DE3106498A1 - Einbettmasse aus polyurethanen - Google Patents

Einbettmasse aus polyurethanen

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Description

Einbettmasse aus Polyurethanen
A k ζ ο GmbH
Wuppertal
Die Erfindung betrifft Einbettmassen auf der Basis von mit Rizinusöl hergestellten Polyurethanen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung.
Aus der DE-OS 28 13 197 ist bekannt, derartige Polyurethane dadurch zu erhalten, daß man ein aromatisches Diisocyanat mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt umsetzt und das Voraddukt mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan vernetzt. Die in dieser Patentschrift beschriebenen Einbettmassen zeichnen sich durch hervorragende Eigenschaften wie hohe Härte, Farblosigkeit, Verträglichkeit mit Blut und gute Verarbeitungseigenschaften aus. Sie sind besonders geeignet zum Einbetten von Membranen wie Hohlfäden, Schlauchfolien, Flachfolien und dergleichen. Diese können zum Aufbau von Trennvorrichtungen wie Dialysa-
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toren, insbesondere Hämodialysatoren verwendet werden.
Wie weiterhin der DE-OS 28 55 243 zu entnehmen ist, können
Einbettmassen aus Polyurethanen auf Basis von Rizinusöl hergestellt werden, wobei als aromatisches Diisocyanat 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat verwendet wird, das einen Gehalt von 18-28 Mol-% dimerisiertem und trimerisiertem Diisocyanat
aufweist. Diese Produkte zeichnen sich u.a. durch gute Lagerstabilität und Viskositätseigenschaften aus.
In der DE-OS 29 07 501 werden schließlich Einbettmassen auf der Basis von mit Rizinusöl hergestellten Polyurethanen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung beschrieben, wobei man ein aromatisches Diisocyanat verwendet, das
10 bis 50 Mol-% 3-Isocyanatomethy1-3.5.5-trimethy!cyclohexylisocyanat enthält. Diese Polyurethaneinbettmassen zeichnen
sich insbesondere durch verbesserte Klebefestigkeit aus.
Alle diese Einbettmassen benötigen jedoch eine längere Reaktionszeit zur Aushärtung. Da nun ein Bedürfnis nach kürzeren Verarbeitungszeiten-besteht, womit die Zeiten sowohl bis zur Entformung der Einbettmasse als auch bis zur völligen Aushärtung gemeint sind, hat man versucht, diese Polyurethane katalytisch zu härten. Die resultierenden Einbettmassen enthielten dann aber Katalysatoren, die den Einsatz erheblich beeinträchtigten bzw. sogar unmöglich machen.
Die bekanntesten wirksamen Katalysator-Gruppen für die Polyurethanhärtung sind tertiäre Amine, alkalische Substanzen und metallorganische Verbindungen. Amine riechen oft unangenehm und beeinflussen besonders die Rückspaltung der Additionsreaktion. Alkalische Substanzen wirken ebenfalls stark beschleunigend auf die Isocyanat-Additionsreaktion. Nachteilig ist hier-
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bei ihre geringe Löslichkeit in den Ausgangskomponenten und die Salzbildung. Viele Metallsalze wirken beschleunigend, und fast alle Organometallverbindungen katalysieren die Isocyanat-' umsetzungen. Besonders wirksam sind vor allem Verbindungen von ! Schwermetallen wie Blei, Quecksilber, Zinn u. a. Bei Verwendung ; der katalisierten Polyurethane für medizinische Techniken sind aber solche Schwermetallverbindungen wegen ihrer Giftigkeit ungeeignet und deshalb möglichst zu vermeiden.
Obwohl e'ine Reihe von Einbettmassen auf Polyurethanbasis bekannt ist, besteht also noch ein Bedürfnis nach verbesserten Einbettmassen und vorteilhaften Verfahren zu deren Herstellung, bei denen oben geschilderte Nachteile nicht vorhanden sind.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Einbettmassen der eingangs geschilderten Art insbesondere durch kürzere Verarbeitungszeiten zu verbessern, wirtschaftlicher und besser handhabbar zu gestalten, sowie Polyurethan-Einbettmassen zur Verfügung zu stellen, die sich durch gute Eigenschaften auszeichnen und vielseitig verwendbar sind.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Einbettmasse aus auf der Basis von Rizinusöl hergestellten Polyurethanen, bestehend aus einem Polyurethan, das durch Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt und Vernetzung des Voraddukts mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in Gegenwart von Katalysatoren erhalten wurde, dadurch gekennzeichnet, daß die Einbettmasse 7 bis 700 "ppm, berechnet als elementares Titan, einer Titanalkylat-Verbindung enthält.
Die Titanalkylat-Verbindung ist vorzugsweise ein Titantetraal-
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kylat, wobei Titantetrabutylat sehr geeignet ist. Auch Titanmagnesiumhexaalkylate, wie Titanmagnesiumhexabutylat, können eingesetzt werden. Vorzugsweise ist die Titanverbindung in Mengen von 40 - 140 ppm, berechnet als elementares Titan, vorhanden.
Zur Herstellung derartiger Einbettmassen kann ein Verfahren durch Umsetzung eines aromatischen Diisocyanate in stöchiometrischenr Überschuß mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt, Vermengen des Voraddukts zur Vernetzung mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan und Aushärtung des Gemisches nach der Einbettung in Gegenwart von Katalysatoren dienen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Katalysator eine Titanalkylat-Verbindung in Mengen von 7 bis 700 ppm, berechnet als elementares Titan, verwendet.
Die Aushärtung der Einbettmasse läßt sich sehr gut bei Raumtemperatur durchführen.
Die Einbettmassen sind in hervorragender Weise geeignet zur Einbettung von Membranen, insbesondere von Membranen in künstlichen Organen. Vor allem dienen sie der Einbettung von Membranen in Form von Hohlfasern, Schlauchfolien oder Flachfolien. Vorzugsweise werden die Einbettmassen für die Einbettung von Membranen in selektiv wirkenden Dialysatoren, insbesondere in selektiv wirkenden Hämodialysatoren, sowie in sonstigen der Detoxifikation des Blutes dienenden Vorrichtungen verwendet.
Sehr geeignet sind die Einbettmassen für Einbettungsverfahren, die nach dem Gießprinzip arbeiten, vor allem nach dem Zentrifugengießverfahren .
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ί Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethaneinbettmassen
geschieht im wesentlichen nach den Verfahren, wie sie in der
j DE-OS 28 13 197, DE-OS 28 55 243 und DE-OS 29 07 501 beschrie-
! ben werden, wobei lediglich der erfindungsgemäße Zusatz des
Katalysators stattfindet. Der Katalysator wird dem zur Vernet- ! zung dienenden Rizinusöl bzw. Gemisch aus Rizinusöl und Trime- ; thylolpropan beigemischt.
Geeignet·als Katalysatoren sind Titanalkylat-Verbindungen in Mengen von 7 bis 700 ppm. Gut verwendbar sind Titantetraalky-, late. Vorzugsweise wird Titantetrabutylat verwendet. Auch Titantetraisopropylat, Titantetrapropylat, Titantetraisooctylat, Titanacetyltriisopropylat, Titanglykolat und Titanhexylenglykolat sind sehr geeignet. Als Titanalkylat-Verbindung kann auch eine komplexe Titanmagnesiumalkylat-Verbindung verwendet werden. Vorteilhaft wird Titanmagnesiumhexabutylat eingesetzt. Geeignet sind auch Titanmagnesiumalkylat-Verbindungen der Formel MgfHTi(OR) ^] 2 .
Es ist besonders vorteilhaft, wenn die Titanverbindung in Mengen von 40 bis 140 ppm, berechnet als elementares Titan, verwendet wird.
Es war besonders überraschend, daß relativ geringe Mengen dieser völlig ungiftigen, medizinisch unbedenklichen Katalysatoren gemäß der Erfindung bewirken, daß schon bei Raumtemperatur sowohl die Herstellung als auch die Verarbeitung der Polyurethan-Einbettmassen vorteilhaft und in günstiger Weise möglich ist und die Verarbeitungszeit in idealer Weise gegenüber Polyurethanen ohne den erfindungsgemäßen Katalysator-Zusatz herabgesetzt werden kann. Letzteres bedeutet, daß die Einbettmassen - je nach Katalysatoranteil - innerhalb kürzerer Zeit entformt werden können und auch erheblich schneller ihre Endhärte-Werte
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erreichen. - Der Viskositätsverlauf während der Einbettung ist so günstig, daß sich keine Schwierigkeiten einstellen.
Die erfindungsgemäßen Einbettmassen haben klares Aussehen. Neben den Verbesserungen, welche die Herstellung und die Verarbeitbarkeit der Einbettmassen betreffen, bringt die Erfindung auch Vorteile hinsichtlich der Eigenschaften der Einbettmassen, z. B. der mechanischen Eigenschaften. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die erfindungsgemäßen Einbettmassen von üblichen Flüssigkeiten, mit denen sie bei ihrem Einsatz in Kontakt kommen, nicht oder nur in praktisch vernachlässigbarer Weise angegriffen werden, so daß keine große Gefahr besteht, daß unerwünschte Substanzen ausgelaugt werden und in das Dialysat bzw. Retentat gelangen.
Die erfindungsgemäßen Einbettmassen sind deshalb in hervorragender Weise als Einbettmassen für Membranen, insbesondere zum Ein-Betten von Membranen in künstlichen Organen geeignet. Sie dienen vor allem zur Einbettung von Membranen wie Hohlfasern, Schlauchfolien oder Flachfolien. Auf diese Weise eingebettete Membranen werden vorteilhaft in selektiv wirkenden Dialysatoren insbesondere in selektiv wirkenden Hämodialysatoren, sowie in sonstigen der Detoxifikation des Blutes dienenden Vorrichtungen verwendet.
Günstig ist ferner, daß, obwohl die Aushärtezeiten bei. dem erfindungsgemäßen Verfahren kürzer sind als bei einer Arbeitsweise ohne Katalysatorzusatz, eine Temperaturerhöhung nur in ganz geringem Maße stattfindet, was besonders vorteilhaft bei der Einbettung von empfindlichen Membranen ist. Die Einbettmassen dienen deshalb vorteilhaft auch zur Einbettung von temperaturempfindlichen Membranen.
Wegen des hervorragenden Viskositätsverhaltens bei der Einbet-
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j - 10 - . A3GW31975 |
tung sind die Einbettmassen auch sehr gut geeignet für Einbettungsverfahren, die nach dem Gießprinzip arbeiten, insbesondere nach dem Zentrifugengießverfahren. Die Einbettmassen verteilen sich infolge ihres hervorragenden Viskositätsverhaltens sehr schnell um die einzubettenden Membranen herum, füllen alle Räume aus und lassen keine Hohlräume entstehen. Die Benetzung der Membranen mit der Einbettmasse ist ausgezeichnet. Ein unerwünschtes, zu hohes Ansteigen der Einbettmasse infolge Kapillarkräften an den Membranen findet nicht statt. Die Einbettmasse neigt nicht zur Blasenbildung.
Die Einbettmassen lassen sich sehr gut bei Raumtemperatur vermischen und können dann bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen, z. B. 50 0C, vernetzt werden.
Wegen des günstigen zeitlichen Viskositätsverlaufs der Massen während der Vernetzung sind die Massen vor allem auch für die automatische Einbettung von Membranen geeignet. Dabei kann auch das Vermischen der Komponenten im Automaten sehr gut bei Temperaturen durchgeführt werden, bei denen die Vernetzung stattfinden soll, z. B. bei 50 0C.
Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher erläutert:
Beispiel 1
Herstellung des Voraddukts ohne Katalysator. Ausgangsstoffe: 84,73 kg 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
mit 25 Gew.-% dimerisiertem und trimerisiertem Diisocyanat (Handelsprodukt Isonate 143 L) 17,06 kg Rizinusöl DAB 8 3,205 kg Trimethylolpropan
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Das flüssige Diisocyanat wird in einen Reaktor gefüllt und unter Rühren und Stickstoffeinleitung auf 65 0C erwärmt.
In einem zweiten Reaktor werden nacheinander das Rizinusöl und das Trimethylolpropan unter Rühren und Stickstoffeinleitung eingefüllt und etwa 1 Stunde bei 85 0C gerührt. Sodann wird die Heizung abgeschaltet, wobei man darauf achtet, daß die Temperatur nicht unter 60 0C sinkt.
Der Inhalt des zweiten Reaktors wird nun innerhalb 1 Stunde zu dem auf 65 0C vorgewärmten flüssigen Diisocyanat unter Rühren und Stickstoffeinleitung zulaufen gelassen. Durch Kühlen wird die Temperatur während der Reaktion auf etwa 70 0C gehalten.
Nach Ende der Zugabe des Trimethylolpropanrizinusölgemisches wird das Gesamtgemisch noch während 2 Stunden bei 70 0C gehalten. Die Mischung soll dann einen Isocyanatgehalt von 18,85 Gew.-% besitzen (theoretisch).
Das fertige, Voraddukt wird sodann auf eine Temperatur von 60 0C abgekühlt, durch Evakuieren unter verlangsamtem Rühren entgast und in trockene, mit Stickstoff gespülte Behälter in Tauchfüllung entleert und ist so direkt zur Herstellung der Einbettmasse durch Vernetzung geeignet.
Beispiel 2
Herstellung des katalysatorhaltigen Vernetzers. Ausgangsstoffe: 75,33 kg Rizinusöl DAB 8
0,67 kg Trimethylolpropan 23,46 g Titantetrabutylat
Rizinusöl und Trimethylolpropan werden in einen Reaktor gefüllt und bei 80 bis 90 0C Innentemperatur etwa 1 Stunde gerührt. Inzwischen wird der Katalysator in einem kleinen Rest
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Rizinusöl (0,33 kg) unter leichtem Erwärmen bei Temperaturen unter 50 0C und unter Rühren in einem · Becherglas gelöst und sodann der Gesamtlösung zugesetzt.
Nach Abkühlen der klaren, gut verrührten Mischung auf Temperaturen unter 50 0C wird durch Evakuieren unter verlangsamtem Rühren entgast und in trockene, mit Stickstoff gespülte Behälter in Tauchfüllung entleert.
Der Vernetzer ist so direkt für die Vernetzung des Voraddukts verwendbar.
Beispiel 3
Einbettung von Hohlfasermembranen.
25,8 g des nach Beispiel 1 hergestellten Voraddukts, das 50 0C besitzt, werden bei 50 0C mit 34 g des nach Beispiel 2 hergestellten Vernetzers, der ebenfalls bei 50 0C gelagert wurde, vermischt und gasfrei evakuiert. Dieser Schritt benötigt 5 Minuten. Danach besitzt die Mischung eine Viskosität von etwa 3.8 Pa-s. Mit 60 g der beschriebenen Mischung wird nach dem Zentrifugenverfahreh in einem Hämodialysator ein Cuprophanhohlfaserbündel eingebettet (Cuprophan ist eingetragenes Warenzeichen der Enka AG, unter dem am Anmeldetag Cellulosehohlfasern erhältlich waren, die nach dem Kupferoxydammoniakverfahren hergestellt worden sind): Die Zentrifuge wird mit 500 Upm bei Raumtemperatur betrieben. Nach 30 Minuten wird der Dialysator aus der Zentrifuge entnommen und zur Öffnung der Hohlfadenenden verschnitten. Das ausgehärtete Polyurethan läßt sich ohne Schwierigkeiten verschneiden. Es entsteht eine glatte Schnittfläche, ohne dab dabei Schneidstaub anfällt. Die Haftung an den Cuprophanhohlfäden ist ausgezeichnet.
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Beispiel 4
Herstellung des Voraddukts.
Ausgangssubstanzen: 64,63 kg 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat.
(Isonate 143 L)
15,22 kg Isophorondiisocyanat 16,96 kg Rizinusöl DAB 8 3,19 kg Trimethylolpropan
Die beiden Diisocyanate werden in einen Reaktor gefüllt und unter Rühren und Stickstoffeinleitung auf 70 0C erwärmt, bis der Reaktorinhalt als klare Lösung vorliegt.
Die weitere Verarbeitung erfolgt in der gleichen Arbeitsweise wie sie unter Beispiel 1 beschrieben ist. Die fertige Mischung hat einen theoretischen Isocyanatgehalt von 19,67 Gew.-%, der in der Praxis um ± 0,4 Gew.-% schwanken kann.
Das Entgasen und Entleeren geschieht anschließend wie unter Beispiel 1 angegeben.
Beispiel 5
Herstellung des katalysatorhaltigen Vernetzers. Ausgangsstoffe: 75,33 kg Rizinusöl DAB 8
0,67 kg Trimethylolpropan
102 g Titanmagnesiumhexabutylat
Das Rizinusöl und das Trimethylolpropan werden in einen Reaktor gefüllt und bei 80 bis 90 0C Innentemperatur etwa 1 Stunde gerührt. Inzwischen wird der Katalysator in einem kleinen Rest Rizinusöl (0,33 kg) unter leichtem Erwärmen bei Temperaturen unter 50 0C in einem Becherglas gelöst und sodann der Gesamtlösung zugesetzt.
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* " Nach Abkühlen der klaren, gut verrührten Mischung auf Tempera-
* türen unter 50 0C wird durch Evakuieren unter verlangsamtem
r Rühren entgast und in trockene, mit Stickstoff gespülte Behälter in Tauchfüllung entleert.
Der Vernetzer ist so direkt für die Vernetzung des Voraddukts verwendbar.
Beispiele 6
Einbettung von Flachfolien.
Für die Einbettung der Folien werden 42 Gewichtsteile des Voraddukts gemäß Beispiel 5 und 58 Gewichtsteile des Vernetzers gemäß Beispiel 2 unter intensivem Rühren bei Raumtemperatur innerhalb 2 Minuten miteinander vermischt und anschließend durch Evakuieren 3 Minuten entgast.
Die Einbettung findet in an sich bekannter Weise durch Einspritzen des Reaktionsgemisches in eine entsprechend vorbereitete Form statt, die 20 Flachfolien enthält. Die Einbettmasse wird bei Zimmertemperatur ausgehärtet. Nach 40 Minuten ist eine Entformung möglich.
Man kann die Entformzeit auf 20 Minuten verkürzen, wenn man die Mischung bei 50 0C aushärtet.
Beispiel 7
Automatisches Einbetten von Hohlfaserbündeln.
In eine Vorrichtung zum automatischen Einbetten von Hohlfaserbündeln, wie sie in dem Prospekt 600 H series Processing systems for-Urethane elastomers der Firma Fluidyne Instrumentation 1631 " San Pablo avenue Oakland California 94612 USA beschrieben wird,
* werden das Voraddukt und der Vernetzer gegeben.
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Pro Zeiteinheit werden 50 g entgaste Polyurethanmischung, die jeweils aus 21,5 g des auf 50 0C vorgewärmten Voraddukts und 28,5 g des ebenfalls auf 50 0C erwärmten Kettenverlängerers besteht, automatisch zum Vergießen von Dialysatoren ausgestoßen.
Eine Entformung ist nach etwa 20 Minuten möglich.
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Claims (21)

Patentansprüche
1. Einbettmasse aus auf der Basis von Rizinusöl hergestellten Polyurethanen, bestehend aus einem Polyurethan, das durch Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt und Vernetzung des Voraddukts mit Rizinusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan in Gegenwart von Katalysatoren erhalten worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Einbettmasse 7 bis 700 ppm, berechnet als elementares Titan, einer Titanalkylat-Verbindung enthält.
2. Einbettmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Einbettmasse als Titanalkylat-Verbindung ein Titantetraalkylat enthält.
3. Einbettmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Einbettmasse als Titantetraalkylat Titantetrabutylat enthält.
4. Einbettmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Einbettmasse als Titanalkylat-Verbindung ein Titanmagnesiumhexaalkylat enthält.
5. Einbettmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Einbettmasse als Titanmagnesiumhexaalkylat Titanmagnesiumhexabutylat enthält.
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6. .Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Titanverbindung, berechnet als elementares Titan, in Mengen von 40 bis 140 ppm vorhanden ist.
7. Verfahren zur Herstellung einer Einbettmasse aus Polyurethanen durch Umsetzung eines aromatischen Diisocyanats in stöchiometrischem Überschuß mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt, Vermengen des Voraddukts zur Vernetzung mit Rizunusöl oder einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan und Aushärtung des Gemisches nach der Einbettung in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Titanalkylat-Verbindung in Mengen von 7 bis 7 00 ppm, berechnet als elementares Titan, verwendet.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Titanalkylat-Verbindung ein Titantetraalkylat verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als Titantetraalkylat Titantetrabutylat verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Titanalkylat-Verbindung ein Titanmagnesiumhexaalkylat verwendet.
11. Verfahren nach Anspruch '10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Titanmagnesiumhexaalkylat Titanmagnesiumhexabutylat verwendet.
12. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man die Titanverbindung in Mengen von 40 bis 140 ppm, berechnet als elementares Titan verwendet.
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13. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Aushärtung der Einbettmasse bei Raumtemperatur durchgeführt wird.
14. Verwendung der Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 13 zur Einbettung von Membranen.
15. Verwendung der Einbettmassen nach Anspruch 14 zur Einbettung" von Membranen in künstlichen Organen.
16. Verwendung der Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 15 zur Einbettung von Membranen in Form von Hohlfasern,
Schlauchfolien oder Flachfolien.
17. Verwendung der Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 16 in selektiv wirkenden Dialysatoren.
18. Verwendung der Einbettmasse nach Anspruch 17 in selektiv wirkenden Hämodialysatoren.
19. Verwendung der Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 17 zur Detoxifikation von Blut.
20. Verwendung der Einbettmasse nach den Ansprüchen 1 bis 19 zum Einbetten der Membranen nach dem Gießverfahren.
21. Verwendung der Einbettmasse nach Anspruch 20 zum Einbetten der Membranen nach dem Zentrifugengießverfahren.
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IT47564/82A IT1154263B (it) 1981-02-21 1982-01-14 Massa di annegamento poliuretanica e procedimento per la sua produzione
FR8202811A FR2500464B1 (fr) 1981-02-21 1982-02-19 Masses d'enrobage en polyurethane, leur procede de fabrication et leur utilisation
US06/351,140 US4391964A (en) 1981-02-21 1982-02-22 Embedding mass of polyurethane
JP57027276A JPS57155225A (en) 1981-02-21 1982-02-22 Enclosing material consisting of polyurethane based on castor oil, manufacture, method of enclosing thin membrane and dialyzer having same

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3411361A1 (de) * 1984-03-28 1985-10-10 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Einbettmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
WO2018202564A1 (de) * 2017-05-05 2018-11-08 Basf Se Lagerstabile polyurethanvergussmasse zur einbettung von hohlfasern bei der herstellung von filterelementen
WO2021083851A1 (de) 2019-10-30 2021-05-06 Basf Se Polyurethanvergussmasse mit gesteigerter reaktivität zur einbettung von hohlfasern bei der herstellung von filterelementen

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0712863B2 (ja) * 1985-07-09 1995-02-15 ミノルタ株式会社 用紙送給装置
US6221997B1 (en) 1997-04-28 2001-04-24 Kimberly Ann Woodhouse Biodegradable polyurethanes
DE19947191A1 (de) * 1999-10-01 2001-04-05 Basf Ag Transparente, heissdampfsterilisierbare, nicht zytotoxische Polyurethan-Vergussmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung, insbesondere für medizinisch-technische Artikel
JP2008214366A (ja) * 2007-02-28 2008-09-18 Sanyo Chem Ind Ltd 膜モジュールのシール材用注型ポリウレタン樹脂形成性組成物
JP5621536B2 (ja) * 2010-11-17 2014-11-12 カシオ電子工業株式会社 ラベル及びその製造方法
JP2017006874A (ja) * 2015-06-24 2017-01-12 三洋化成工業株式会社 血液処理器に用いられる膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物
US11427672B2 (en) * 2017-05-05 2022-08-30 Basf Se Storage-stable polyurethane casting compound for embedding hollow fibres in the production of filter elements
US11253849B2 (en) 2018-11-28 2022-02-22 Baxter International Inc. Systems and methods for onsite sorbent material reuse
US11925916B2 (en) 2018-11-28 2024-03-12 Baxter International Inc. Method and composition for removing uremic toxins
US11090421B2 (en) 2018-11-28 2021-08-17 Baxter International Inc. Systems and methods for batch sorbent material reuse

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE563871A (de) *
DE964988C (de) * 1954-01-19 1957-05-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Polyester-Polyisocyanat-Basis mit verbesserter Porenstruktur
DE1034850B (de) * 1955-12-21 1958-07-24 Bayer Ag Beschleunigung der Umsetzung von Polyoxy-Verbindungen mit Polyisocyanaten
FR1336469A (fr) * 1961-08-29 1963-08-30 Mobay Chemical Corp Matières plastiques de polyuréthanes élastomères et procédé de préparation
US3119792A (en) * 1956-12-21 1964-01-28 Bayer Ag Metal and metal compound catalysts for polyurethane plastics
US3494896A (en) * 1966-12-26 1970-02-10 Hodogaya Chemical Co Ltd Polyurethane compositions
NL7206686A (de) * 1971-05-18 1972-11-21
DE2559332A1 (de) * 1975-12-31 1977-07-07 Berthold Schilling Membrane, insbesondere zur haemodialyse, und verfahren zu ihrer herstellung
DE2813197A1 (de) * 1978-03-25 1979-10-25 Akzo Gmbh Einbettmasse aus polyurethanen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3691117A (en) * 1970-08-10 1972-09-12 Alfred E Messerly Polyurethane compositions of matter and methods of manufacture
NL7310642A (de) * 1972-08-31 1974-03-04
US3965073A (en) * 1973-06-04 1976-06-22 The Dow Chemical Company Preparation of rapid setting non-elastomeric polyurethane compositions in the presence of ester-modified polyoxyalkylene compounds
US4038239A (en) * 1973-11-23 1977-07-26 Contech Inc. Moisture curable polyurethane systems
US4038304A (en) * 1974-05-20 1977-07-26 Takeda Chemical Industries, Ltd. Urethane prepolymer
US4045527A (en) * 1974-09-23 1977-08-30 Hitco Polyurethane and composite thereof
IT1114714B (it) * 1978-03-25 1986-01-27 Akzo Nv Massa di incorporazione poliuretanica e relativo procedimento di produzione
DE3010030A1 (de) * 1980-03-15 1981-09-24 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Einbettmasse aus polyurethanen
SE450834B (sv) * 1980-11-19 1987-08-03 Biocompat Inc Sett att binda ett protein till en berare innehallande hydroxylgrupper

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE563871A (de) *
DE964988C (de) * 1954-01-19 1957-05-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Polyester-Polyisocyanat-Basis mit verbesserter Porenstruktur
DE1034850B (de) * 1955-12-21 1958-07-24 Bayer Ag Beschleunigung der Umsetzung von Polyoxy-Verbindungen mit Polyisocyanaten
US3119792A (en) * 1956-12-21 1964-01-28 Bayer Ag Metal and metal compound catalysts for polyurethane plastics
FR1336469A (fr) * 1961-08-29 1963-08-30 Mobay Chemical Corp Matières plastiques de polyuréthanes élastomères et procédé de préparation
US3494896A (en) * 1966-12-26 1970-02-10 Hodogaya Chemical Co Ltd Polyurethane compositions
NL7206686A (de) * 1971-05-18 1972-11-21
DE2559332A1 (de) * 1975-12-31 1977-07-07 Berthold Schilling Membrane, insbesondere zur haemodialyse, und verfahren zu ihrer herstellung
DE2813197A1 (de) * 1978-03-25 1979-10-25 Akzo Gmbh Einbettmasse aus polyurethanen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3411361A1 (de) * 1984-03-28 1985-10-10 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Einbettmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
WO2018202564A1 (de) * 2017-05-05 2018-11-08 Basf Se Lagerstabile polyurethanvergussmasse zur einbettung von hohlfasern bei der herstellung von filterelementen
US11041040B2 (en) 2017-05-05 2021-06-22 Basf Se Storage-stable polyurethane potting compound for embedding of hollow fibres in the production of filter elements
WO2021083851A1 (de) 2019-10-30 2021-05-06 Basf Se Polyurethanvergussmasse mit gesteigerter reaktivität zur einbettung von hohlfasern bei der herstellung von filterelementen

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JPH03405B2 (de) 1991-01-08
FR2500464B1 (fr) 1987-01-09
JPS57155225A (en) 1982-09-25
IT1154263B (it) 1987-01-21
FR2500464A1 (fr) 1982-08-27

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