DE3026698C2 - Verfahren zur Herstellung von Phenylaceton - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PhenylacetonInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/516—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of nitrogen-containing compounds to >C = O groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur is Herstellung von Phenylaceton.
Bei der Herstellung von (—)-Ephedrin und (—)-Norephedrin
fallen als Nebenprodukte in geringen Mengen (—)-Pseudoephedrin bzw. (—)-Norpseudoephedrin an.
Für diese Substanzen gibt es bislang keine Verwertbarkeit,auch ihre Weiterverarbeitung in andere Verbindungen
war bislang technisch zu aufwendig eder nicht
lohnend. So ist es bekannt (J. Pharm. Soc. Japan 76,1244
(1956)), Ephedrine mit Schwefelsäure durch mehrstündiges
Erhitzen zu Phenylaceton zu spalten. Diese Methode liefert jedoch nur mäßige Ausbeuten an
Phenylaceton und versagt beim Einsatz von Norpseudoephedrin. Weiter ist es bekannt, Ephedrin mit
Phosphorsäure zu spalten (Arch. Pharm.306, 881 (1973)). Diese Spaltungen lassen sich jedoch nicht JO
rationell durchführen und liefern schlechte Ausbeuten.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Phenylaceton aus Ephedrinen mit
Schwefelsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in 50- bis 7O°/oiger Säure bei 140 bis 1550C
und in Gegenwart von 0,02 bis 0,5% Zinkchlorid als Katalysator durchführt und daß man das Phenylaceton
mii Hilfe von Wasserdampf a'.is dem Reaktionsansatz
herausdestilliert.
Die Konzentration der Schwefelsäure wird so gewählt, daß ihr Gehalt in der Reaktionsmischung 50 bis
70 Cicw.-P'o beträgt. Die Reaktion läuft besonders gut
bei einem Schwefelsäuregchalt von etwa 60%.
Zur Entfernung des Phcnylacetons aus dem Reaktionsgemisch
wird Wasserdampf in das Gemisch e'ngclcitet. der das entstehende Phenylaceton sofort aus
dem Gemisch heraustreibt.
Das erhaltene Destillat wird mit Toluol extrahiert und
der F.rtrak! abdcstilliert. So erhält man Phenylaceton.
welches zu über 44,5% rein ist.
Als iiphedrinc kommen Ephedrin. Pseudoephedrin.
Norephedrin und Norpseudoephedrin sowie Bis(l-phciivl-2-mcthvlaminopropyl-l)ethcr
in Betracht, wobei die Reaction für solche Fpliedrine besonders wichtig ist. für
.lic es bis',in): k· nie direkte Verwendung gab (( — )-Pscudo·
pliei1 in. ( — )-Norpseudocphedrin). Die Ephedrine
werden vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 :1 bis 1 :10, vorzugsweise 1 :2 bis 1 :5 mit der
Säure umgesetzt
Die Ausbeuten, die mit dem neuen Verfahren erhalten werden, liegen bei über 80%. Das Verfahren läuft mit
relativ hoher Geschwindigkeit
Ein weiterer Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß es kontinuierlich durchgeführt werden kann. So kann
man eine heiße wäßrige Lösung des Ephedrins in die heiße Säure fließen lassen, wobei das Azeotrop
Phenylaceton/Wasser kontinuierlich abdestilliert Hierbei
ist es lediglich erforderlich, das entstehende Aminsalz, z. B. Methylaminsulfat, von Zeit zu Zeit zu
entfernen.
1025 g 75%ige Schwefelsäure werden mit ί g ZnCl2
versetzt Darin werden 192 g (= 1,16MoI) Ephedrin- oder Pseudoephedrin-Base bei 50 bis lOü'C gelöst.
Anschließend wird die Mischung auf 145 bis 150°C erhitzt Bei 125° C wird Wasserdampf in mäßigem Strom
zur besseren Durchmischung eingeleitet Bsi 145°C verstärkt man das Einleiten und destilliert im Zeitraum
von 2V2 bis 3 Stunden das Azeotrop Phenylaceton/Wasser
über. Aus dem Destillat isoliert man durch Toluol-Extraktion ein Roh-Phenylaceton, das frei von
Propiophenon ist Nach Destillation über eine kurze Vigreux-Kolonne erhält man 130 g (82%) Phenylaceton,
Reinheit: 99,8%.
Analog erhält man aus Norephedrin bzw. Norpseudoephedrin Phenylaceton in einer Ausbeute von 84%.
In 1000 g 79%iger Schwefelsäure werden 100 g
(—)-Pseudoephedrin-Base gelöst, wodurch die H2SOv
Konzentration auf 65 bis 66% eingestellt wird. Diese Lösung wird im 2-l-Dreihalskolben gegeben, mit 2 g
ZnCI2 versetzt und auf 125 bis 1300C erhitzt. Durch
Einblasen von Wasserdampf steigert man die Temperatur auf 145 bis 1500C und läßt von nun an kontinuierlich
mit einer Geschwindigkeit von etwa I bis 5 g/min eine 70 bis 900C warme Lösung von (—)-Pseudoephedrin
(Base) in 79%iger Schwefelsäure (Gewichtsverhältnis 1:1) über einen dampfbeheizten Tropftrichter zufließen.
Das Phenylaceton geht dabei als Azeotrop über und wird analog Beispiel I aufgearbeitet.
Nach jeweils 4 Stunden wird die Reaktion für 5 Minuten unterbrochen und nach Ablauf der 5 Minuten
soviel Schwefelsäure abgenommen, daß das Ausgangsvolumen wiederhergestellt ist. Dzr.ach wird die
Reaktion fortgesetzt. Die entnommene Schwefelsäure kann nach Entfernen von dem bei der Umsetzung
entstandenen M"thylammoniumhydrogensulfat wiederverwendet
werden. Die Ausbeute an Phenylaceton beträgt 81%.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Phenylaceton aus Ephedrinen mit Schwefelsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in 50-bis 70%iger Säure bei 140 bis 155° C und in Gegenwart von 0,02 bis 0,5% Zinkchlorid als Katalysator durchführt und daß man das Phenylaceton mit Hilfe von Wasserdampf aus dem Reaktionsansatz herausdestilliert.
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| DE19803026698 DE3026698C2 (de) | 1980-07-15 | 1980-07-15 | Verfahren zur Herstellung von Phenylaceton |
| DE19823200232 DE3200232A1 (de) | 1980-07-15 | 1982-01-07 | Verfahren zur herstellung von phenylaceton |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3026698A1 DE3026698A1 (de) | 1982-02-25 |
| DE3026698C2 true DE3026698C2 (de) | 1983-03-03 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19803026698 Expired DE3026698C2 (de) | 1980-07-15 | 1980-07-15 | Verfahren zur Herstellung von Phenylaceton |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3026698C2 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3200232A1 (de) * | 1980-07-15 | 1983-07-14 | Knoll Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von phenylaceton |
-
1980
- 1980-07-15 DE DE19803026698 patent/DE3026698C2/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3200232A1 (de) * | 1980-07-15 | 1983-07-14 | Knoll Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von phenylaceton |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3026698A1 (de) | 1982-02-25 |
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