DE3200232C2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/516—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of nitrogen-containing compounds to >C = O groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine neue Ausgestaltung eines Verfahrens zur
Herstellung von Phenylaceton.
Gegenstand des Hauptpatentes 30 26 698 ist ein Verfahren zur Herstellung
von Phenylaceton aus Ephedrinen mit Schwefelsäure, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in 50 bis 70%iger Säure bei 150
bis 155°C und in Gegenwart von 0,02 bis 0,5% Zinkchlorid als Katalysator
durchführt und daß man das Phenylaceton mit Hilfe von Wasserdampf aus dem
Reaktionsansatz herausdestilliert.
Es wurde nun gefunden, daß man die Umsetzung auch anstelle von 0,02 bis 0,5% Zinkchlorid in Gegenwart von 0,05
bis 0,3% eines anderen Metallchlorides durchführen kann.
Als andere Metallchloride eignen sich Eisen(III)-chlorid und insbesondere
Aluminiumchlorid, Bortrifluorid und Titan(III)-chlorid, die als
Lewis-Säure in der organischen Chemie zum Einsatz kommen.
Die Konzentration der Schwefelsäure wird so gewählt, daß ihr Gehalt in
der Reaktionsmischung 50 bis 70 Gew.-% beträgt. Die Reaktion läuft
besonders gut bei einem Schwefelsäuregehalt von etwa 60%.
Zur Entfernung des Phenylacetons aus dem Reaktionsgemisch wird
Wasserdampf in das Gemisch eingeleitet, der das entstehende Phenylaceton
sofort aus dem Gemisch heraustreibt.
Das erhaltene Destillat wird mit Toluol extrahiert und der
Extrakt abdestilliert. So erhält man Phenylaceton, welches
zu über 99,5% rein ist.
Als Ephedrine kommt Ephedrin, Pseudoephedrin, Norephedrin
und Norpseudoephedrin sowie Bis(1-phenyl-2-methylamino
propyl-1)ether in Betracht, wobei die Reaktion für solche
Ephedrine besonders wichtig ist, für die es bislang keine
direkte Verwendung gab ( (-)-Pseudoephedrin, (-)-Norpseudo
ephedrin). Die Ephedrine werden vorzugsweise in einem
Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise
1 : 2 bis 1 : 5 mit der Säure umgesetzt.
Die Ausbeuten, die mit dem neuen Verfahren erhalten wer
den, liegen bei 80%. Das Verfahren läuft mit relativ
hoher Geschwindigkeit.
Ein weiterer Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß es
kontinuierlich durchgeführt werden kann. So kann man eine
heiße wäßrige Lösung des Ephedrins in die heiße Säure
fließen lassen, wobei das Azeotrop Phenylaceton/Wasser
kontinuierlich abdestilliert. Hierbei ist es lediglich
erforderlich, das entstehende Aminsalz, z. B. Methylamin
sulfat, von Zeit zu Zeit zu entfernen.
Die Verwendung der genannten Metallhalogenide anstelle
von ZnCl2 bietet Vorteile hinsichtlich des Umweltschutzes,
weil diese unbedenklicher sind und den biologischen Abbau
des Abwassers nicht stören.
1025 g 75%ige Schwefelsäure werden mit 2 g AlCl3 ver
setzt. Darin werden 426 g ( = 2,58 Mol) Ephedrin- oder
Pseudoephedrin-Base bie 50 bis 100°C gelöst. Anschließend
wird die Mischung auf 145 bis 150° erhitzt. Bei 125°C wird
Wasserdampf in mäßigem Strom zur besseren Durchmischung
eingeleitet. Bei 145°C verstärkt man das Einleiten und
destilliert im Zeitraum von 2½ bis 3 Stunden das Azeo
trop Phenylaceton/Wasser über. Aus dem Destillat isoliert
man durch Toluol-Extraktion ein Roh-Phenylaceton, das frei
von Propiophenon ist. Nach Destillation über eine kurze
Vigreux-Kolonne erhält man 270 g (78%) Phenylaceton,
Reinheit: 99,8%.
Analog erhält man aus Norephedrin bzw. Norpseudoephedrin
Phenylaceton in einer Ausbeute von ca. 80%.
In 1000 g 79%iger Schwefelsäure werden (-)-Pseudo
ephedrin-Base gelöst, wodurch die H2SO4-Konzentration auf
65 bis 66% eingestellt wird. Diese Lösung wird im 2 l
Dreihalskolben gegeben, mit 4 g AlCl3 versetzt und auf 125
bis 130°C erhitzt. Durch Einblasen von Wasserdampf stei
gert man die Temperatur auf 145 bis 150°C und läßt von nun
an kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit von etwa 1 bis
5 g/min eine 70 bis 90°C warme Lösung von (-)-Pseudo
ephedrin (Base) in 79%iger Schwefelsäure (Gewichtsver
hältnis 1 : 1) über einen dampfbeheizten Tropftrichter
zufließen. Das Phenylaceton geht dabei als Azeotrop über
und wird analog Beispiel 1 aufgearbeitet.
Nach jeweils 4 Stunden wird die Reaktion für 5 Minuten
unterbrochen und nach Ablauf der 5 Minuten so viel Schwefel
säure abgenommen, daß das Ausgangsvolumen wiederherge
stellt ist. Danach wird die Reaktion fortgesetzt. Die
entnommene Schwefelsäure kann nach Entfernen von dem bei
der Umsetzung entstandenen Methylammoniumhydrogensulfat
wiederverwendet werden. Die Ausbeute an Phenylaceton
beträgt 76%.
1350 g 79%ige Schwefelsäure werden in einem Reaktions
kolben vorgelegt und unter Rühren mit 590 g 95%igem
(+)-Ephedrin versetzt. Anschließend werden 10 ml 18%ige
TiCl3-Lösung zugegeben und die Mischung bei 125°C begin
nend und bis 145-155°C ansteigend mit Wasserdampf behan
delt. Im Zeitraum von 2½ wurden 6 l Wasserdampf-
Destillat aufgefangen, aus dem durch Toluol-Extraktion
358 g Phenylaceton isoliert wurden. Durch fraktionierte
Destillation über eine Vigreux-Kolonne wurden daraus 335 g
= 73,6% Phenylaceton erhalten, Reinheit: 99,5%.
In 1350 g 79%iger Schwefelsäure werden unter Rühren 561 g
DL-Ephedrin (99-100%ig) gelöst, mit 15 g BF3-Eisessig
lösung (10%ig) versetzt und auf 125°C erhitzt. Man bläst
Wasserdampf ein und steigert die Temperatur dabei auf
145-155°C, wobei entstandenes Phenylaceton übergetrieben
wird. Nachdem ca. 6 l Wasserdampf-Destillat aufgefangen
wurden, ist die Spaltung beendet. Man isoliert aus dem
Destillat durch Toluol-Extraktion und Destillation 386,4 g
Phenylaceton. Daraus werden 367 g (80,6%) reines Phenyl
aceton erhalten.
Zu 400 kg 60%iger Schwefelsäure in einem Destillations
apparat werden 500 kg 80%ige Schwefelsäure zugepumpt. In
diese Mischung werden unter Rühren 400 kg (-)-Pseudo
ephedrin (60%ig) und 1,5 l Aluminiumchlorid-Lösung
(30%ig) eingetragen. Man heizt das Reaktionsgemisch auf
125-130°C auf und leitet dann unter weiterer Temperatur
steigerung auf 145-150°C Wasserdampf ein, wobei ein
Gemisch von Wasserdampf und Phenylaceton abdestilliert.
Nachdem ca. 2000 l Wasserdampf-Destillat aufgefangen
wurden, beendet man die Destillation. Aus dem Destillat
wird die schwere Phase, bestehend aus Phenylaceton, abge
trennt und die wäßrige Phase wird mit ca. 400 l Toluol
extrahiert. Das abgetrennte Phenylaceton und der toluoli
sche Extrakt werden vereinigt und durch Destillation
konzentriert. Der verbleibende Rückstand wird anschließend
fraktioniert destilliert. Man erhält 155 kg (80%) reines
Phenylaceton.
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von Phenylaceton aus Ephedrinen mit 50- bis 70%iger Schwefelsäure bie 140 bis 155°C und Herausdestillieren des Phenylacetons aus dem Reaktionsansatz mit Hilfe von Wasserdampf gemäß Hauptpatent 30 26 698, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion anstelle von Zinkchlorid in Gegenwart von 0,03 bis 0,3% eines anderen Metallchlorids durchführt, das als Lewis-Säure in der organischen Chemie zum Einsatz kommt.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19823200232 DE3200232A1 (de) | 1980-07-15 | 1982-01-07 | Verfahren zur herstellung von phenylaceton |
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| DE19803026698 DE3026698C2 (de) | 1980-07-15 | 1980-07-15 | Verfahren zur Herstellung von Phenylaceton |
| DE19823200232 DE3200232A1 (de) | 1980-07-15 | 1982-01-07 | Verfahren zur herstellung von phenylaceton |
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|---|---|
| DE3200232A1 DE3200232A1 (de) | 1983-07-14 |
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Country Status (1)
| Country | Link |
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Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
| DE3026698C2 (de) * | 1980-07-15 | 1983-03-03 | Knoll Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Phenylaceton |
-
1982
- 1982-01-07 DE DE19823200232 patent/DE3200232A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3200232A1 (de) | 1983-07-14 |
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