DE304342C - - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß man Salzäure und Magnesia. aus den Endlaugen der Chlorkaliumfabriken derart herstellen kann, daß man aus Endlaugen gewonnene Magnesia mit Endlauge zxx Magnesiumoxychlorid vereinigt und entweder dieses oder direkt Chlormagnesium als solches unter Zuführung von Wasserdampf erhitzt; es itt ferner bekannt (Eschellmann, Chem. Ind. 1889, S. 25), daß man Salzsäure darstellen kann/ wenn man Chlormagnesium z. B. in Form von Sechsersalz Mg Cl₃ + 6 H₂ O mit solchen Salzen, wie Magnesiumsulfat (Kieserit oder Bittersalz), welche erst bei hoher Temperatur ihr Wa^cser verlieren, erhitzt.

Alle bisher bekannten Verfahren dieser Art haben den Nachteil (Es ch eil man η a.a.O. S. 27), daß bei ihrer technischen Ausführung die gebildete Magnesia zu Pulver zerfällt, welches verstäubt, die erzeugte Salzsäure verunreinigt und ferner Gase und Dämpfe nur schwer durchgehen läßt, oder, mit Eschelimanns Worten: »Der continuierlichen Zersetzung steht eine bedeutende Schwierigkeit entgegen hervorgerufen durch das Verhalten der calcinierten Magnesia, die sich als feiner Staub in dem Schachtofen ansammelt und dem Durchgang der Feuergase durch Absperren des Zuges sehr große Schwierigkeiten entgegenstellen wird.«

Wie aus Eschelimanns Angabe (a. a. O. S. 25) hervorgeht, wird bei denjenigen Verfahren, welche eine Zumischung von Magnesiumsulfat zur Voraussetzung haben, so gearbeitet, daß ζ. Β. Chlormagnesium mit größeren Mengen desselben in trockener Form vermischt und dann das Gemisch direkt — ohne Zuführung von Wasserdampf — erhitzt wird. Daß es sich um größere Mengen handeln muß, geht deutlich aus der mit dem Zusatz von wasser-' haltigen Salzen, also auch Magnesiumsulfat · (Kieserit oder Bittersalz) beabsichtigten Wirkung derselben hervor: dieselben sollen erst bei hoher Temperatur ihr (Kristall-) Wasser verlieren, sie sollen eben das zur Salzsäurebildung nötige Wasser liefern, wozu entsprechend der Formelgleichung:

Mg Cl₂+ (Mg SO₄+ H₂ O)

= Mg 0 + 2 H Cl+ Mg SO₄

auf 95,24 Teile wasserfreies oder 203,34 Teile kristallisiertes (Mg Cl₂ + 6 H₂ O) Chlorma-, gnesium 138,38 Teile Kieserit (Mg SO₄+H₂ O) oder 246,48 Teile Bittersalz (Mg SO₄- + 7 H₂ O), also erhebliche Mengen erforderlich sind.

Im Gegensatz hierzu wurde vom Erfinder gefunden, daß die gerügten Übelstände, namentlieh der Zerfall der beim Erhitzen von Chlormagnesium oder Magnesiumoxychlorid gebildeten Magnesia zu stäubendem Pulver vermieden werden kann, wenn man geringe Mengen, beispielsweise 2 bis 5 Prozent, Magnesiumsulfat, und zwar nicht in fester Form, sondern als Lösung zusetzt, wodurch eine innigere Mischung erzielt wird, und das getrocknete und beliebig geformte Gemisch mit Wasser oder Wasserdampf erhitzt.

Es handelt sich hier also nicht um den Zusatz eines wasserhaltigen Salzes mit der ausgesprochenen Absicht, auf diese Weise das

zur Spaltung von Chlormagnesium oder Magnesiumoxychlorid nötige Wasser in das Gemisch zu bringen, ■ sbftdete/-es/-:dienen die geringen Mengen, z^gesetz^n/Maggesjumsulfates dazu, ein auch 'bei ^:'der "relaiiv niedrigen Zersetzüngstemperatur beständiges Grundskelett zu bilden, um welches sich die erhaltenen Magnesiateilchen gruppieren, wodurch sie Zusammenhalt bekommen und nicht mehr zu Pulver zerfallen

ίο und verstäuben.

Daß tatsächlich das zugefügte Magnesiumsulfat als solches auch nach dem Erhitzen des Chlormagnesium - Magnesiumsulfat - Gemisches erhalten bleibt, geht aus folgendem Versuch hervor. Ein durch Vermischen von 12,5 Teilen Magnesiahydrat und 19,0 Teilen Vierersalz (Mg Cl₂ + 4 H₂ O) mit einer Lösung von 3,0 Teilen Bittersalz und nachheriges Trocknen erhaltene Gemenge ergab nach dem Erhitzen einen Rückstand im Gewicht von 15,88 Teilen. Von diesem wurden 1,631 g Substanz analysiert und darin gefunden 1,036 g SO₃, entsprechend 1,56 Teilen MgSO₄ oder 3,19 Teilen Mg SO₄ + 7 H₂ O, woraus hervorgeht, daß die ursprünglieh zugesetzte Menge Bittersalz auch in Form von Mg S O₄ erhalten geblieben war.

Es wird also so verfahren, daß z. B. zu Vierersalz (Mg Cl₂ + 4 H₂ O) oder zu Magnesiumoxychlorid bzw. einem Gemisch von Chlormagnesium und Magnesia oder Magnesiahydrat eine Bittersalzlösung in geringer Menge zugesetzt (beispielsweise in solcher Menge, .daß auf das Substanzgemisch 2 b.'s 5 Prozent Mg SO₄ kommen), das Ganze pausend geformt und vorgetrocknet und dann unter gleichzeitigem Einleiten von Wasserdampf erhitzt Wird. Hierbei behalten die beliebig geformten Stücke des Substanzgemisches im wesentlichen ihre Form bei, so daß sie den Durchgang des entbundenen Chlorwasserstoffes nicht behindern, wodurch die Umsetzung in Chlorwasserstoff und Magnesia eine vollständigere und die zurückbleibende Magnesia weniger chlorhaltig wird als bei anderen Verfahren. Der SO₃-Gehalt der letzteren kann für viele Verwendungszwecke von Vorteil sein; sonst kann auch der größte Teil des noch in der Magnesia vorhandenen Magnesiumsulfates auf geeignete Weise, z. B. durch stärkeres Erhitzen zersetzt oder durch Wasser ausgelöst werden.

Gegenüber der Verwendung von größeren Mengen Magnesiumsulfat als Zusatz zu Chlormagnesium usw. bei der Salzsäuredarstellung hat vorliegendes Verfahren des Zusatzes von nur kleinen Mengen den Vorteil, daß die Ausbeute an Salzsäure höher wird. Tatsächlich steigt dieselbe mit abnehmendem. Magnesiumsulfatgehalt und wird bei einem Zusatz von nur 2 bis 5 Prozent am größten.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung von Salzsäure und Magnesia durch Erhitzen eines Gemenges von ChOrmagnesium oder von Magnesiumoxychlorid mit Magnesiumsulfat in Gegenwart von Wasser oder Wasserdampf, · dadurch gekennzeichnet, daß man festes Chlormagnesium oder Magnesiumoxychlorid mit einer geringen Menge, beispielsweise 2 bis 5 Prozent, Magnesiumsulfat in wäß-. riger Lösung mischt, das Gemisch formt und trocknet und der bekannten Behandlung des Erhitzens unterwirft.