publication number
- DE3107353A1 DE3107353A1 DE19813107353 DE3107353A DE3107353A1 DE 3107353 A1 DE3107353 A1 DE 3107353A1 DE 19813107353 DE19813107353 DE 19813107353 DE 3107353 A DE3107353 A DE 3107353A DE 3107353 A1 DE3107353 A1 DE 3107353A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phenyl
- alkyl
- component
- compounds
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 45
- -1 aromatic iodonium salt Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims description 6
- MFEWNFVBWPABCX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetraphenylethane-1,2-diol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(O)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 MFEWNFVBWPABCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims description 5
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002738 metalloids Chemical group 0.000 claims description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 5
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N Nitrogen dioxide Chemical class O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 4
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101001077374 Oryza sativa subsp. japonica UMP-CMP kinase 3 Proteins 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940086559 methyl benzoin Drugs 0.000 description 2
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 2
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trioxane Chemical compound C1COOCO1 FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAYGNIYGNMJANU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2-methyl-2-trimethylsilyloxypropan-1-one Chemical compound C[Si](C)(C)OC(C)(C)C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 DAYGNIYGNMJANU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- HIPLXTICEUKKIT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxolane Chemical compound CC1CCOC1C HIPLXTICEUKKIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URPRLFISKOCZHR-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylbutane-2,3-diol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(O)C(O)(C)C1=CC=CC=C1 URPRLFISKOCZHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRWMHJJHPQTTLQ-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)thiirane Chemical compound ClCC1CS1 XRWMHJJHPQTTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXMXYDGQFPCXKU-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyloxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(C)(C)OC1CCCCC1 BXMXYDGQFPCXKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUIFXXUJVREKGP-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyhexane Chemical compound CCCCC(C)OCC DUIFXXUJVREKGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBNVSWHUJDDZRH-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiirane Chemical compound CC1CS1 MBNVSWHUJDDZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXURGFRDGROIKG-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(chloromethyl)oxetane Chemical compound ClCC1(CCl)COC1 CXURGFRDGROIKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVGLUKRYMXEQAH-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyloxetane Chemical compound CC1(C)COC1 RVGLUKRYMXEQAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPRIYERFOHERFT-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylthietane Chemical compound CC1(C)CSC1 RPRIYERFOHERFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTLWUWJIIXAOEO-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-pyran-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CO1 OTLWUWJIIXAOEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMICBFRKICBBKD-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-pyran-2-ylmethanol Chemical compound OCC1CCC=CO1 XMICBFRKICBBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 DGUJJOYLOCXENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000242 4-chlorobenzoyl group Chemical group ClC1=CC=C(C(=O)*)C=C1 0.000 description 1
- GJNKQJAJXSUJBO-UHFFFAOYSA-N 9,10-diethoxyanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(OCC)=C(C=CC=C3)C3=C(OCC)C2=C1 GJNKQJAJXSUJBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical class C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical class CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 101001077376 Oryza sativa subsp. japonica UMP-CMP kinase 4 Proteins 0.000 description 1
- 229910002656 O–Si–O Inorganic materials 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229960003328 benzoyl peroxide Drugs 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000011353 cycloaliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYLJKQFMQFOLSZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexylperoxycyclohexane Chemical compound C1CCCCC1OOC1CCCCC1 FYLJKQFMQFOLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical class CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1C(O)=O OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- VVOVYNPIDISUAB-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1C(=O)OCC1CO1 VVOVYNPIDISUAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007984 tetrahydrofuranes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- XSROQCDVUIHRSI-UHFFFAOYSA-N thietane Chemical compound C1CSC1 XSROQCDVUIHRSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003552 thietanes Chemical class 0.000 description 1
- VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N thiirane Chemical compound C1CS1 VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003553 thiiranes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. A&s:pann>
Di: RKoenigsberger
Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-lng; P. Klingseisen -Dr. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE 14 Λ «7'S E
8000 München 2 ■ Bräuhausstraße 4 · Telefon Sammel-Nr. 2253 41 · Telegramme Zumpat ■ Telex 529979
CIBA-GEIGY AG ζ . 3-12733/-
Basel (Schweiz)
Photochemisch oder thermisch polymerisierbare Gemische
Die Erfindung betrifft photochemisch oder thermisch polymerisierbare
Gemische aus kationisch polymerisierbaren Verbindungen und einer speziellen Katalysator-Kombination sowie das entsprechende Verfahren
zur photochemischen oder thermischen Polymerisation von kationisch polymerisierbaren Verbindungen.
Kationisch polymerisierbare· Verbindungen, die keine äthylenischungesättigte
Gruppe haben, können ohne besondere Zusätze weder durch Bestrahlung noch durch Erwärmen polymerisiert werden. Eine photochemische
Polymerisation solcher Verbindungen gelingt jedoch durch Verwendung von Katalysatoren aus der Reihe von aromatischen Diazonium-,
Sulfonium- oder Jodoniumsalzen, wobei die Photopolymerisation durch Zusätze eines Photoinitiators aus der Reihe aromatischer Carbonylverbindungen
oder aliphatischer Azoverbindungen noch beschleunigt werden kann, wie F. Abdul-Rasoul, A. Ledwith und Y_ Yagci in Polymer 19.73,
1219-22 beschrieben haben.
In derselben Publikation wird., weiterhin berichtet, dass bei
Zusatz von thermischen Radikalbildnern, wie z.B. Benzoperoxid, AzoisoButyronitril oder Benzpinako1, zu aromatischen JodoniumsaU.Katalysatoren
auch eine thermische Polymerisation von kationisch polymerisierbaren Verbindungen wie z.B. Tetrahydrofuran möglich
ist.
Im einen Fall fungiert die aromatische Garbony!verbindung,
im anderen Fall der thermische Radikalbildner als Cokatalysator, da diese Verbindungen allein (ohne das Oniuiasaiz) die Polymerisation
nicht katalysieren können.
130052/0639
Der technische Vorteil der photochemischen oder thermischen Polymerisation mittels eines solchen 2-Komponenten-Katalysators
gegenüber der konventionellen kationischen Polymerisation mittels eines Einkomponenten-Katalysators, wie z.B» mittels BF oder einer
starken Protonensäure, ist darin begründet, dass die kationische Polymerisation bereits bei Raumtemperatur abläuft während die
photochemische oder thermische Polymerisation erst beim Belichten oder beim Erhitzen erfolgt. Die Katalysatoren können im letzteren Fall
dem Substrat lange Zeit vor der Polymerisation zugemischt worden. Ein solches Gemisch ist bei Raumtemperatur unter Ausschluss von kurzwelligem Licht lagerstabil und kann jederzeit durch Belichtung
oder Erhitzen ausgehärtet werden ohne dass man vorher irgendwelche Zusätze einmischen muss.
Wie oben erwähnt kann ein solches Gemisch, wenn es einen aromatischen Carbonyl-Cokatalysator enthält, photochemisch polymerisiert
werden, aber nicht durch Erhitzen. Andererseits kann ein solches Gemisch, wenn es einen thermischen Radikalbildner als Cokatalysator
enthält, zwar thermisch, aber nicht photochemisch polymerisiert werden. Für bestimmte Zwecke wäre es von technischem Vorteil, wenn man
ein solches polymerisierbares Gemisch hätte, das - je nach Bedarf -sowohl photochemisch wie auch thermisch gehärtet werden könnte. Man
könnte dann für verschiedene Verwendungszwecke dasselbe Harz verwenden, was eine weiter vereinfachte Lagerhaltung bedeutet. Ein
weiterer Vorteil wäre, dass man ein solches Gemisch in zwei Stufen härten kann, indem man es z.B. zuerst belichtet und dann thermisch
aushärtet, oder umgekehrt. Eine solche 2-Stufen-Härtung ist von grosser Bedeutung für die Herstellung vorgeformter Teile, sogenannter Prepregs.
Es wurde gefunden, dass man eine solcherart ambivalent härtbares bzw. zweistufig härtbares Gemisch erhält, wenn man als Katalysator-System
ein 3-Komponenten-Gemisch aus einem aromatischen Jodoniumsalz,
aus einem Photoinitiator aus der Reihe der aromatischen Carbonylverbindungen und einem thermischen Radikalbildner verwendet.
130052/0639
Gegenstand der Erfindung ist daher ein photochemisch oder thermisch polymerisierbares Gemisch enthaltend
A) eine oder mehrere kationisch polymerisierbar Verbindung(en)
B) ein aromatisches Jodoniumsalz als Polymerisationskatalysator,
C) einen oder mehrere Photoinitiator(en) aus der Reihe der aromatischen
Carbony!verbindungen als Cokatalysator,
D) einen thermischen Radikalbildner als zweiten Cokatalysator und
E)'gegebenenfalls weitere Zusätze.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Polymerisation von kationisch polymerisierbaren Verbindungen durch
Bestrahlen mit kurzwelligem Licht oder durch Erhitzen oder durch Bestrahlen
und Erhitzen in Gegenwart eines aromatischen Jodoniumsalzos
als Polymerisationskatalysator, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man' zusätzlich einen Photoinitiator aus der Reihe der aromatischen
Carbonylverbindungen und einen thermischen Radikalbildner als Cokata·*
lysatoren verwendet.
Erfindungsgemäss polymerisierbare Verbindungen sind O- oder S-enthaltende
gesättigte Heterocyclen, insbesondere solche mit 3, 4 oder 5 Ringgliedern, und deren Derivate.. Beispiele hierfür sind Oxirane
wie Aethylenoxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin, Styroloxid, Phenylglycidylather
oder Butylglycidyläther; Oxetane wie Trimethylenoxid, 3,3-Dimethyloxetan oder 3,3-Di(chlormethyl)oxetan; Oxolane wie Tetrahydrofuran
oder 2,3-Dimethyltetrahydrofuran; cyclische Acetale wie
Trioxan, 1,3-Dioxolan oder 1,3,6-Trioxacyclooctan; cyclische Lactone
wie ß-Propiolacton,£ -Caprolacton und deren Alkylderivate; Thiirane
wie Aethylensulfid, 1,2-Propylensulfid oder Thioepichlorhydrin;
Thietane wie 1,3-Propylensulfid oder 3,3-Dimethylthietan.
1300
Erfindungsgemäss polymerisierbare Verbindungen sind weiterhin
solche äthylenisch ungesättigte Verbindungen, die nach einem kationischen Mechanismus polymerisierbar sind. Hierzu gehören Mono- und Diolefine
wie z.B. Isobutylen, 1-Octen, Butadien, Isopren; Styrol, Allylbenzol
oder Vinylcyclohexan; Vinyläther wie Vinylmethylather, Vinyl-
-isobutyläther, Aethylenglykol-divinyläther; Vinylester wie Vinylacetat oder Vinylstearat; N-Viny!verbindungen wie N-Viny!pyrrolidon
oder N-Vinylcarbazol, und Dihydropyranderivate wie z.B. der 3,4-Dihydro-2H-pyran-2-carbonsäureester
von 2-Hydroxymethyl-3,4-dihydro-2H-
-pyran.
Erfindungsgemäss polymerisierbare Verbindungen sind ferner die Prepolymeren von Phenol-formaldehydharzen, Harnstoff-formaldehydharzen,
Melamin-formaldehydharzen und ähnlichen Aminoplasten, sowie Gemische solcher Aminoplaste mit funktioneilen Acrylharzen, Alkydharzen oder
Polyesterharzen. Erfindungsgemäss polymerisierbare Verbindungen sind ferner N-Methylolderivate von Po^carbonsäureamiden, z.B. von Polyacrylamid
.
Unter diesen aufgeführten polymerisierbaren Verbindungen sind die Epoxidverbindungen von besonderer Bedeutung, insbesondere die Di-
und Polyepoxide und Epoxidharz-Prepolomere, wie sie zur Herstellung von Epoxidharzen verwendet werden. Dies geschieht üblicherweise durch
chemische Härtung mit Aminen, Phenolen, Dicarbonsäureanhydriden etc., sei es bei Raumtemperatur oder bei Erwärmen. Verwendet man die erfindungsgemäss
en Katalysator-Kombinationen, so kann man die Epoxide ohne Zusatz von chemischen Reaktanten photochemisch und thermisch härten,
das heisst, man kann ein Einkomponenten-System verwenden.
Die hierfür verwendeten Di- und Polyepoxide können aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Verbindungen sein. Beispiele hierfür
sind die Glycidyläther von aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen oder Polyolen, z.B. solche von Aethylenglykol, Propandiol-1,2 ,
Propandiol-1,3 , Butandiol-1,4 , Diäthylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan,
1,4-Dimethylol-cyclohexan oder von 2,2-Bis(4-hydroxycyclohexyDpropan,
die Glycidyläther von Di- und Polyphenolen, wie z.B.
130052/0639
von Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenylmethan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-
-propan oder Novolaken. Weitere Beispiele sind die N-Glycidylverbindungen
wie Z.B. die Diglycidylverbindungen von Aethylenharnstoff, 1,3-Propylenharnstoff,
5-Dimethylhydantoin, oder von 4,4'-Methylen-5,5'-tetramethyldihydantoin,
oder wie Triglycidylisocyanurat.
Weitere Glycidy!verbindungen von technischer Bedeutung sind die
Glycidylester von Carbonsäuren, insbesondere von Di- und Polycarbonsäuren. Beispiele hierfür sind die Glycidylester von Adipinsäure,
Phthalsäure, Terephthalsäure, Tetra- oder Hexahydrophthalsäure, Isophthalsäure oder von Trimellithsäure.
Beispiele von Polyepoxiden, die keine Glycidylverbindungen sind, sind die Diepoxide von Vinylcyclohexen und Dicyclopentadien,
3-(3,4'-Epoxycyclohexyl)-8,9-epoxy-2,4-dzoxaspiro[5.5]undecan,
3,4-Epoxycyclohexancarbonsäure-glycidylester oder -3'^'-epoxycyclohexylmethylester,
Butadien- oder Isopren-diepoxid, epoxydierte Linolsäurederivate oder epoxydiertes Polybutadien.
^ Weiterhin lassen sich auch äthylenisch ungesättigte Epoxide
verwenden, die unter den erfindungsgemässen Bedingungen polyfunktionell
reagieren und damit zur Bildung vernetzter Harze befähigt sind. Beispiele hierfür sind Allyl-glycidyläther, Acrylsäure- oder Methacrylsäure-glycidylester
oder ungesättigte Polyepoxide wie teilweise (meth)-acrylierte Epoxidharze.
Die Epoxidverbindungen können in Gemischen untereinander oder auch in Gemischen mit anderen kationisch polymerisierbaren Verbindungen
oder in Gemischen mit Hydroxylverbindungen verwendet werden, beispeilsweise um die physikalischen Eigenschaften der daraus erhältlichen Harze
zu modifizieren. Die Epoxidverbindungen können auch auf chemischem Wege vorgehärtet sein, beispielsweise durch Reaktion mit Diolen oder
Dicarbonsäureanhydride^ Die Verwendung solcher Prepolymere zur Herstellung
von Artikeln aus Epoxidharzen kann gegenüber der Verwendung der
130052/0639
Di- und Polyepoxide gewisse Vorteile haben, wie z.B. einfachere Lagerung
und Handhabung, schnellere formgebende Verarbeitung sowie die Möglichkeit zur Einarbeitung von Zusatzstoffen wie Glasfasern oder
Pigmente in die Prepolymere z.B. bei der Herstellung von Prepregs.
Die Epoxidverbindungen können auch im Gemisch mit radikalisch polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen verwendet
werden. Beispiele hierfür sind (Meth)acrylate von Mono- oder Polyalkoholen,
(Meth)acrylamide oder Acrylnitril. Diese Verbindungen polymerisieren
ebenfalls unter den Bedingungen des erfindungsgemässen Verfahrens,
wobei ein Polymerengemisch entsteht.
Die erfindungsgemäss verwendbaren aromatischen Jodoniumsalze
der Komponente B sind bekannte Verbindungen, von denen bekannt ist, dass sie bei Bestrahlung mit kurzwelligem Licht kationische Reaktionen
auslösen können. Die Verwendung solcher Jodoniumsalze als Photoinitiatoren für kationische Polymerisationen ist beispielsweise
aus der DE-OS 2 518 639 oder aus der DE-OS 2 520 498 bekannt. Ihre
Herstellung kann beispielsweise nach einer der im Journal of Amer.
Chem. Soc. 2JL 2705 Ü953) und 8I2- 342 (1959) aufgeführten Methoden
geschehen. Die Anionen dieser Jodoniumsalze sind Komplexhalogenid-Anionen
wie z.B. BF. , SbCl-, AsF,, SnCl. oder BifT.
4 ο ο j ο
Bevorzugt sind Jodoniumsalze der Formel I
1 2
worin Ar und Ar unabhängig voneinander Phenyl, .Taphthyl oder durch einen oder mehrere der Reste C -C -Alkyl, Phenyl, Phenoxy, Halogen, Nitro oder C -C.-Alkoxy substituiertes Phenyl darstellen oder Ar und
worin Ar und Ar unabhängig voneinander Phenyl, .Taphthyl oder durch einen oder mehrere der Reste C -C -Alkyl, Phenyl, Phenoxy, Halogen, Nitro oder C -C.-Alkoxy substituiertes Phenyl darstellen oder Ar und
2 .
Ar zusammen einen zweiwertigen Rest der Formel II darstellen,
Ar zusammen einen zweiwertigen Rest der Formel II darstellen,
130052/0639
worin Y eine direkte Bindung, -0-, -CH- oder -CO- ist und R C-C,-Alkyl,
Halogen, Nitro oder C -C -Alkoxy darstellt, M ein Metall- oder Metalloidatom aus der Reihe B, P, As, Sb, Sn, Bi, Fe ist,
Q Fluor oder Chlor ist und
η 4, 5 oder 6 ist und um 1 grosser ist als die Wertigkeit von M.
1 Bevorzugt sind lodoniumsalze der Formel I, worin Ar und Ar
Phenyl oder Tolyl sind und Γ MQ | eines der Anionen BF ~, PF Γ,
LnJ 4 ο
AsF "oder SbF "ist.
ο ο
ο ο
Beispiele für einzelne Verbindungen der Formel I sind:
Diphenyliodoniunr-tetrafluorborat
Di(p-tolyl)iodonium-pentafluorstannat
Di-(4-nitrophenyl)-iodonium-hexafluorphosphat
Di-(4-tert.butylphenyl)-iodonium-hexafluorstibiat Di-2-naphthyl-iodonium-tetrafluorborat
Diphenyliodonium-hexafluorphosphat *
Di(4-diphenylyl)-iodonium-hexafluorarsenat
Di-(3-methoxyphenyl)-iodoniuin-hexachlorstibiat Phenyl-naphthyl-iodonium-tetrafluorborat
Pheny1-4-fluorpheny1-iodonium-hexafluorphosphat
Pheny r-(2-chlor-4-nitrophenyl)-iodoniuo-i hexachlorstibiat
Pheny 1*0,5-diisopropylphenyl)-iodoniuo-tetrafluorborat
Diphenyl-2,2'-diy1-iodonium-hexafluorphosphat
Diphenylmethan-2,2'-diyl-iodoniuin-hexafluorarsenat
Dipheny loxid-2,2' -diy 1-iodonium-hexaf luorbismuthat
Di-(4-nitrophenyl)-methan-2,2'-diy1-iodonium-pentafluorstannat
Di-(4-chlorphenyl)-oxid-2,2*-diyl-iodonium-tetrafluorborat
4,4'-Dimethoxydiphenyl-2,2'-diy1-iodonium-hexafluorphosphat.
130052/0638
31Q7353
Die als Cokatalysator der Komponente C verwendeten Arylcarbonylverbindungen
sind solche, die als Photoinitiatoren bekannt sind.
Sie besitzen in ihrem Molekül einen Benzoylrest, der gemäss folgender
schematischer Formel
Il
i B
Z2 , —
Z2 , —
Z3
12 3 cyclisiert und im Benzolkern substituiert sein kann. Z , Z und Z
können dabei Wasserstoff oder einen einwertigen Substituenten darstellen, wie z.B. Halogen, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Phenoxy,
Phenylthio oder Dialkylatnino. Aufzählungen von Arylcarbony!verbindungen
als Photoinitiatoren finden sich in Chemical Reviews 68(1968), 137-8, in der US-PS 3 759 807 (Kolonnen 3"und 4), in der US-PS 4 024 296
(Kolonne 3) oder in der US-PS 3 966 573 (Kolonne 2). Es können auch
Gemische verschiedener Co-Katalysatoren (C) verwendet werden.
Bevorzugt verwendet man als Komponente C einen Photoinitiator aus der Reihe Benzoin, α-Alky1- und ot-Hydroxymethyl-benzoine, Benzoinäther,
Dialkoxycetophenone, Benzilmonoketale, Thioxanthon sowie Derivate von und Thioxanthon.
Beispiele für ce-Alkylbenzoine sind die in der US-PS 2 722. 512 genannten
Photoinitiatoren, wie z.B. a-Methylbenzoin oder a-tert.Butylbenzoin.
Beispiele für a-Hydroxymethylbenzoine sind die in der DE-AS 1 769 853
beschriebenen Photoinitiatoren, wie z.B. a-Hydroxymethyl-benzoin oder a-Hydroxymethyl-4,4'-dichlorbenzoin.
Beispiele für Benzoinäther sind die in den DE-PS 1694 149, 1769 854
oder 2 107 934 beschriebenen Photoinitiatoren, z.B. Benzoin-nbutylather,
isobutylather, -sec.butylather und -cyclohexyläther oder
der a-Methylbenzoin-methylather.
13Q052/0S39
■/-
31Q7353
Beispiele für Dialkoxyacetophenone sind die in der US-PS 3- 715 293
beschriebenen Photoinitiatoren, wie z.B. α,α-Dimethoxy- oder α,α-Dläthoxyacetophenone.
Beispiele für Benzil-monoketale sind die in der DE-OS 2 232 356
und 2 365 497 beschriebenen Photoinitiatoren, z.B. Benzil-dimethylketal
oder Benzyl-äthylenketal.
Beispiele für Thioxanthon-derivate sind z.B. 2-Methylthioxanthon,
2-Chlorthioxanthon oder 2-Isopropylthioxanthon.
Bevorzugt als Komponente C sind weiterhin Arylcarbonylverbindungen
der Formel III
0 R1
!I I
Ar-C-C-X
!I I
Ar-C-C-X
Jn
III
worin η 1 oder 2 ist,
Ar, wenn n-1 ist, Aryl mit 6-14 C-Atomen, Tetrahydronaphthy1, Thienyl,
Pyridyl, Furyl oder durch einen oder mehrere der Reste F, Cl, Br, CN,
OH, C1-C12-Alkyl, -OAIk, -OPhenyl-, -SAIk, SPhenyl-, -SO Phenyl,
-COOAIk, substituiertes Phenyl darstellt und Alk einen Niederalkylrest
mit 1-4 C-Atomen bedeutet und wenn η=2 ist, C-C „-Arylen oder
ο 1/
eine Gruppe -Phenylen-T-Phenylen- bedeutet,
X eine der Gruppen -OR , -OSiR (R ) oder zusammen mit R eine Gruppe
-0-CH(R7)- darstellt,
T -0-, -S-, -SO - oder "CH-, darstellt,
R unsubstituiertes oder durch -OH, OAIk, C0-C0-ACyIoXy, -COOAIk oder -CN substituiertes C -Co-Alkyl, C0-C -Alkenyl, C -C -Cycloalkyl
R unsubstituiertes oder durch -OH, OAIk, C0-C0-ACyIoXy, -COOAIk oder -CN substituiertes C -Co-Alkyl, C0-C -Alkenyl, C -C -Cycloalkyl
Io J^ jo
oder C -C -Phenylalkyl bedeutet,
2 1
R eine der für R gegebenen Bedeutungen hat oder eine Gruppe
8 1
-CH0CH0R ist, oder zusammen mit R C0-C -Alkylen oder C -C -Oxa—
oder Azaalkylen bedeutet,
130052/0 θ 39
R4 Wasserstoff, C -C „-Alkyl, durch OH, OAIk oder CN substituiertes
C -C^-Alkyl, C,-Cc-Alkenyl, Cyclohexyl, Benzyl, unsubstituiertes
oder durch Cl oder Alk substituiertes Phenyl oder 2-Tetrahydropyranyl bedeutet,
R und R gleich oder verschieden sind und C -C,-Alkyl oder Phenyl
bedeuten,
R Wasserstoff, C -Co-Alkyl oder Phenyl und
R -CONH2, -CONHAIk, -CON(AIk)2, -P(0)(OAIk) χ oder 2-Pyridyl bedeuten.
Darunter sind diejenigen Verbindungen der Formel III bevorzugt, worin
η 1 oder 2 ist,
Ar, wenn η 1 ist, Phenyl, Diphenyl, Tetrahydronaphthyl oder durch
einen oder mehrere der Reste F, Cl, Br, Cj-C j-Alkyl, -OPhenyl, oder
-OAIk substituiertes Phenyl, und wenn η 2 ist, C,-C -Arylen oder
6 12
eine Gruppe -Phenylen-T-Phenylen darstellt, worin T -0-, -S- oder
-CH2- ist und Alk C1-C4-AIk7I bedeutet, X eine der Gruppen -OR6 oder
-OSiR (R )2 bedeutet, R1 C1-C8-AIk7I oder -CH2CH2COOAIk bedeutet, R2
1 9 C -C -Alkyl oder Allyl bedeutet oder R und R^ zusammen
4
C4-C -Alkylen bedeuten, R H, C -C^-Alkyl, durch OH, -OAIk oder CN substituiertes C -C -Alkyl, Allyl, Benzyl oder Phenyl bedeutet
C4-C -Alkylen bedeuten, R H, C -C^-Alkyl, durch OH, -OAIk oder CN substituiertes C -C -Alkyl, Allyl, Benzyl oder Phenyl bedeutet
und R und R Methyl oder Phenyl bedeuten, insbesonders diejenigen Verbindungen der Formel III, worin η 1 ist, Ar Phenyl, Chlorphenyl
1 2
oder C -C --Alkylphenyl ist, R und R entweder beide Methyl oder zusammen
Pentamethylen bedeuten und X -OH, -OCH-, -OAllyl oder -OSi (CH-).
bedeutet.
Die Verbindungen der Formel III sind bekannt aus der DE-OS 2 722 264 sowie aus der EP-Publ, Nr. 3002.
Beispiele für einzelne solcher Verbindungen sind:
130052/0639
2-Hydroxy-2-inethyl-propiophenon
2-Hydroxy-2-raethyl-(p-chlorpropiophenon) 2-Hydroxy-2-methyl-(p-methylpropiophenon)
2-Hydro3cy-2-methyl-(p-isopropylpropiophenon)
2-Hydroxy-2-methyl-(p-phenoxypropiophenon) 2-Methoxy-2-methyl-(p-fluorpropiophenon)
2-(2-Cyanäthoxy)-2-methyl-propiophenon
2-Allyloxy-2-methyl-propiophenon 2-Cyclohexyloxy-2-methyl-propiophenon
4,4'-Di(α-methyl-a-phenoxypropiony1)-diphenylmethan
2-((x-Hydroxy-ce-methylpropionyl)-tetrahydronaphthalin
2-Trimethylsiloxy-2-methyl-(p-chlorpropiophenon)
l-Cyelohexyl-l-Cp-cIilorbeiizoyD-äthanol
2-Hydro3cy-2-(hydroxymethyl)-propiophenon
2-Hydroxy-2,2-di(hydroxymethy1)-acetophenon
2-Methoxy-2,2-di(methoxymethy1)-acetophenon
2-Trimethylsiloxy-2,2-dibenzyl-acetophenon
1,4-Di-(a-hydroxyisobutyroy1)-benzo1
2-Hydroxy-2-methyl-(p-methylthio-propiophenon)
2-Hydroxy-2-äthyl-caprophenon 1-Benzoy1-cyclohexano1
!-(4-Chlorbenzoyl)-cyclopentane1
2-Hydroxy-2-äthyl-butyrohphenon 2-Hydroxy-2-methy1-butyrophenon.
Die als Cokatalysator der Komponente D verwendeten thermischen
Radikalbildner sind solche Verbindungen, von denen bekannt ist, dass
sie in der Wärme Radikale bilden und radikalische Polymerisationen äthylenisch ungesättigter Verbindungen initieren können.
130052/0639
Beispiele hierfür sind organische Peroxide wie Dibenzoylperoxid, Di(tert.-butyl)-peroxid, tert.-Buty!hydroperoxid, tert.-Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, l-Hydroxy-l'-hydroperoxydicyclohexylperoxid, Cumolhydroperoxid oder Di(cyclohexyl)-peroxid.
Weitere Beispiele sind Azoverbindungen, wie Azoisobuttersäuremethylester, Azoisobutyronitril, Azosiobuttersäureamid, Azo-bis
(cyclohexancarbonitril) oder Benzolazotriphenylmethan.
Bevorzugt geeignet als Cokatalysatoren der Komponente D sind
Dibenzylderivate der Formel IV,
9 9
ν >- c - c —; >
iv
\=.κ 'ίο 'ίο χ.=.κ
κ κ
worin R9 -OH, C1-C-AIkOXy oder -OSi(R11)(R12)(R13) und R11, R12 und
R unabhängig voneinander C -C -Alkyl oder Phenyl bedeuten, und R Phenyl, Cyclohexyl oder Methyl ist.
Beispiele für solche Verbindungen sind Benzpinakol und Acetophenonpinakol
und deren Alkyläther, Silyläther oder Carbonsäureester.
Bevorzugt geeignet als Komponente D sind ferner oligomere Silyläther
von aromatischen 1,2-Diolen der Formel V
130052/0839
/7.
C — O-Si —O '12
I Il I Il
.V V
worin R , R und R die oben angegebene Bedeutung haben und m 2 bis 20 ist.
Solche Oligomere sind in der DE-OS 2 632 294 beschrieben und können nach der dort beschriebenen Methode aus aromatischen Ketonen durch
Umsetzung mit Diorganochlorsilanen in Gegenwart von Magnesium hergestellt werden.
Alle thermischen Radikalbildner sind bei Raumtemperatur stabile Verbindungen, die sich erst beim Erwärmen unter Bildung radikalischer
Bruchstücke zersetzen. Je nach Typ und Konstitution zersetzen sich diese Verbindungen bei verschieden hohen Temperaturen und der Fachmann
hat es in der Hand, eine Auswahl für die von ihm gewünschte Polymerisationstemperatur zu treffen.
Die für das erfindungsgemässe Verfahren benötigte Menge von
Jodoniumsalzen (Komponente B) beträgt 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise
0,3 bis 3 Gew.-Z, bezogen auf Komponente A.
Die für das erfindungsgemässe Verfahren benötigte Menge an Cokatalysator der Komponente C beträgt 0,3 bis 10 Gev.-%, vorzugsweise
1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Komponente A.
Die für das erfindungsgemässe Verfahren benötigte Menge des thermischen Radikalbildners der Komponente D beträgt 0,2 bis 10 Gew.-Z,
vorzugsweise 0,5 - 3 Gew.-%, bezogen auf Komponente A.
130052/0639
Die erfindungsgemässen Gemische können ferner weitere Additive enthalten, wie sie in der Technologie härtbarer Massen bekannt und
üblich sind. Beispiele hierfür sind Pigmente, Farbstoffe, Füll- und Verstärkerstoffe, Glasfasern und andere Fasern, Flammschutzmittel,
Antistatica oder Verlaufhilfsmittel. Beispiele sind weiterhin Photosansibilisatoren,
die die spektrale Empfindlichkeit der photopolymerisierbaren Gemische in bestimmte Gebiete verschieben, wie z.B.
organische Farbstoffe, Perylen oder Derivate des Anthracene oder des Thioxanthone. Weitere Beispiele sind thermische Stabilisatoren, die
die Lagerfähigkeit der photopolymerisierbaren Gemische erhöhen, wie z.B. bestimmte Nitrile, Amide oder Sulfoxide. Weitere Beispiele sind
Antioxydantien und Lichtschutzmittel, die die gehärten Massen gegen
Alterung stabilisieren.
Die erfindungsgemässen Gemische sind bei Ausschluss von kurzwelligem
Licht bei Raumtemperatur lange Zeit unverändert haltbar. Die Polymerisation erfolgt photochemisch· oder thermisch, bevorzugt jedoch
kombiniert photochemisch und thermisch.
Die Photopolymerisation erfolgt durch Bestrahlung mit kurzwelligem
Licht, beispielsweise mittels Quecksilber-mitteldruck-,
-hochdruck- oder -niederdruckstrahier oder mittels superaktinischen
Leuchtstoffröhren, deren EmissionsSpektrum im Bereich von 250-400 mu
liegen. Vor der Polymerisation braucht dem erfindungsgemässen Gemisch kein Katalysator oder sonstiges Additiv zugegeben werden.
Die Belichtungszeit ist vor allem von der Schichtdicke und vom Gehalt an Pigmenten abhängig. Bei dünneren Schichten, wie sie in der
Lacktechnik üblich sind, genügen Belichtungszeiten von etwa einer
Sekunde bis der Film nicht mehr klebrig ist.
Häufig dauert die Polymerisation nach Beendigung der Belichtung an, was sich in einer Zunahme der Härte des Filmes äussert. Eine solche
Nachpolymerisation kann auch im Dunkeln und bei Raumtemperatur viele Stunden dauern.
130052/063S
Oie thermische Polymerisation geschieht durch Erhitzen des
Ganisches auf erhöhte Temperatur. Im allgemeinen sind hierzu
Temperaturen von 6O°-2OO°C, insbesondere von 1OO-16O°C, nötig, je
nach dem verwendeten Material und der gewünschten Polymerisationszeit. Je kürzer die gewünschte Polymerisationszeit ist, desto höher muss die
Polymerisationstemperatur sein. Meist wird man die Polymerisation unter gleichzeitigen Formgebung durchführen also z.B. in Heizpressen
oder in Formen, die einer Wärmequelle zugeführt werden. Das Erwärmen kann z.B. in einem Ofen, durch Infrarot-Bestrahlung oder Mikrowellen-Bestrahlung
geschehen.
Von besonderer Bedeutung ist die Härtung der erfindungsgemässen Gemische in 2 Stufen. Hierbei kann das Gemisch entweder zuerst belichtet
und dann erhitzt oder zuerst erhitzt und dann belichtet worden. Führt man die erste Stufe in entsrechenden Formwerkzeugen durch, so
erhält man vorgeformte Kunststoffe, sogenannte Prepregs, die lagerfähig sind und noch thermoplastisch sind. In der zweiten Stufe erfolgt die
Vernetzung des Vorpolymerisates zu einem duroplastischen Kunststoff.
Dadurch, dass beide Stufen nach verschiedenem Polymerisationsmechanismus
ablaufen, ist es einfach, die Härtung in der ersten Stufe abzustoppen. Dies ist ein wesentlicher Vorteil der erfindungsgemässen Kombinationen
aus 3 Katalysatoren gegenüber den bekannten 2-Katalysatoren-Systemen.
Beispiele für die Verwendung der erfindungsgemässen Gemische bzw. des erfindungsgemässen Verfahrens sind die Herstellung von
Anstrichen und üeberzügen auf Metall, Holz, Glas, keramischen Massen, Kunststoffen, Papier, textlien Flächengebilden oder sonstigen
festen Oberflächen. Sie dienen meist dem Schutz oder der Dekoration solchar Gegenstände.
Ein weiteres Beispiel ist die Verwendung als härtbares Bindemittel für Druckfarben, für Photolacke in der elektronischen
Industrie und für reprographische Zwecke.
136Ö52/0$3fl
Die Gemische und das Verfahren eignen sich weiterhin für die Herstellung von Laminaten und Formteilen, beispielsweise solchen aus
Epoxidharzen. Hierbei werden die Massen vorwiegend in Kombination mit Glasfasern oder sonstigen Fasern eingesetzt. Beispiele
hierfür sind die Herstellung von Platten, Rohren oder Profilen oder
die Herstellung von Sportartikeln, oder von Teilen für Automobilkarosserien.
Beispiele für erfindungsgemässe Gemische und deren Härtung sind in den folgenden Beispielen näher beschrieben. Darin bedeuten
Teile Gewichtsteile und % Gewichts-Z.
Beispiel 1: Zwischen 2 Glasplatten wird ein 1,0 mm starker Gummiring
als Abstandshalter gelegt. Das Innere des Ringes wird mit der flüssigen Harzmischung gefüllt. Die Probe wird in einem PPG-Bestrahlungsgerät
mit 2 Lampen a 80 Watt/cm in je 2 Durchgängen von oben und unten bei einer Transportgeschwindigkeit von 10 m/min, bestrahlt. Das entspricht
einer Belichtungszeit von ca. 17 Sekunden. Anschliessend werden die Proben in einem Ofen 3 Minuten auf 1400C erhitzt. Anschliessend
wird die Barcol-Härte des gehärteten Harzes gemessen.
Als Harz wird ein flüssiges Epoxidharz auf Basis von Bisphenol-A-glycidyläther
mit einem Epoxidäquivalent von 182-194 g/Aequ.
(Araldit GY 250 der Fa. Ciba-Geigy AG, Basel) verwendet, dem die in Tabelle 1 angegebenen Mengen an Katalysatoren zugemischt werden.
130052/0639
Hierbei werden in den folgenden Beispielen die folgenden Katalysatoren bzw. Cokatalysatoren verwendet:
K 1 Diphenyliodonium-hexafluorphosphat
K 2 Diphenyliodonium-hexafluorarsenat
C 1 2-Benzoyl-2-propanol
C 2 Benzil-dimethylketal
C 3 1-Benzoylcyclohexanol
C 4 Benzoin-isopropyläther
C 5 α,οί-Diathoxyacetophenon
C 6 2-Isopropylthioxanthön
GK 1 Benzpinakol
CK 2 Oligomeres der Formel V, worin
R10 Phenyl ist und R11 und R12 Methyl sind
CK 3 Oligomeres der Formel V, worin R Cyclohexyl ist und R und R Methyl sind
CK 4 Oligomeres der Formel V, worin R10, R11 und R12 Methyl sind
CK 5 Bis(trimethylsilyläther) des Benzpinakols CK 6 Dimethyläther des Benzpinakols
13Ö052/Ö639
JU.
| Katalysator/Cokatalysator der | Komponente C |
Komponente D |
Barcol-Härte |
| Komponente. B |
3ZCl | - | |
| IZ K 1 | - | 2Z CK 1 | 18 |
| IZ K 1 | 3ZCl | IZ CK 2 | nicht messbar |
| - | - | 2Z CK 2 | nicht messbar |
| IZ K 1 | 3ZCl | IZ CK 1 | nicht messbar |
| IZ | 3ZCl | IZ CK 2 | 30 |
| IZ K 1 | 3ZCl | 2Z CK 2 | 58 |
| 1% K 1 | 3Z C 2 | IZ CK 2 | 65 |
| IZ-K 2 | 52 |
Beispiel 2; Es wird w^e in Beispiel 1 gearbeitet, jedoch werden stets
zwei Proben derselben Zusammensetzung verschieden gehärtet. Die eine
Probe wird - wie in Beispiel 1 - zuerst bestrahlt und dann auf 1400C
erwärmt (Verfahren I), die andere Probe wird zuerst erwärmt und anschliessend 17 Sek. mit UV-Licht bestrahlt (Verfahren II). Bei einigen
Proben wurden zusätzlich folgende Photosensibilisatoren verwendet.
S 1 9,10-Diäthoxyanthracen
S 2 Perylen
S 2 Perylen
Tabelle 2 zeigt die Barcol-Härte der nach beiden Verfahrensvarianten
gehärteten Proben.
130052/9639
| Komponente B |
2 | Komponente C |
3 | Komponente D |
1 | Sensibi lisator |
Barcol-Härte nach Verfahren I Verfahren II |
35 |
| 1% K | 2 | 3% C | 3 | 1% CK | 2 | - | 35 | 54 |
| 1% K | 2 | 3% C | 3 | 1% CK | 3» | - | 50* | 52 |
| 1% K | 2 | 3% C | 3 | 1% CK | 4 | - | 57 | 57 |
| 1% K | 2 | 3% C | 3 | 1% CK | 5 | - | 56 | 59 |
| 1% K | 2 | 3% C | 3 | 1% CK | 6 | - | 59 | 53 |
| 1% K | 2 | 3% C | 4 | 1% CK | 2 | - | 55 | 40 |
| 1% K | 2 | 3% C | 5 | 1% CK | 2 | - | - | 42 |
| 1% K | 1 | 3% C | C 6 | 1% CK | 2 | - | 44 | 58 |
| 1% K | 1 | 0,1% | 3 | 1% CK | 2 | - | 57 | 58 |
| 1% K | 1 | 3% C | 2 | 1% CK | 2 | 0,01% Sl | 52 | 49 |
| 1% K | 1 | 3% C | 3 | 1% CK | 2 | 0,01% S2 | 52 | 58 |
| 1% K | 3% C | 1% CK | 0,01% S2 | 53 |
Beispiel 3: Es wird wie in Beispiel 2 gearbeitet, jedoch wird anstelle
von Araldit 250 ein niederviskoses cycloaliphatisches Epoxidharz mit 7,0 - 7,5 Epoxidäquivalenten/kg (Araldit CY 179) verwendet.
Als Katalysator wird 1% K 2 und als Cokatalysator 3% C 3 und 1% CK 2
verwendet. Die Barcol-Härte beträgt nach Härtungsverfahren I 30, nach
Härtungsverfahren II 28.
Beispiel 4; Es wird wie in Beispiel 2 gearbeitet, jedoch wird ein Gemisch
aus 80.Teilen Araldit G 250 und. 20 Teilen eines Diacrylates der
Formel
·
CH2=Ch-COO-CH2-CH(OH) -0—^O /*-(-\O / -°-
CH2=Ch-COO-CH2-CH(OH) -0—^O /*-(-\O / -°-
-CH2-OOC-CH=CH2
130052/0839
verwendet, dem als Katalysator 1% K 2, 3% C 3 und 1% CK 2 zugesetzt
werden· Die Barcol-Härte beträgt nach Härtungsverfahren I 47, nach
Härtungsverfahren II 48.
130052/0639
Claims (14)
1. Photochemisch oder thermisch polymerisierbares Gemisch enthaltend
A) eine oder mehrere kationisch polymerisierbare Verbindung(en),
B) ein aromatisches Jodoniumsalz als Polymerisationskatalysator,
C) einen oder mehrere Photoinitiator(en) aus der Reihe der aromatischen
Carbonylverbindungen als Cokatalysator,
D) einen thermischen Radikalbildner als zweiten Cokatalysator und
E) gegebenenfalls weitere Zusätze.
2. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente A) eine Epoxidverbindung oder deren Gemisch mit anderen
kationisch polymerisierbaren Verbindungen oder ein Gemisch mehrerer Epoxidverbindungen ist.
3. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente B) ein aromatisches Iodoniumsalz der Formel I ist,
c - I - Ar J MQ
1 2
worin Ar und Ar unabhängig voneinander Phenyl, Naphthyl oder durch einen oder mehrere der Reste Cj-Cg-Alkyl, Phenyl, Phenoxy, Halogen,
worin Ar und Ar unabhängig voneinander Phenyl, Naphthyl oder durch einen oder mehrere der Reste Cj-Cg-Alkyl, Phenyl, Phenoxy, Halogen,
Nitro oder C -C,-Alkoxy substituiertes Phenyl darstellen oder Ar1 und
2 .
Ar zusammen einen zweiwertigen Rest der Formel II darstellen,
Ar zusammen einen zweiwertigen Rest der Formel II darstellen,
worin Y eine direkte Bindung, -0-, -CH- oder -CO- ist und R C-C-Alkyl,
Halogen, Nitro oder C -C -Alkoxy darstellt, M ein Metall- oder
130052/0639
31Q73S3
Metalloidatom aus der Reihe B, P, As, Sb, Sn, Bi, Fe ist, Q Fluor oder Chlor ist und
η 4, 5 oder 6 ist und um 1 grosser ist als die Wertigkeit von M.
4. Gemisch gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die
1 2 Komponente B ein Salz der Formel I ist, worin Ar und Ar Phenyl oder
Tolyl sind und MQ 1 " eines der Anionen BF , PF , AsF oder SbF
ist.
5. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente C) ein Photoinitiator aus der Reihe Benzoin, α-Alkyl-
und a-Hydroxymethylbenzoine, Benzoinäther, Dialkoxyacetophone, Benzilmonoketale,
Thioxanthon und Thioxanthonderivate ist.
6. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente C) eine Arylcarbony!verbindung der Formel III ist,
0 R1 Il I Ar-C-C-X
-Jn
III
worin η 1 oder 2 ist,
Ar, wenn n-1 ist, Aryl mit 6-14 C-Atomen, Tetrahydronaphtfayl, Thienyl,
Pyridyl, Furyl oder durch einen oder mehrere der Reste F, Cl, Br, CN,
OH, C1-C12-AIlCyI, -OAIk, -OPhenyl-, -SAIk, SPhenyl, -SO-Phenyl,
-COOAIk, substituiertes Phenyl darstellt und Alk einen Niederalkylrest
mit 1-4 C-Atomen bedeutet und wenn η =«2 ist, C-C -Arylen oder
eine Gruppe -Phenylen-T-Phenylen- bedeutet, X eine der Gruppen -OR , -OSiR (R >2 oder zusammen mit R1 eine Gruppe
-0-CH(R7)- darstellt,
T -0-, -S-, -SO2- oder -CH2-, darstellt,
T -0-, -S-, -SO2- oder -CH2-, darstellt,
130052/0639
R unsubstituiertes oder durch -OH, OAIk, C —C -Acyloxy, -COOAIk oder
ί ο
-CN substituiertes C — C.-Alkyl, C-C -Alkenyl, C_--C -Cycloalkyl
Io J H OO
oder C-—C -Pheny!alkyl bedeutet,
2 1 .
R eine der für R gegebenen Bedeutungen hat oder eine Gruppe
8 1
-CH-CH-R ist, oder zusammen mit R Cr-C -Alkylen oder C -C -Oxa
/z Zo j y
oder Azaalkylen bedeutet,
R Wasserstoff, C -C --Alkyl, durch OH, OAIk oder CN substituiertes
C -Cg-Alkyl, C--C -Alkenyl, Cyclohexyl, Benzyl, unsubstituiertes
oder durch Cl oder Alk substituiertes Phenyl oder 2-Tetrahydropyranyl bedeutet,
5 6 *
R und R gleich oder verschieden sind und C -C -Alkyl oder Phenyl bedeuten,
R und R gleich oder verschieden sind und C -C -Alkyl oder Phenyl bedeuten,
R Wasserstoff, C —C -Alkyl oder Phenyl und R -CONH2, -CONHAIk, -CON(AIk) , -P(O)(OAIk)2 oder 2-Pyridyl bedeuten.
7. Gemisch gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente
C) eine Verbindung der Formel III ist, worin η 1 ist, Ar Phenyl,
1 2 Chlorphenyl oder C —C -Alkylphenyl ist, R und R entweder beide
Methyl oder zusammen Pentamethylen bedeuten und X -OH, -OCH-, -OAllyl
oder -OSi(CH ) bedeutet.
8. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente
D) ein Dibenzy!derivat der Formel IV ist,
R9 R9
< >- c-c -< > iv
x.=»/ 'ίο 'ίο \-/
worin R9 C1-C4-AIkOXy oder -OSi(R11)(R12)(R13) und R11, R12 und
R unabhängig voneinander C-C -Alkyl oder Phenyl bedeuten, und R
Phenyl, Cyclohexyl oder Methyl ist, oder die Komponente D) ein Oligomeres
der Formel V ist,
130052/0639
sy
worin m 2 bis 20 ist.
9. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente
D) Benzpinakol ist.
10. Gemisch gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es katalytische Mengen eines Photosensibilisators enthält.
11. Verfahren zur Polymerisation von kationisch polymerisierbaren
Verbindungen durch Bestrahlung mit kurzwelligem Licht oder durch Erhitzen in Gegenwart eines aromatischen Jodoniumsalzes als Polymerisationskatalysator,
dadurch gekennzeichnet, dass man zusätzlich einen Photoinitiator aus der Reihe der aromatischen Carbony!verbindungen und
einen thermischen Radikalbildner als Cokatalysatoren verwendet.
12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man
die Polymerisation in zwei Stufen durchführt, wobei die erste Stufe durch Bestrahlung und die zweite Stufe durch Erhitzen durchgeführt
wird oder umgekehrt.
13. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man
eine Epoxidverbindung oder ein Gemisch von Epoxidverbindungen polymerisiert.
14. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man ein
Phenol-Formaldehydharz oder einen Aminoplasten polymerisiert.
130052/0639
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH162980 | 1980-02-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3107353A1 true DE3107353A1 (de) | 1981-12-24 |
Family
ID=4214911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19813107353 Ceased DE3107353A1 (de) | 1980-02-29 | 1981-02-26 | "photochemisch oder thermisch polymerisierbare gemische" |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4351708A (de) |
| JP (1) | JPS56135519A (de) |
| CA (1) | CA1156793A (de) |
| DE (1) | DE3107353A1 (de) |
| FR (1) | FR2477168A1 (de) |
| GB (1) | GB2070614B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007038573A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Dracowo Forschungs- Und Entwicklungs Gmbh | Photopolymerisation nativer Epoxide und Verfahren ihrer Anwendung |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3107087A1 (de) * | 1980-02-29 | 1981-12-24 | CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel | "photopolymerisierbare gemische und verfahren zur photopolymerisation von kationisch polymerisierbaren verbindungen" |
| US4374751A (en) * | 1980-08-08 | 1983-02-22 | General Electric Company | Polymerization initiator compositions |
| DE3365773D1 (en) * | 1982-02-26 | 1986-10-09 | Ciba Geigy Ag | Coloured photo-hardenable composition |
| CA1194637A (en) * | 1982-04-26 | 1985-10-01 | Charles R. Morgan | Uv and thermally curable, thermoplastic-containing compositions |
| US4536267A (en) * | 1983-04-01 | 1985-08-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Plastic lens of neopentyl glycol dimethacrylate copolymerized with methoxy diethylene glycol methacrylate or diethylene glycol dimethacrylate |
| US4529490A (en) * | 1983-05-23 | 1985-07-16 | General Electric Company | Photopolymerizable organic compositions and diaryliodonium ketone salts used therein |
| WO1985001947A1 (en) * | 1983-10-28 | 1985-05-09 | Loctite Corporation | Photocurable (meth)acrylate and cationic monomers or prepolymers |
| JPS62231743A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-12 | 住友金属工業株式会社 | 塗装鋼板 |
| CH678897A5 (de) * | 1986-05-10 | 1991-11-15 | Ciba Geigy Ag | |
| CA1323949C (en) * | 1987-04-02 | 1993-11-02 | Michael C. Palazzotto | Ternary photoinitiator system for addition polymerization |
| US4791045A (en) * | 1988-01-25 | 1988-12-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photosensitizers and polymerizable compositions with mannich bases and iodonium salts |
| US5717003A (en) * | 1988-08-03 | 1998-02-10 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Acid-curable binder systems containing 1,2-disulfones |
| US4927692A (en) * | 1988-11-25 | 1990-05-22 | International Business Machines Corporation | Antistatic mask for use with electronic test apparatus |
| US6180317B1 (en) | 1988-12-30 | 2001-01-30 | International Business Machines Corporation | Composition for photoimaging |
| US5439766A (en) * | 1988-12-30 | 1995-08-08 | International Business Machines Corporation | Composition for photo imaging |
| US5026624A (en) * | 1989-03-03 | 1991-06-25 | International Business Machines Corporation | Composition for photo imaging |
| US5264325A (en) * | 1988-12-30 | 1993-11-23 | International Business Machines Corporation | Composition for photo imaging |
| US5747223A (en) * | 1988-12-30 | 1998-05-05 | International Business Machines Corporation | Composition for photoimaging |
| US5278010A (en) * | 1989-03-03 | 1994-01-11 | International Business Machines Corporation | Composition for photo imaging |
| US5304457A (en) * | 1989-03-03 | 1994-04-19 | International Business Machines Corporation | Composition for photo imaging |
| JPH04234422A (ja) * | 1990-10-31 | 1992-08-24 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 二重硬化エポキシバックシール処方物 |
| JP2992856B2 (ja) * | 1992-07-06 | 1999-12-20 | 株式会社サクラクレパス | 転写紙用印刷インキ組成物および転写紙 |
| US5439779A (en) * | 1993-02-22 | 1995-08-08 | International Business Machines Corporation | Aqueous soldermask |
| US6620857B2 (en) * | 1996-07-02 | 2003-09-16 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Process for curing a polymerizable composition |
| DE19736083A1 (de) * | 1997-08-20 | 1999-02-25 | Basf Coatings Ag | Mehrschichtlackierungen und Verfahren zu deren Herstellung |
| JP3950241B2 (ja) * | 1997-10-17 | 2007-07-25 | 三菱重工業株式会社 | 樹脂組成物、樹脂硬化物、及び構造物の補修方法、補強方法、補修用材料、補強用材料 |
| DE19927949A1 (de) * | 1999-06-18 | 2000-12-21 | Delo Industrieklebstoffe Gmbh | Kationisch härtende Masse, ihre Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung gehärteter Polymermassen |
| US6439698B1 (en) | 2000-01-14 | 2002-08-27 | Lexmark International, Inc | Dual curable encapsulating material |
| JP4240733B2 (ja) * | 2000-02-22 | 2009-03-18 | 三菱重工業株式会社 | 薄型ディスプレイパネルの隔壁用組成物 |
| DE10051051A1 (de) * | 2000-10-14 | 2002-04-18 | Bosch Gmbh Robert | Silikonmodifizierte Einkomponentenvergußmasse |
| ATE409708T1 (de) * | 2000-12-13 | 2008-10-15 | Ciba Holding Inc | Oberflächenaktive photoinitiatoren |
| US6425655B1 (en) | 2001-06-05 | 2002-07-30 | Lexmark International, Inc. | Dual curable encapsulating material |
| JP4030422B2 (ja) * | 2002-12-18 | 2008-01-09 | 株式会社トクヤマ | 光重合開始剤組成物および光重合組成物 |
| EP2485290A4 (de) | 2009-10-01 | 2013-03-06 | Hitachi Chemical Co Ltd | Material für organische elektronik, organisches elektronisches element, organisches elektrolumineszenzelement, anzeigeelement mit dem organischen elektrolumineszenzelement, beleuchtungsvorrichtung und anzeigevorrichtung |
| KR101537654B1 (ko) | 2010-04-22 | 2015-07-17 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 유기 일렉트로닉스 재료, 중합 개시제 및 열중합 개시제, 잉크 조성물, 유기 박막 및 그 제조 방법, 유기 일렉트로닉스 소자, 유기 일렉트로 루미네센스 소자, 조명 장치, 표시 소자, 및 표시 장치 |
| CN106939074B (zh) | 2013-03-08 | 2020-06-16 | 日立化成株式会社 | 含有离子性化合物的处理液 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3019211A1 (de) * | 1979-05-21 | 1980-11-27 | Minnesota Mining & Mfg | Sensibilisierte jodonium- und sulfonium-photoinitiatorsysteme |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2722512A (en) * | 1952-10-23 | 1955-11-01 | Du Pont | Photopolymerization process |
| DE1769853U (de) | 1958-02-14 | 1958-07-10 | Zimmermann & Jansen Gmbh | Mechanische sicherheitsvorrichtung fuer schalter. |
| DE1769854U (de) | 1958-05-03 | 1958-07-10 | Schloemann Ag | Blockvorstoss an oefen mit stirnseitiger ausstossoeffnung. |
| DE1694149C2 (de) | 1967-05-06 | 1976-01-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polyester-Form- und Überzugsmassen |
| US3759807A (en) * | 1969-01-28 | 1973-09-18 | Union Carbide Corp | Photopolymerization process using combination of organic carbonyls and amines |
| GB1257752A (de) | 1970-03-26 | 1971-12-22 | ||
| US3729313A (en) * | 1971-12-06 | 1973-04-24 | Minnesota Mining & Mfg | Novel photosensitive systems comprising diaryliodonium compounds and their use |
| US3715293A (en) * | 1971-12-17 | 1973-02-06 | Union Carbide Corp | Acetophenone-type photosensitizers for radiation curable coatings |
| DE2232365C2 (de) | 1972-07-01 | 1982-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Durch UV-Bestrahlung polymerisierbare Gemische |
| FI60194C (fi) | 1972-07-28 | 1981-12-10 | Ciba Geigy Ag | Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler |
| AU497960B2 (en) | 1974-04-11 | 1979-01-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photopolymerizable compositions |
| GB1516351A (en) | 1974-05-02 | 1978-07-05 | Gen Electric | Curable epoxide compositions |
| US3966573A (en) * | 1974-10-31 | 1976-06-29 | Sun Chemical Corporation | Photopolymerization co-initiator systems |
| GB1539192A (en) * | 1975-01-27 | 1979-01-31 | Ici Ltd | Photopolymerisable compositions |
| US4024296A (en) * | 1976-02-02 | 1977-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Photocatalyst system and pigmented actinic light polymerizable coating compositions containing the same |
| DE2632294C2 (de) | 1976-07-17 | 1984-05-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Silylether und ihre Verwendung als Polymerisationsinitiatoren |
| DE2722264C2 (de) | 1977-05-17 | 1984-06-28 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Verwendung von substituierten Oxyalkylphenonen als Photosensibilisatoren |
| US4156035A (en) * | 1978-05-09 | 1979-05-22 | W. R. Grace & Co. | Photocurable epoxy-acrylate compositions |
| GB2034317B (en) | 1978-10-27 | 1983-05-11 | Ici Ltd | Photopolymerisable compositions derived coatings and other polymerised products |
| EP0010897B1 (de) * | 1978-10-27 | 1984-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymerisierbare Zusammensetzungen, daraus hergestellte Beschichtungen und andere polymerisierte Produkte |
-
1981
- 1981-02-20 US US06/236,463 patent/US4351708A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-02-26 GB GB8106074A patent/GB2070614B/en not_active Expired
- 1981-02-26 DE DE19813107353 patent/DE3107353A1/de not_active Ceased
- 1981-02-26 FR FR8103845A patent/FR2477168A1/fr active Granted
- 1981-02-27 JP JP2824781A patent/JPS56135519A/ja active Pending
- 1981-02-27 CA CA000371907A patent/CA1156793A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3019211A1 (de) * | 1979-05-21 | 1980-11-27 | Minnesota Mining & Mfg | Sensibilisierte jodonium- und sulfonium-photoinitiatorsysteme |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007038573A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Dracowo Forschungs- Und Entwicklungs Gmbh | Photopolymerisation nativer Epoxide und Verfahren ihrer Anwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2477168A1 (fr) | 1981-09-04 |
| GB2070614B (en) | 1983-10-19 |
| GB2070614A (en) | 1981-09-09 |
| FR2477168B1 (de) | 1983-10-28 |
| JPS56135519A (en) | 1981-10-23 |
| CA1156793A (en) | 1983-11-08 |
| US4351708A (en) | 1982-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3107353A1 (de) | "photochemisch oder thermisch polymerisierbare gemische" | |
| EP0066543B1 (de) | Thermisch polymerisierbare Gemische und Verfahren zur thermischen Polymerisation von kationisch polymerisierbaren Verbindungen | |
| EP0022081B1 (de) | Sulphoxoniumsalze enthaltende polymerisierbare Mischungen sowie Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Produkte aus diesen Mischungen durch Bestrahlung | |
| EP0094915B1 (de) | Härtbare, Metallocenkomplexe enthaltende Zusammensetzungen, daraus erhältliche aktivierte Vorstufen und deren Verwendung | |
| EP0094914B1 (de) | Photopolymerisation mittels organometallischer Salze | |
| DE2602574C2 (de) | Photopolymerisierbare Zusammensetzungen | |
| EP0146501B1 (de) | Polymerisierbare Zusammensetzungen | |
| US6777460B2 (en) | Curing agents for cationically curable compositions | |
| US4250203A (en) | Cationically polymerizable compositions containing sulfonium salt photoinitiators and odor suppressants and method of polymerization using same | |
| US5510226A (en) | Stereolithography using vinyl ether-epoxide polymers | |
| DE69731198T2 (de) | Verfahren zum härten von kationisch photohärtbaren zusammensetzungen | |
| EP0152377A2 (de) | Härtbare Zusammensetzung und deren Verwendung | |
| EP0580552A1 (de) | Ausgewählte neue Sulfoniumverbindungen, insbesondere geeignet als Initiatoren für die thermische Härtung kationisch polymerisierbaren Materials | |
| EP0115471A2 (de) | Verfahren zur Bilderzeugung | |
| DE3107044A1 (de) | "thermisch polymerisierbare gemische und verfahren zur thermischen polymerisation von kationisch polymerisierbaren verbindungen" | |
| DE3107087A1 (de) | "photopolymerisierbare gemische und verfahren zur photopolymerisation von kationisch polymerisierbaren verbindungen" | |
| EP0064945A1 (de) | Heisspolymerisierbare Massen | |
| DE3220550A1 (de) | Photopolymerisierbare gemische und verfahren zur photopolymerisation von kationisch polymerisierbaren verbindungen | |
| US5389700A (en) | Initiator for photopolymerization | |
| GB2034317A (en) | Photopolymerisable compositions, derived coatings and other polymerised products | |
| US3283032A (en) | Method of crosslinking unsaturated polyesters by diels-alder reaction with a monomer containing two pairs of conjugated ethylenic linkages | |
| DE2636425A1 (de) | Haertbare ueberzugsmassen | |
| DE1945725A1 (de) | Lagerfaehige,photosensibilisierte Polyesterform- und -ueberzugsmassen | |
| EP0452263B1 (de) | Epoxidharz-Stoffgemische enthaltend Eisen-Aren-Komplexe und bestimmte Amine | |
| AT210146B (de) | Härtbare Gemische aus Epoxydverbindungen und cyclischen Äthern oder Thioäthern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8131 | Rejection |