DE3041580A1

DE3041580A1 - Verfahren zur herstellung knitterfester textilien, mittel zur durchfuehrung dieses verfahrens sowie nach diesem verfahren erhaltene textilien

Info

Publication number: DE3041580A1
Application number: DE19803041580
Authority: DE
Inventors: Bernard Francis Rock Hill S.C. North
Original assignee: Sun Chemical Corp; Sun Chemical Corp New York
Current assignee: Sequa Corp; Sun Chemical Corp
Priority date: 1979-11-08
Filing date: 1980-11-04
Publication date: 1981-08-27
Anticipated expiration: 2000-11-05
Also published as: PT71995A; DE3041580C2; FR2469495A1; BR8007166A; GB2062661B; HK88884A; MX157484A; ES8202571A1; ES496660A0; PT71995B; GB2062661A; FR2469495B1

Description

TlEDTKE - BüHLING .""KlNNE=

Grupe - ^ ^Γ ■ ^J

Dipl.-Ing. R. Kinne

3041580 Dipl.-Ing. R Grupe

- 3 _ Dipl.-Ing. B. Pollmann

Bavariaring 4, Postfach 8000 München 2 Tel.: 0 89 - 53 9(5 Telex: 5-24 H45 tipat cable: Germaniapatent Mür

4. November

DE 0816/case Sun-133 Sun Chemical Corporation

New York, USA

Verfahren zur Herstellung knitterfester Textilien, Mittel zur Durchführung dieses Verfahrens sowie nach diesem Vorfah ren erhaltene Textilien

Die Erfindung bezieht sich auf neue Ausrüstungs- bzw. Veredelungsmittel von Textilien. Insbesondere bezieht sie sich auf neue Ausrüstungsmittel, die Textilwaren dauerhafte Eigenschaften selbst dann verleihen, wenn auf sie Druck ausgeübt wird.

Die Verwendung von hitzehärtbaren Harzen,,oder Reaktionsmitteln, die textlien Materialien Knitterfestigkeit und Formbeständigkeit verleihen, ist gut bekannt. Zu diesen Materialien, die auch als "Aminoplastharze" bekannt sind, zählen Produkte der Reaktionen des Formaldehyds mit Verbindungen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, Äthylenharnstoff, Dihydroxyäthylenharnstoff, Melamine und dergleichen. Ein schwerwiegender Nachteil bei der Verwendung derartiger Materialien liegt darin, daß sie freien Formaldehyd enthalten. Dieser liegt wahrend der Herstellung und der Lagerung des Ausrüstungsmittels und bei seiner Verwendung zur Behandlung von Textilien (auf dem behandelten Stoff und dem fertiggestellten Bekleidungsstück) vor. Auch dann, wenn die Stoffe oder die daraus hergestellten Kleidungsstücke unter feuchten Bedingungen

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Deutsche Bank (München) KtO 51/61070 Dresdner Bank (Mtmcht n) Kto 3039 844 Postacheck (München) KIo 670-43-804

- 4 gelagert werden, wird zusätzlicher freier Formaldehyd gebildet.

Die Gegenwart von selbst weniger als 1 % an freiem Formaldehyd, bezogen auf das Gesamtgewicht des Produkts, ist unerwünscht, was nicht nur wegen des unangenehmen Geruchs gilt, sondern auch deswegen, weil es sich um ein Allergen und ein Reizmittel handelt, das bei dem Betriebspersonal, das dieses Mittel herstellt und das die Behandlung des Stoffes sowie die Handhabung des behandelten Stoffes vornimmt, und bei den Personen, die die aus dem behandelten Stoff hergestellten Kleidungsstücke handhaben bzw. tragen, schwerwiegende Reaktionen hervorruft. Diese Probleme, die auf die Gegenwart von freiem Formaldehyd auf dem behandelten Stoff zurückgehen, sind gut bekannt. Es sind beträchtliche Bemühungen unternommen worden, um Textilwaren herzustellen, die frei von Formaldehyd sind. Eine Lösung dieses Problems bestand darin, für den freien Formaldehyd ein Spülmittel einzusetzen. In der US-PS 3 590 werden als Spülmittel cyclischer Äthylenharnstoff und Propylenharnstoff vorgeschlagen. Die Entfernung des Formaldehyds durch die Reaktion mit Phthalimid wird in der US-PS 3 723 058 beschrieben. Die US-PS 4 127 382 schlägt gewisse stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen als Spülmittel vor.

Die Behandlung von Textilien mit harzförmigen Zusammensetzungen, die kein 1ormaldehyd enthalten bzw. kein Formaldehyd entwickeln, ist ebenfalls bekannt. So befaßt sich die US-PS 3 260 565 mit Ausrüstungsmitteln, die durch die Reaktion von Alkyl- oder Arylharnstoffverbindungen oder Thioharnstoffverbindungen mit Glyoxal gebildet werden. Diese Mittel zeigen jedoch den Nachteil von dauerhaften Druckeigenschaften im Grenzbereich. Die durch die Reaktion von Sthylenharnstoff mit Glyoxal gebildeten Ausrüstungsmittel werden in der bekanntgemachten JA-Patentanmeldung 5 3044-567 beschrieben. Auch sie haben nicht die angestrebten zufriedenstellenden Eigenschaften.

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Die Hrl'-j ruliinq bezweckt die Ik'iiobuiuj dor oben aufqi-zu L<| t ι·ΐι Nachteile und soll insbesondere vorschlagen, wie Textilwaren gleichbleibend gute Eigenschaften bei Druckeinwirkunq verliehen werden können.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel zum Behandeln von Textilien, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein alkyliertes Produkt der Reaktion etwa stöchiometrischer Mengen Glyoxal und mindestens eines cyclischen Harnstoffes enthält. ■ . . .

Es wurde gefunden, daß die alkylierten Produkte der Reaktion von Glyoxal und cyclischen Harnstoffverbindungen hervorragende vernetzende Harze für Textilwaren bzw. Textilstoffe darstellen und kein Formaldehyd enthalten. Erfindungsgemäß werden also neue Kondensate von alkyliertem Glyoxal und cyclischem Harnstoff hergestellt, die sich zum Härten bzw. Vernetzen von Textilwaren eignen.

Cyclische Harnstoffverbindungen, die verwendet werden können, haben die folgenden allgemeinen Formeln

oder

worin R-, R₂, R.,, R-, Rr und Rg gleich oder verschieden und jeweils H, OH, COOH, R, OR oder COOR sein können, wobei R eine Alkyl- oder eine substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, X C, 0 oder N sein kann, R, und R₄ jeweils 0 sind, wenn X 0 ist, und R₃ oder R₄ 0 ist, wenn X N ist.

Zu typischen Beispielen derartiger Verbindungen zählen, jedoch ohne Beschränkung, Ethylenharnstoff, Propylenharnstoff,

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Uron, Tetrahydro-5-(2-hydroxyäthyl)-1,3,5-triazin-2-on, 4,5-Dihydroxy-2-imidazolidinon und dergleichen, sowie Mischungen dieser Verbindungen.

Die alkylierten Kondensate können nach einem beliebigen geeigneten und herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Der cyclische Harnstoff und das Glyoxal werden im allgemeinen in stöchiometrischen Mengen zur Umsetzung gebracht, obwohl ein geringfügiger Überschuß von beiden Reaktionsteilnehmern gewählt werden kann. Der allgemeine Bereich des Verhältnisses von Glyoxal/cyclischer Harnstoff beträgt etwa 0,8 - 1,2 : 1. Die Reaktion kann innerhalb des Temperaturbereiches von Raumtemperatur bis zur Rückflußtemperatur durchgeführt werden, wobei sie jedoch vorzugsweise bei etwa 50 bis 60⁰C während etwa 2 h durchgeführt wird. Der pH-Wert kann zwischen etwa bis 7,0 liegen, wobei der Bereich von etwa 5,0 bis 7,0 bevorzugt wird. Bei dem Produkt handelt es sich um ein wasserlösliches Oligomer. Diese Glyoxal/cyclischer Harnstoff-Kondensate werden dann teilweise oder vollständig alkyliert, z.B. durch ihre Umsetzung mit einem Alkohol, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, Butanol oder dergleichen bzw. deren Mischungen.

Ein anderes Verfahren umfaßt die Umsetzung von Glyoxal mit einem alkylierten cyclischen Harnstoff.

Das erfindungsgemäße Mittel ist zur Behandlung von Cellulosetextilwaren, gewebt oder nicht gewebt, einschließlich 100prozentiger Cellulosestoffe, z.B. aus Baumwolle, Viskosefilament bzw. Reyon und.Leinen, sowie von Mischungen, z.B. Polyester/Baumwolle oder Polyester/Reyon, geeignet. Derartige Mischungen enthalten vorzugsweise, jedoch nicht notwendigerweise, mindestens 20 % Cellulose. Sowohl weiße als auch gefärbte (bedruckte, gefärbte, garngefärbte, übergefärbte Stoffe usw.) Stoffe können wirksam mit den Harzen gemäß der Erfindung behandelt werden. Sie sind auch bei Stoffen anwendbar, die Fasern mit freien Hydroxylgruppen enthalten.

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Wenn das or f. indungsgemäße Harz auf den Stoff aufgebracht wird, liegt im allgemeinen ein geeigneter Katalysator vor. Zu typischen Katalysatoren zählen Säuren (wie Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Fluoroborsäure, Essigsäure, Glykolsäure, Maleinsäure, Mi Ichsäure,Citronensäure, Tartarsäure und Oxalsäure), Metallsalze ( wie Magnesiumchlorid, -nitrat, -fluoroborat oder -fluorosilikat, Ammoniumchlorid, Zirkoniumoxychlorid, Natrium- oder Kaliumbisulfat) Hydrochloride von Aminverbindungen ( wie das Hydrochlorid von 2-Amino-2-methyl-1-propanol) und dergleichen sowie Mischungen dieser Verbindungen. Die Menge des Katalysators beträgt im allgemeinen etwa 0,01 bis 10 % und vorzugsweise etwa 0,05 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht des Klotzbades.

Das Ausrüstungsmittel kann bei beliebigen bekannten Textilwaren und in zweckmäßiger Weise aufgebracht werden, z.B. nach dem Tauch- oder auch Klotzverfahren. Im allgemeinen wird es in wäßriger oder alkoholischer Lösung verwendet. Das Lösungsmittel kann Wasser, ein aliphatischer Alkohol, z.B. Methanol, Äthanol oder Isopropanol, oder eine Mischung aus Wasser und einem aliphatischen Alkohol darstellen. Andere zweckmäßige Additive sind Schmälzmittel, Weichmacher, körpergebende Mittel, wasserabstoßende Mittel, Flammschutzmittel, Verschmutzungsabstoßmittel (soil shedding agents), Inhibitoren gegen Schimmelbildung, Antinaßbeschmutzungsmittel, optische Aufheller und dgl· Sie können ebenfalls in dem Behandlungsbad in herkömmlichen Mengen verwendet werden. Solche Hilfsstoffe dürfen jedoch nicht die eigentliche gewünschte Funktion des Harzausrüstungsmittels beeinträchtigen und nicht zu einem nachteiligen Effekt auf dem Stoff selbst führen. Zweckmäßigerweise sind sie frei von Formaldehyd.

Die Menge des Behandlungsmittels, das auf den Stoff aufgebracht wird, hängt von der Art des Stoffes und der angestrebten Anwendung ab. Im allgemeinen liegt sie bei etwa 0,5 bis 10 %, vorzugsweise bei etwa 2 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht des Stoffes.

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f;L·. -j .;^::;Γ; 304158Q

Bei dem Verfahren zur Behandlung der Stoffe mit den erfindungsgemäßen Harzen wird der Stoff mit einer wäßrigen oder alkoholischen Lösung des Aüsrüstungsmittelharzes imprägniert. Der imprägnierte Stoff wird dann getrocknet und gehärtet. Das Trocknen und Härten kann aufeinander folgen oder gleichzeitig erfolgen.

Wenn es gewünscht wird, kann die Textilware durch ein Nachhärten fertig ausgerüstet werden (auch als hinausgeschobenes oder verspätetes Härten bekannt). Dieses besteht aus dem Imprägnieren des Stoffes mit der Lösung des Ausrüstungsmittelharzes · und des Katalysators, dem sorgfältigen Trocknen des imprägnierten Materials, so daß das Ausrüstungsmittel nicht reagiert, und einem nachfolgenden Erhitzen (nach einem ausgedehnten zeitlichen Intervall) des Materials auf eine Temperatur, bei der das Mittel unter dem Einfluß des Katalysators reagiert.

Obwohl die Erfindung im Hinblick auf die Verwendung des alkylierten Produkts der Reaktion eines cyclischen Harnstoffes und Glyoxal als textiles Ausrüstungsmittel beschrieben worden ist, so soll darin dennoch keine Beschränkung gesehen werden. Es ist auch wie folgt verwendbar: Als trocken- oder naßfestes Harz in Papier, Mittel zur Veränderung des Griffes in Textilien, Bindemittel in Spanplatten, Faserplatten mittlerer Dichte, Sperrholz, Gießerei— und Masken formen, isoliorenden Materialien, einschließlich Glasfasermatten, Reibungsmaterialien, beschichteten und verbundenen Schlexfmaterxalien usw., als Bestandteil in Formmassen, als Haftmittel für Holz und Laminate, filmbildendes Harz in Beschichtungs- und Drucktinten, Additiv in Fasern, z.B. Reyon, Additiv bei der Kautschukbzw. Gummibehandlung, Mittel zum Gerben von Leder, Textilschlichte, Trockenfixativ für Textilien, Imprägniermittel für Filter, z.B. Automobilfilter, und dergleichen.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung noch näher erläutern. Sofern nichts anderes gesagt wird, beziehen sich alle ToiJe-und Prozentangaben auf das Gewicht.

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Beispiel 1

290 Teile (2 Mol) einer 40prozentigen wäßrigen Glyoxallösung wurden mittels Natriumbicarbonat auf den pH-Wert von 6,5 eingestellt. 176 Teile (2 Mol) Äthylenharnstoff wurden hinzuqegeben. Die Temperatur wurde auf 55j^5°C angehoben. Die Mischung wurde bei dieser Temperatur 2 h lang gerührt und der pH-Wert zwischen 6,0 und 7,0 gehalten. Nach 2 h wurden 200 Teile (6,25 Mol) Methanol hinzugegeben. Der pH-Wert wurde mittels konzentrierter Schwefelsäure auf etwa 3,0 eingestellt. Die Reaktion wurde 3 h unter Rückfluß ablaufen gelassen, um die Methylierung zu bewirken. Die Harzlösung wurde dann auf 30⁰C abgekühlt und der pH-Wert mittels einer 25prozentigen Natriumhydroxidlösung auf den Wert von etwa 7,0 eingestellt.

Das anfallende Produkt stellte eine klare viskose Flüssigkeit hellgelber Farbe mit vernachlässigbarem Geruch dar. Die Reaktion war im wesentlichen abgeschlossen, was durch IR- und NMR-Analysen bestimmt wurde. Die IR-Analyse wies aus, daß eine Methylierung abgelaufen war.

Beispiel 2

360 Teile (2,5 Mol) einer 40prozentigen Glyoxallösung wurden zu 905 Teilen (2,5 Mol) einer 44prozentigen Methanollösung des Dimethylmethoxypropylenharnstoffes gegeben. Die Mischung wurde 2 h lang auf 55+;5°C erhitzt und der pH-Wert zwischen 6,0 und 7,0 gehalten. Nach Kühlen auf 3 0⁰C wurden 45 % Feststoffe in Form einer geringfügig viskosen, wasserhellen Lösung ohne Geruch von Formaldehyd erhalten. Die Reaktion war im wesentlichen abgeschlossen, was durch IR- und NMR-Analysen nachgewiesen wurde.

Beispiel 3

Das Herstellungsverfahren des Beispiels 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das Glyoxal anstelle mit Äthylenharnstoff mit den nachfolgend wiedergegebenen Verbindungen jeweils umgesetzt wurde: Propylenharnstoff, Uron, Tetrahydro-5-(2-hydroxyäthyl)-1,3,5-triazin-2-on und 4,5-Dihydroxy-2-imidazo-

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- 10 lidinon. Die Ergebnisse waren vergleichbar.

Beispiel 4

Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß jeder der nachfolgenden Alkohole anstelle von Methanol verwendet wurde: Äthanol, n-Propanol und Isopropanol. Die Ergebnisse waren vergleichbar.

Beispiel 5

Das Harzprodukt des Beispiels 1 wurde verwendet, um "lOOprozentigen Baumwollstoff zu behandeln. Die Testergebnisse werden in der nachfolgenden Tabelle erfaßt und mit denen einer Probe des gleichen Stoffes, der in einem herkömmlichen Formaldehyd enthaltenden Mittel behandelt worden war, verglichen. In jedem Fall wurde die Lösung des Harzes und des Katalysators auf die Proben des Stoffes durch Klotzen bei einer Naßaufnahme von etwa 6 %, bezogen auf das Gewicht des Stoffes, aufgetragen. Der behandelte Stoff wurde durch Erhitzen während 3 min bei 107⁰C getrocknet. Das Harz auf den Stoffen wurde durch Erhitzen während 90 s bei 171⁰C gehärtet. Die Knittererholung wurde nach dem AATCC-Testverfahren 66-1978 "Wrinkle Recovery of Fabrics: Recovery Angle Method" bestimmt. Die Zugfestigkeit wurde nach dem ASTM-Testverfahren D-1682-64 (1975 erneut genehmigt)("Tensile-Grab-CRT Pendulum Type") ermittelt.

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Tabelle I (a)

(b)

(C)

Reaktionsmittel (Teile )	15	,0	15	,0	89
A			4	,5	37
B	4	,5	0	,25
Katalysator 531 (Teile)	0	,25			168
Sulfanole^R RWD (Teile)			40		173
Zug (Festigkeit)	40		15
Kette	16
Füllung			286
Knittererholung	245		280
zu Beginn	245
nach 5 AHL

Anmerkung:

A ist das Produkt des Beispiels 1;

B ist 1 , S-Bishydroxymethyl-^S-dihydroxy^-imidazolidinon (45prozentige wäßrige Lösung);

(c) ist unbehandelter lOOprozentiger Baumwollstoff. Der Katalysator 531 (Sun Chemical Corporation) stellt einen aktivierten Magnesiumchloridkatalysator dar. Sulfanole RWD (Sun Chemical Corporation) ist ein nichtionisches Benetzungsmittel.
AHL ist die durchschnittliche Haushaltswaschung.

Aus den obigen Daten ist ersichtlich, daß der mit dem erfindungsgemäßen Produkt behandelte Stoff (a) bezüglich der Zugfestigkeit und der Knittererholung mit dem Stoff vergleichbar ist, der mit einem herkömmlichen, Formaldehyd enthaltenden Mittel behandelt worden ist und (b) den Vorteil aufweist, daß er frei von Formaldehyd ist.

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- 12 Beispiel 6

Die Verfahrensweise des Beispiels 5 wurde mit den Harzprodukten der Beispiele 2, 3 und 4 wiederholt. Die Ergebnisse waren vergleichbar.

Beispiel 7

Eine wäßrige Lösung, die 15,0 Teile des Harzprodukts des Beispiels 1 und 4,0 Teile des Katalysators 531 enthielt, wurde auf die Proben eines Polyester/Baumwolle (65/35)-Stoffes durch Klotzen aufgebracht. Die behandelten Stoffe wurden getrocknet. Das Harz auf den Stoffen wurde durch Erhitzen während 5 min bei 150⁰C, 5 min bei 177°C und 1 min bei 193°C gehärtet. Die Geschmeidigkeit des Stoffes wurde nach dem AATCC-Testverfahren 124-19 78 ("Appearance of Durable Press Fabrics after Repeated Home Launderings") behandelt. Die Ergebnisse werden nachfolgend tabellarisch erfaßt.

Tabelle II

• (a) (d)

Geschmeidigkeit des Stoffes

nach 1 AHL 150⁰C 177°C 193°C

nach 5 AHL 150⁰C 177°C 193°C

nach 10 AHL 150⁰C 177°C 193°C

Anmerkung:

(d) ist ein unbehandelter Polyester/Baumwolle (65/35)-Stoff. Der Weißgrad des Stoffes (a) war gut. Der Stoff zeigte keine Chlorverätzung sowohl anfangs als auch nach 5 Waschungen.

3,7 3,6 3,4	3,2 3,1 3,0
3,5 3,7 3,6	OJ OJ OJ
3,4 3,8 3,8	3,2 3,2 3,2

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- 13 Beispiel 8

Die folgenden Lösungen wurden hergestellt und auf 100prozentiger Baumwolle angewandt. Die Zugfestigkeit und die Knittererholung wurden entsprechend der Verfahrensweise des Beispiels 5 gemessen.

T a b e	1 1	e III	(e)	(C)
		(a)
Reaktionsmittel (Teile)
A		15,0	15,0
C			4,5
Katalysator 531 (Teile)		4,5	0,25
Sulfanolei^R)RWD (Teile)		0,25
Zug (Festigkeit)			41	89
Kette		40	17	37
Füllung		16
Knittererholung			199	168
zu Beginn		245	187	173
nach 5 AHL		245

Anmerkung:

A ist ein Produkt des Beispiels 1;

C ist ein Produkt der Reaktion stochiometrischer Mengen von Glyoxal und Dimethylharnstoff (beschrieben in der US-PS 3 260 565) ;

(c) stellt lOOprozentigen Baumwollstoff dar..

Aus den obigen Daten ist es ersichtlich, daß der mit dem erfindungsgemäßen Produkt (a) behandelte Stoff bezüglich der Zugfestigkeit mit dem Stoff , der mit dem in der US-PS 3 260 565 beschriebenen Reaktionsmittel (e) behandelt worden ist, vergleichbar und bezüglich der Knittererholung . beträchtlich überlegen ist.

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;" L:.. i .:^:' " 304158Q

- 14 Beispiel 9

Die Verfahrensweise des Beispiels 5 wurde mit jedem der folgenden Stoffe anstelle des 1OOprozentigen Baumwollstoffes wiederholt: Polyester/Baumwolle (50/50), Polyester/Baumwolle (65/35), Polyester/Reyon (50/50) und Polyester/Reyon (65/35). Die Ergebnisse waren vergleichbar.

Beispiel 10

Eine Probe des Polyester/Baumwolle (65/35)-Stoffes wurde mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 20 Teile des Produkts des Beispiels 1, 5 Teile des Katalysators KR (Magnesiumchloridkatalysator von Sun Chemical Corporation) und 0,25 Teile Sulfanole RWD enthielt. Der Stoff wurde dann bei 100⁰C getrocknet und mehrere Wochen bei erhöhter Temperatur gelagert. Eine Knitterfalte wurde dann in den Stoff gepreßt. Während 15 min wurde er bei 150⁰C gehärtet. Der Stoff wurde gewaschen und nach dem AATCC-Testverfahren 88C-19 75 ("Appearance of Creases in Wash-and-Wear Items After Home Laundering") beurteilt. Er zeigte ein Aussehen, das mit der Zahl "5" im Vergleich zu einem Rohling mit der Zahl "3" beurteilt wurde.

Beispiel 11

Um die Überlegenheit des Kondensats alkyliertes Glyoxal· /cyclischer Harnstoff gegenübe" Kondensaten aus nichtalkyliertem Glyoxal Λ und cyclischen! Harnstoff zu verdeutlichen, wurden die folgenden Versuche durchgeführt:

(1) 176 Teile Äthylenharnstoff (2 Mol) wurden mit 3 20 Teilen 4 0prozentigem Glyoxal (2,2 Mol) bei einem pH-Wert von 6 und einer Temperatur von 50 bis 6 0⁰C während 2 h umgesetzt. Das Produkt wurde dann mit 200 Teilen Methanol (6,25 Mol) bei einem pH-Wert von 3,0 umgesetzt. Der pH-Wert wurde dann auf 6,0 und der Feststoffanteil auf 4 5 % eingestellt. Die Temperatur wurde auf 48⁰C herabgesetzt und dort gehalten. Die Viskositätsmessungen wurden in Intervallen mit einem Brookfield-Viskosimeter vorgenommen.

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(2) 176 Teile Äthylenharnstoff (2 Mol) wurden mit 320 Teilen 40prozentigem Glyoxal (2,2 Mol) bei einem pH-Wert von 6 und einer Temperatur von 50 bis 60⁰C während 2 h umgesetzt. Das Produkt wurde mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 45 % eingeregelt. Die Temperatur wurde auf 48°C herabgesetzt und darauf gehalten. Die Viskositätsmessungen wurden in Intervallen anhand eines Brookfield-Viskosimeters durchgeführt.

Tabelle	Viskosität in cP	IV	(D	(2)
zu Beginn	52	26,5
nach 1 Woche	65	gelieren
" 2 Wochen	107,5
3	115
Il 4 Il	127,5
	210
9	232
η -, ₀	240

Anmerkung:

(1) ist ein alkyliertes Glyoxal/cyclischer Harnstoff-Kondensat;

(2) ist ein nicht-alkyliertes Glyoxal/cyclischer Harnstoff-Kondensat.

Aus den obigen Daten ist es ersichtlich, daß das nicht-alkylierte Produkt (2) instabil war und innerhalb 1 Woche gelierte, während das alkylierte Produkt (1) selbst nach 10 Wochen bei 48°C stabil blieb.

Beispiel 12

Um die Überlegenheit des alkylierten Glyoxal/cyclischen-Harnstoff-Produkts gegenüber einem nicht-alkylierten Glyoxal/-cyclischen Harnstoff-Kondensat als Textilbehandlungsmittel

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- 16 zu zeigen, wurden die folgenden Versuche durchgeführt:

(1) Bekanntgemachte JA-Patentanmeldung Nr. 5 3044-567, Beispiel 1

300 g Äthylenharnstoff wurden in einen Vierhalskolben, der mit einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Rührer ausgestattet war, beschickt und in 450 g Wasser gelöst. Dann wurden 1 kg 40prozentiges Glyoxal(Glyoxal/Äthylenharnstoff-Verhältnis 2:1) und 2 g konzentrierte Chlorwasserstoffsäure hinzugegeben. Die Mischung wurde 3 h bei 40⁰C umgesetzt. Nach dem Kühlen wurde der pH-Wert mittels einer Natriumhydroxidlösung auf 5,0 eingestellt. Das geringfügig gefärbte transparente Produkt hatte einen Feststoffgehalt von 40 %.

(2) Bekanntgemachte JA-Patentanmeldung Nr. 5 3044-567, Beispiel 2

300 g Äthylenharnstoff wurden in einen Kolben des Beispiels 1 gegeben und in 450 g Wasser gelöst. 750 g 40prozentiges Glyoxal (Glyoxal/Äthylenharnstoff-Verhältnis 1,5 : 1) und 2 g konzentrierte Chlorwasserstoffsäure wurden hinzugegeben. Die Mischung wurde 3 h bei 40⁰C umgesetzt. Nach dem Kühlen wurde der pH-Wert mittels einer Natriumhydroxidlösung auf 5,0 eingestellt. Das schwach gefärbte transparente Produkt hatte einen Feststoffgehalt von 40 %.

15 Teile jedes dieser Produkte und das Produkt des Beispiels wurden mit 3,75 Teilen eines Katalysators in Form aktivierten Magnesiumchlorids und mit 0,25 Teilen Sulfanole RWD gemischt. Die Lösungen wurden durch Klotzen auf Proben des Stoffes aufgebracht. Die behandelten Stoffe wurden 3 min bei 107⁰C getrocknet. Das Harz wurde auf den Stoffen durch Erhitzen während 90 s bei 177°C gehärtet.

Die Blau- und Weißgrad-Indices aller Proben wurden nach dem AATCC-Testverfahren 110-1975 gemessen und wie folgt tabellarisch erfaßt.

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	- 17	1 e	V	(f)	(g)	(h)
	T a b e 1	(a)
				,83	76,16	85,46
Baumwolle		,85	74	,04	47,69	78,23
Blau-Index	81	,53	42
Weiß-Index	65

Polyester/Baumwolle
(65/35)

Blau-Index Weiß-Index

78	,99	70	,07	72,	51	82,	35
57	,63	29	,51	37,	74	67,	62

Anmerkung;

(a) ist das Produkt des Beispiels 1 der Erfindungsbeschreibung;

(f) ist das Produkt des Beispiels 1 der bekanntgemachten JA-Patentanmeldung Nr. 5 3044-567;

(g) ist das Produkt des Beispiels 2 der bekanntgemachten JA-Patentanmeldung Nr. 5 3044-567;

(h) ist ein unbehandelter Stoff.

Es wird aus den obigen Angaben deutlich, daß das erfindungsgemäße Produkt (a) den Produkten (f) und (g) nach der bekanntgemachten JA-Patentanmeldung sowohl im Hinblick auf den Blau-Index als auch auf den Weiß-Index überlegen ist. Zusätzlich ist festzustellen, daß das Trockenätzen der mit den Produkten (f) und (g) behandelten Stoffe äußerst schwerwiegend ist.

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Claims

Patentansprüche

Mittel zum Behandeln von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß es ein alkyliertes Produkt der Reaktion etwa stöchiometrischer Mengen Glyoxal und mindestens eines cyclischen Harnstoffes enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Glyoxal/cyclischer Harnstoff etwa 0,8 - 1,2 : 1 beträgt. ^: '

Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der cyclische Harnstoff die Formel

0 t)

oder

KU

CK₃R₁,

hat, worin R^, R₂, R₃, R , R₅ und Rg gleich oder verschieden und jeweils H, OH, COOH, R, OR oder COOR sind, wobei R eine Alkyl- oder eine substituierte Alkylgruppe

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ORIGINAL IMSPHCTED

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist,-X C, O oder N sein kann, R_. und R. jeweils 0 sind, wenn X O ist, und R₃ oder R₄ 0 ist, wenn X N ist.

4. Verfahren zur Herstellung von knitterfesten Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilien mit einer Lösung eines Mittels, das ein alkyliertes Produkt der Reaktion etwa stöchiometrischer Mengen Glyoxal und mindestens eines cyclischen Harnstoffes enthält, und eines Katalysators imprägniert und in imprägnierter Form zum Aushärten dieses Mittels erhitzt werden.

5. Knitterfeste Textilien, erhalten nach dem Verfahren nach Anspruch 4.

6. Alkyliertes Produkt der Reaktion etwa stöchiometrischer Mengen Glyoxal und einer oder mehrerer cyclischer Harnstoffverbindungen .

7. Alkyliertes Produkt nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Glyoxal/cyclischer Harnstoff etwa 0,8 - 1,2 : 1 beträgt.

8. Wasserlösliches harzartiges Produkt, erhalten durch Alkylierung des Produkts der Kondensation von Glyoxal und von mindestens einem cyclischen Harnstoff, wobei das Verhältnis Glyoxal/cyclischer Harnstoff 0,8 - 1,2:1 beträgt.

9. Harzartiges Produkt, erhalten durch Kondensation von Glyoxal mit mindestens einem alkylierten cyclischen Harnstoff.

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