DE3025264A1 - Aufdruckbarer oder auftragbarer sauerstoffindikator und sauerstoffanzeigevorrichtung - Google Patents

Aufdruckbarer oder auftragbarer sauerstoffindikator und sauerstoffanzeigevorrichtung

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DE3025264A1
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DE19803025264
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Mikio Goto
Yukio Kondo
Takanari Nawata
Yoshio Yoshikawa
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B7/00—Indigoid dyes
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    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
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    • G01N31/223—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols
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Description

Aufdruckbarer oder auftragbarer Sauerstoff indikator und Sauerstoffanzeigevorrichtung
Die Erfindung betrifft einen aufdruckbaren Sauerstoffindikator, sowie eine folienartige Sauerstoffanzeigevorrichtung.
Die Farbe eines Sauerstoffindikators ändert sich von der einen Farbe in einer aerobischen Atmosphäre zu einer anderen Farbe in einer anaerobischen Atmosphäre. Somit ist anhand der Farbe des Indikators leicht bestimmbar ob in der Atmosphäre, in die er eingebracht wird, Sauerstoff vorhanden ist oder nicht.
Ein Sauerstoff indikator, bestehend aus einer wässrgen Lösung von Natriumhydroxid, Glucose und Methylenblau ist bekannt.
In neuerer Zeit ist eine größere Nachfrage nach sauerstoffreien Verpackungen für Lebensmittel, z. B. Vakuumverpackungen, Verpackungen die ein Sauerstoffabsorptionsmittel enthalten, stickstoff gefüllt en Verpackungen usw., entstanden, damit die Aufbewahrungsdauer der Lebensmittel verlängert werden kann. Zur Kontrolle oder Überwachung derartiger Verpackungssysteme wird ein zweckmäßiger Sauerstoffindikator hoher Empfindlichkeit und langer Lebensdauer benötigt. Die Haltbarkeitsdauer der im Stand der Technik bekannten Sauer stoff Indikatoren ist für diesen Zweck jedoch zu gering.
Einige der Erfinder der vorliegenden Erfindung haben bereits einen pulverförmigen oder tablettenförmigen Sauerstoffindikator vorgeschlagen. Ein derartiger Sauerstoffindikator wurde von Yoshio Yoshikawa und Mitarbeitern in der US-PS 4 169 811 (patentiert am 2. Oktober 1979) offenbart.
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•/ίο·
Aufgabe der Erfindung ist es, einen Sau er stoff indikator vorzusehen, der zum Aufdrucken, Aufprägen oder Auftragen auf einem Substrat geeignet ist. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, eine Sauerstoffanzeigevorrichtung vorzusehen, die ein Substrat mit dem darauf getragenen Sau er stoff indikator umfaßt.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen aufdruckbaren Sauerstoffindikator, der (a) mindestens ein Reduziermittel, (b) einen Farbstoff, der nach seiner Reduzierung mit dem Reduziermittel eine Farbveränderung aufweist, (c) mindestens ein Verdickungsmittel und (d) mindestens ein Lösungsmittel enthält, sowie durch eine Sauerstoffanzeigevorrichtung bestehend aus einem Substrat und einer darauf aufgetragenen oder aufgedruckten Zusammensetzung, die (a) mindestens ein Reduziermittel, (b) einen Farbstoff, der nach seiner Reduzierung mit dem Reduziermittel eine Farbveränderung aufweist, (c) mindestens ein Verdickungsmittel und (d) mindestens ein Lösungsmittel enthält.
Bei Untersuchungen über Sauerstoffindikatoren, die zum Aufdrucken oder Auftragen auf einem Substrat wie einer Cellulosefolie oder einer Folie aus Kunststoff geeignet sind, wurde gefunden, daß eine Zusammensetzung, die ein Reduziermittel, einen Farbstoff, ein Verdickungsmittel und ein Lösungsmittel enthält, zum Aufdrucken oder Auftragen auf ein Substrat oder zum Beschichten des Substrats geeignet ist.
Beispiele der verwendbaren Reduziermittel umfassen Mischungen aus mindestens einer alkalischen Substanz und Dithioniten, Eisen(II)-Verbindungen, reduzierenden Sacchariden oder Mischungen daraus; Ascorbinsäure; Erysorbinsäure oder deren Salz; Zinn(H)-Salze; Hydroxylamin; Hydrazin; Ketocarbonsäuren; Sulfoxylate; Alkalimetallsulfide und Borhydride.
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•/11-
Von den Reduziermitteln werden Mischungen aus mindestens einer alkalischen Substanz und einem Dithionit, einer Eisen(Il)-Verbindung oder einem reduzierenden Saccharid bevorzugt.
Ein Dithionit bedeutet eine Verbindung, die durch die Formel M S0O.
X & te
dargestellt wird, in der M ein einwertiges oder zweiwertiges kationisches Atom oder eine einwertige oder zweiwertige kationische Atomgruppe ist und wobei χ - 2, wenn M einwertig ist und χ = 1, wenn M zweiwertig ist. Im allgemeinen wird die Verbindung als Hydrosulfit bezeichnet. Die bevorzugten Dithionite sind Natriumdithionit und Zinkdithionit. Natriumdithionit wird am meisten bevorzugt.
Die bei der Erfindung verwendete Eisen(n)-Verbindung umfaßt anorganische Salze wie Eisen(n)-sulfat, Eisen(n)-chlorid oder Eisen(II)-ammoniumsulfat sowie organische Salze wie Eisen(n)-oxalat oder Eisen(n)-lactat und Eisensulfid. Die anorganischen Salze wie Eisen(n) -sulfat, Eisen(n)-chlorid und Eisen(II)-ammoniumsulfat werden aufgrund der leichten Handhabbarkeit, Verfügbarkeit und Funktion des Sauerstoffindikators bevorzugt.
Die reduzierenden Saccharide umfassen z. B. Monosaccharide wie Mannose, Glucose, Fructose, Erythrose und Arabinose und reduzierende Oligosaccharide wie Maltose und Lactose. Glucose, Fructose und Maltose .werden aufgrund der leichten Handhabbarkeit und Verfügbarkeit bevorzugt.
Die alkalischen Materialien, die mit den Dithioniten, reduzierenden Sacchariden oder Eisen(n)-Verbindungen verwendet werden, umfassen Hydroxide oder Salze aus schwachen Säuren und Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen wie K3HPO4, Na3HPO4, K3PO4, Na3PO4, K3CO3, MgCOQ, CaCOo, Mg(OH)0, Ca(OH)0, NaOH und KOH. Mischungen aus zwei oder mehreren alkalischen Substanzen können eingesetzt werden.
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-Ki-
Der bei der Erfindung eingesetzte Farbstoff ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Verbindungen, die der nachstehenden Formel entsprechen
(D
in der -Y = ausgewählt ist aus -O =, -S = oder^?N -Z, worin Z ausgewählt ist aus Wasserstoffatomen, Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppen mit 6-7 Kohlenstoffatomen, Rj - Rfi jweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff atomen, Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Nitrogruppen, R1, - R1n jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoffatomen oder Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen und X ein Halogenatom ist, und Verbindungen, die der nachstehenden Formel entsprechen
C=C
(II)
in der M ein Alkalimetallatom ist.
Beispiele der Farbstoffe umfassen Methylenblau (CI. Basisches Blau 9), Neumethylenblau (CI. Basisches Blau 24), CI. Basisches Blau 3, Phenosafranin, Capriblau, Lauth's Violett, Methylengrün, (CI. Basisches Grün 5), Neutralrot, Safranin T (CI. Basisches Rot 2), Indigokarmin, Setoglaucin, Reaktives Blau 19, Xylolcyanol, Riboflavin, Erythrosin, Xylolblau, Echtgrün, Küpengrün 1, Säureblau 59 und Säurerot 51. (Die Abkürzung CI. bezeichnet den englischsprachigen Farbindex
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302526A
"Colur Index" herausgegeben von The Society of Dyers and Cblourists of Great Britain and The American Association of Textile Chemists and Colorists.)
Das bei der Erfindung verwendete Verdickungsmittel dient dazu, ein Zerfließen des auf dem Substrat aufgedruckten oder aufgetragenen Sauerstoffindikators zu verhindern. Die bei der Erfindung verwendeten Verdickungsmittel sind wasserlösliche polymere Substanzen. Beispiele der wasserlöslichen polymeren Substanzen umfassen Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Natriumalginat, Polyvinylalkohol, Gummiarabikumpulver, Gummitragant, Dextrin und Kasein. Die eingesetzte Menge des Verdickungsmittels liegt im Bereich von 0,05 - 10 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, und vorzugsweise im Bereich von 0,1-5 Gew.%.
Die bei der Erfindung verwendeten Lösungsmittel umfassen Wasser und/oder Alkohole wie Methylalkohol, Äthylalkohol oder Isopropylalkohol und Mischungen daraus. Mischungen aus Wasser und/oder einem Alkohol und anderen Lösungsmitteln lassen sich auch als Lösungsmittel einsetzen.
Der erfindungsgemäße Sau er stoff indikator ist als Druckfarbe für Anilindruck, Tiefdruck und Druckerpressen verwendbar. Bei dieser Verwendung kann der Sauerstoffindikator andere Bestandteile wie Bindemittel, Harze usw. enthalten, wie sie üblicherweise bei Druckfarben verwendet werden.
Der Sauerstoff indikator ist herstellbar durch abgestimmtes Vermischen von (a) mindestens einem Reduziermittel, (b) einem Farbstoff, der nach seiner Reduzierung mit dem Reduziermittel eine Farbveränderung hervorruft, (c) mindestens einem Veidickungsmittel und (d) mindestens einem Lösungsmittel. Besteht beim Vermischen dieser Bestandteile die Mög-
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- JX-
• Ak-
lichkeit einer Klumpenbildung, so kann mindestens ein oberflächenaktives Mittel dem Sauerstoffindikator zugegeben werden, um die Klumpenbildung zu verhindern. Der Zusatz eines oberflächenaktiven Mittels zum Sauerstoffindikator verbessert auch seine Lagerfähigkeit.
Das oberflächenaktive Mittel ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylsulfaten, Alkylnaphthalinsulfonaten, Naphthalinsulfonsäure-Formalinkondensaten, Polyoxyäthylenalkylsulfaten, Polyoxyäthylenalkyläthern, Polyoxyäthylenalkylphenoläthern, Polyoxyäthylenfettsäureestern, Polyoxyäthylensorbitanfettsäureestern, Polyoxyäthylenalkylaminen, Alkyl aminosäuren, quaternären Ammoniumsalzen und Mischungen daraus.
Das oberflächenaktive Mittel kann in einer Menge von 0, 01 - 10 Gew. %, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise in einer Menge von 0, 05 - 5 Gew. % eingesetzt werden.
Wenn sich auch mit dem Zusatz eines oberflächenaktiven Mittels zum System eine Aggregatbildung nicht vollkommen vermeiden läßt, dann kann dem System eine neutrale oder alkalische Verbindung zugesetzt werden, die in Wasser schwach löslich ist. Die Verwendung einer schwach wasserlöslichen Verbindung verhindert Farbübergänge oder Verfärbungen, führt zu einer gleichmäßigen Färbung und verbessert die Lag er Stabilität des Sauerstoff indikators und die Lebensdauer der aufgedruckten Substanz. Beispiele dieser Verbindungen umfassen BaSO-, CaCO„, MgCO.,, Mg(OH)0,
*t U O α
Ca(OH)0 und ähnliche. Die eingesetzte Menge der Verbindung liegt im
Bereich von 2-70 Gew. %, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise im Bereich von 5-50 Gew.%.
Soll ein gegenüber einer starken alkalischen Substanz etwas instabiler Farbstoff zusammen mit einer starken alkalischen Substanz verwendet werden, dann wird die starke alkalische Substanz vorher auf Papier
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. /IS-
oder einem Textilmaterial adsorbiert, wonach eine Lösung, die eine reduzierende Substanz und den Farbstoff enthält, auf das Papier oder Textilmaterial aufgetragen oder aufgedruckt wird.
Ein inerter Farbstoff, der durch Reaktion mit andere η Komponenten im Indikator keine Farbveränderung verursacht, kann dem System zugegeben werden, um eine erwünschte Farbe zu ergeben.
Zum Tragen des Sauerstoffindikators geeignete Substrate umfassen CeI lulosesubstrate und Kunststoff substrate. Cellulosesubstrate werden bevorzugt, weil der erfindungsgemäße Sauerstoffindikator darauf leicht aufgedruckt oder aufgetragen werden kann. Das Substrat kann ein laminiertes sein. Das mit dem Sauerstoffindikator bedruckte oder überzogene Substrat kann zu einem Beutel verarbeitet werden.
Zur Verwendung der erfindungsgemäßen Sauerstoffanzeigevorrichtung wird diese in die Verpackung eingelegt, welche das zum Aufbewahren bestimmte Gut enthält. Wird die erfindungsgemäße Sauerstoffanzeigevorrichtung in einer Vakuumpackung oder mit Stickstoff gefüllter Verpackung oder in einer Verpackung verwendet, innerhalb der der vorhandene Sauerstoff absorbiert wird, um frische oder verarbeitete Lebensmittel zu konservieren oder um die Oxidation organischer Chemikalien oder Metalle zu verhindern, dann läßt sich die Gegenwart oder Abwesenheit von Sauerstoff innerhalb des verschlossenen Behälters feststellen. Eine unvollständige "Entfernung von Gas und ein Eindringen von Luft aufgrund eines undichten Verschlusses läßt sich unter
Verwendung der erfindungsgemäßen Sauerstoffanzeigevorrichtung leicht beobachten.
Der erfindujigsgemäße Sauerstoffindikator kann anstelle eines Teils der Druckfarbe verwendet werden, die zur Bildung eines Musters auf einer
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- ψ-
Verpackungsfolie dient.
Anhand der nachstehenden, nicht einschränkenden Beispiele soll die Erfindung näher erläutert werden. Alle Prozentsätze und Teile sind gewichtsbezogen, wenn nicht anders angegeben.
Beispiel 1
Eine Lösung wurde hergestellt durch Vermischen von 4,2 Teilen einer 10%igen Glucoselösung, 0,1 Teilen einer 1-normalen Natriumhydroxidlösung und 0,1 Teilen Methylenblau (50 mg Methylenblau in 30 ml Wasser) und 0,05 g Natriumcarbomethylcellulose/lO ml der Gesamt lösung. Beim Aufmalen eines Bildmusters mit der Lösung auf einem Filtrierpapier fand kein Zerfließen des Sauerstoffindikators statt.
Nach mehrstündigem Stehenlassen des erhaltenen blauen Papiers in einer Stickstoffatmosphäre (die Sauerstoffkonzentration darin betrug 0,1 %) wurde es farblos. Wurde Sauerstoff der Atmosphäre zugegeben, wurde das Papier wieder blau.
Zum Vergleich wurde die Lösung als Glucose, Natriumhydroxid und Methylenblau hergestellt. Wurde mit derLösung ein Bildmuster auf einem Filtrierpapier aufgemalt, dann zerlief der Sauerstoffindikator auf dem Papier.
Beispiele 2-7
Die Verfahrensweise des Beispiels 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die in der Tabelle 1 angegebenen Reduziermittel, alkalische Substanzen, Farbstoffe und Fertigungsmittel in den dort angegebenen Mengen eingesetzt wurden. Wurde mit jeweils einer der Lösungen ein Bildmuster auf einem Filtrierpapier aufgemalt, dann fand kein Zerfließen des Sauerstoffindikators auf dem Papier statt. Die Farben der
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-yr-
mit dem Sauerstoffindikator überzogenen Papiere unter aeroben Bedingungen und anaeroben Bedingungen sind in der Tabelle 1 angegeben.
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T a b e 1 1 e
CU O O
-4 CD CO
Reduziermittel Menge
(Teile)		 Alkalische Substanz Menge
(Teile)		 Farbstoff Menge
(Teile)		 Verdickungsmittel Menge pro
10 ml Ge
samtlösung
(8)		 Farbe des mit dem Sauerstoffindikator
beschichteten Papiers		 unter
anaeroben
Bedingunge η
Bei
spiel		 Zusam
menset
zung		 4.2 Zusammen
setzung		 0,1 Zusammen
setzung		 0.1 Verbin
dung		 0,05 unter aeroben
Bedingungen		 Gelb
2 10 °/o
Glucose		 4.2
g 		IN-
NaOH		 0,1 50 mg
Indigo
karmin in
30 ml Wasser		 0,1
ung		 CMC-Na 0,05 Blau Weiß
3 10 %
Glucose
in 50 bö
iger Äthyl-
alkohollösui		 IN-KOH
in 50 bö
iger Ätha-
noll&ung		 50 mg
Methylen
blau in
30 ml 50 "fe
iger Äthanollöi		 Methyl-
cellulose		 Blau
CMC-Na = Natriumcarboxymethylcellulose
Tabelle 1 (Fortsetzung)
O CU O O en
to
• Reduziermittel Vdenge
Teile)		 Alkalische Substanz Menge
(Teile)		 Farbstoff Menge
(Teile)		 Verdickungsmittel Menge pro
10 ml Ge-
samtlösung
(g)		 Farbe des mit dem Sauerstoffindikator
beschichteten Papiers		 u nter
anaeroben
Bedingungen
Bei
spiel		 Zusam
menset
zung		 4,2 Zusammen
setzung		 0.1 Zusammen
setzung		 0,1 Verbin
dung		 0,05 unter aeroben
Bedingungen		 Weiß
4 10 %
natrium-
hydrosulfit		 4,2 IN-Na OH 0,1 50 mg
Methylenblau
in 30 ml Was
ser		 0.1 Natrium-
alginat		 0,05 Blau Weiß
5 10 Io
FeSC),
4		 4.2 tt 0.1 Polyvinyl
alkohol		 0,05 Blau Weiß
6 5 0Io
Natriurrj-
ascorbat		 4,2 - η 0,1 +
CMC-Na		 0,05 Hellblau Weiß
7 &ÄL
4		 - M η Hellblau
CD
CMC-Na = Natriumcarboxymethylcellulose
CD
CD
7> fr,
9.
• So-
Beispiel 8
Eine Sauerstoffindikatorlösung wurde hergestellt durch Eingeben von 50 mg Methylenblau, ögD-Glucose, 0,2 g K3PO4 und 0,2 g Natrium alginat und 0,2 g Naphthalinsulfonsäuren-Formalinkondensat in 50 ml Wasser. Der Lösung wurden 5 g helles Calciumcarbonat und 20 mg Säurerot zugegeben, um eine gleichförmige Lösung zu bilden. Mit der Lösung wurde auf einem Papier ein Buchsabe aufgezeichnet. Nach 20-stündigem Stehenlassen des erhaltenen blauen Papiers in einer Stickstoffatmosphäre (die Sauerstoffkonzentration darin betrug 0,1%) wurde es rosa. Wurde der Atmosphäre Sauerstoff zugegeben, wurde das Papier wieder blau.
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Claims (34)

  1. Aufdruckbarer oder auftragbarer Sauerstoff indikator und Sauerstoffanzeigevorrichtung
    Patentansprüche:
    IJ Aufdruckbarer Sauerstoff indikator, dadurch gekennzeichnet, daß er (a) mindestens ein Eeduziermittel, (b) einen Farbstoff, der nach seiner Reduzierung mit dem Reduziermittel eine Farbveränderung aufweist, (c) mindestens ein Verdickungsmittel und (d) mindestens ein Lösungsmittel enthält.
  2. 2. Sau er stoff indikator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduziermit';el ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Mischungen aus mindestens einer alkalischen Substanz und Dithioniten, Eisen(n)-Verbindungen, reduzierenden Sacchariden oder Mischungen daraus, Ascorbinsäure, Erysorbinsäure oder deren Salz, Zinn(n)-Salzen, Hydroxylamin, Hydrazin, Ketocarbonsäuren, Sulfoxylaten, Alkalimetallsulfiden und Borhydriden.
    9774 - J/Br. 030065/0796
  3. 3. Sau er stoff indikator nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduziermittel ausgewählt ist aus Mischungen aus mindestens einer alkalischen Substanz und Dithioniten, Eisen(n)-Verbindungen, reduzierenden Sacchariden oder Mischungen daraus.
  4. 4. Sau er stoff indikator nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalische Substanz ausgewählt ist aus Hydroxiden oder
    den Salzen aus schwachen Säuren und Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen.
  5. 5. Sauerstoff indikator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff der nachstehenden Formel entspricht
    R,
    in der -Y = ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus -O =, -S = und ^N -Z, worin Z ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und einer
    mit
    Arylgruppe/6 - 7 Kohlenstoffatomen, R- - Rfi jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und einer Nitrogruppe, R„ - R-in jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wassez'stoff und einer Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, und X ein Halogen darstellt.
  6. 6. Sauerstoff indikator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff der nachstehenden Formel entspricht
    030065/0796
    I! ξ
    c-c
    H Il
    in der M ein Alkalimetall ist.
  7. 7. Sauerstoff indikator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel eine wasserlösliche polymere'Verbindung ist.
  8. 8. Sauerstoffindikator nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Natriumcarbomethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Natriumalginat, Polyvinylalkohol, Gummiarabikumpulver, Gummitragant, Dextrin und Kasein.
  9. 9. Sau er stoff indikator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnat, daß das Lösungsmittel ausgewählt ist aus Wasser oder einem Alkohol.
  10. 10. Sau er stoff indikator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel eine Mischung aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel ist.
  11. 11. Sauerstoffindikator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens ein oberflächenaktives Mittel enthält.
  12. 12. Sauerstoffindikator nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylsulfaten, Alkylnaphthalinsulfonaten, Naphthalinsulfon-
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    säure-Forraalinkondensaten, Polyoxyäthylenalkylsulfaten, Polyoxyäthylenalkyläthern, Polyoxyäthylenalkylphenoläthern, Polyoxyäthyle nf ettsäureestern, Polyoxyäthylensorbitanfettsäureestern, Polyoxyäthylenalkylaminen, Alkylaminosäuren, quaternären Ammoniumsalzen und Mischungen daraus.
  13. 13. Sauerstoff indikator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich mindestens eine neutrale oder alkalische Verbindung enthält, die in Wasser schwach löslich ist.
  14. 14. Sauerstoff indikator nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die in Wasser schwach löslich ist, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus BaSo,, CaCO.,, MgCCL5 Mg(OH)0
    1X O O Ct
    und Ca(OH)0.
    Cl
  15. 15. Sauerstoff indikator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich einen inerten Farbstoff enthält, der keine Farbveränderung infolge einer Reaktion mit anderen Komponenten des Indikators aufweist.
  16. 16. Sauerstoff anzeigevorrichtung, gekennzeichnet durch ein Substrat und einer darauf getragenen Zusammensetzung, die
    (a) mindestens ein Eeduziermittel, (b) einen Farbstoff, der nach seiner Reduzierung mit dem Reduziermittel eine Farbveränderung aufweist, (c) mindestens ein Verdickungsmittel, (d) mindestens ein Lösungsmittel enthält.
  17. 17. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat eine Cellulosefolie ist.
  18. 18. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat Papier ist.
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  19. 19. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat eine Folie aus Kunststoff ist.
  20. 20. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduziermittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Mischungen aus mindestens einer alkalischen Substanz und Dithioniten, Eisen(n)-Verbindungen, reduzierenden Sacchariden oder Mischungen daraus; Ascorbinsäure; Erysorbinsäure oder deren Salz; Zinn(n)-Salzen; Hydroxylamin; Hydrazin; Ketocarbonsäuren; Sulfoxylaten; Alkalimetallsulfiden und Borhydriden.
  21. 21. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das E eduziermittel ausgewählt ist aus Mischungen aus mindestens einer alkalischen Substanz· und Dithioniten, Eisen(n)-Verbindungen, reduzierenden Sacchariden oder Mischungen daraus.
  22. 22. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalische Substanz ausgewählt ist aus Hydroxiden oder Salzen aus schwachen Säuren und Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen.
  23. 23. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalische Substanz am oder auf dem Substrat adsorbiert oder festgehaftet worden ist, wonach der Farbstoff, die Dithionite, reduzierenden Saccharide oder Eisen(H)-Verbindungen und das Lösungsmittel aufgedruckt, aufgeprägt oder aufgetragen worden sind.
  24. 24. Sauerstoff anzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff der nachstehenden Formel entspricht
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    X* — y 7^- R1 . R *5ΓΙΓ ® ^- N R3
    in der -Y = ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus -O+=, -S+= und J^ N -Z, worin Z ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und einer Arylgruppe mit 6-7 Kohlenstoffatomen, R~ - Rß jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen und einer Nitrogruppe, R„ - R10 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und einer Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoff atomen, und X ein Halogen ist.
  25. 25. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Farbstoff der nachstehenden Formel entspricht
    C=C
    in der M ein Alkalimetall ist.
  26. 26. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel eine wasserlösliche polymere Verbindung ist.
  27. 27. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die polymere Verbindung ausgewählt ist aus der
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    Gruppe bestehend aus Natriumcarboxycellulose, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Natriumalginat, Polyvinylalkohol, Gummiarabikumpulver, Gummitragant, Dextrin und Kasein.
  28. 28. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel ausgewählt ist aus Wasser
    oder einem Alkohol.
  29. 29. Sauerstoff anzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel eine Mischung aus Wasser
    und einem organischen Lösungsmittel ist.
  30. 30. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich mindestens ein oberflächenaktives Mittel enthält.
  31. 31. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylsulfaten, Akylnaphthalinsulfonaten, Naphthalinsulf onsäure-Formalinkondensaten, Polyoxyäthylenalkylsulfaten, Polyoxyäthylenalkyläthern, Polyoxyäthylenalkylphenoläthern, Polyoxyäthylenfettsäureestern, Polyoxyäthylensorbitanfettsäureestern, Polyoxyäthylenalkylaminen, Alkylaminosäuren, quaternären Ammoniumsalzen und Mischungen daraus.
  32. 32. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich mindestens eine neutrale oder alkalische Verbindung enthält, die in Wasser schwach löslich ist.
  33. 33. Saüerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die in Wasser schwach löslich
    030065/0796
    ist, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus BaSO4, CaCOo, MgCO3, Mg(OH)9 und Ca(OH)9.
  34. 34. Sauerstoffanzeigevorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen inerten Farbstoff enthält, der keine Farbveränderung infolge einer Reaktion mit anderen Komponenten des Indikators aufweist.
    030065/0796
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