DE3022608C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung des
Ausschwitzens von Weichmachern oder anderen Zusätzen zur Modifizierung
der Oberflächeneigenschaften aus Formkörpern auf
der Basis von Vinylchloridharzen durch Behandlung mit einem
Niedertemperaturplasma, wodurch insbesondere ein Ausschwitzen
von Weichmachern und anderen Zusätzen aus der Oberfläche weitgehend
verhindert werden kann.
Es ist allgemein bekannt, daß Harze auf der Basis von Vinylchlorid
wegen ihrer ausgezeichneten und sehr vielseitigen
Eigenschaften in Verbindung mit ihrer verhältnismäßigen Preisgünstigkeit
zu den bedeutendsten thermoplastischen Harzen gehören,
so daß sie in großem Umfang auf zahlreichen Anwendungsgebieten,
wie Formkörpern, Verwendung finden. Insbesondere
kann die Steifheit oder die Flexibilität von Formkörpern aus
Harzen auf der Basis von Vinylchlorid durch ein Formulieren
des Harzes mit einem Weichmacher in entsprechender Weise gesteuert
werden. Derart weichgestellte Harze können verhältnismäßig
flexible Formkörper liefern, so daß die weichgestellten
Harzzusammensetzungen zu Filmen, Folien, synthetischen
Ledern, Tuben, Schläuchen, Säcken, Überzügen und anderen Formkörpern
verarbeitet werden können, die für zahlreiche Anwendungszwecke
geeignet sind, wie medizinische Instrumente, Verpackungsmaterialien
für Nahrungsmittel, Materialien für die
Landwirtschaft oder Baumaterialien.
Es ist weiterhin eine sehr verbreitete Praxis, daß Harze auf
der Basis von Vinylchlorid mit den verschiedensten Zusatzstoffen
kombiniert werden, wie Flammverzögerungsmitteln, Ultraviolettstrahlen
absorbierenden Mitteln, Gleitmitteln oder anderen
für die bestimmten Erfordernisse zur Verbesserung der Be-
oder Verarbeitbarkeit der Harzzusammensetzungen sowie der
Eigenschaften der mit diesen Harzzusammensetzungen gebildeten
Formkörper.
Einer der ernsthaftesten Nachteile bei diesen Formkörpern auf
der Basis von Vinylchloridharzen, die mit Zusätzen, insbesondere
Weichmachern, versehen worden sind, besteht darin, daß der in
den Formkörpern enthaltene Zusatzstoff, wie ein Weichmacher,
manchmal in Richtung der Oberfläche der Formkörper wandert und
schließlich aus der Oberfläche der Formkörper ausschwitzt, wodurch
sich die Eigenschaften der Formkörper verschlechtern.
Dieses Phänomen wird gewöhnlich als Ausschwitzen bezeichnet.
Seine Verhinderung stellt eines der wichtigsten Probleme dar,
und es ist in der Technologie der synthetischen Harzverarbeitung
nur schwierig zu lösen.
Das Ausschwitzen von Weichmachern und anderen Zusätzen ist
nicht nur wegen der Verschlechterung der Eigenschaften der Formkörper
sondern auch wegen der Übertragung des ausgeschwitzten
Zusatzstoffes von der Oberfläche der Formkörper auf die Oberfläche
anderer Körper unerwünscht, die mit den Formkörpern auf
der Basis der weichgestellten Vinylchloridharze in Berührung
kommen. Außer wegen der Beeinträchtigung des Oberflächenaussehens
der Formkörper ist das Ausschwitzen oder eine Übertragung
z. B. eines Weichmachers besonders dann unerwünscht, wenn die
Formkörper bei medizinischen Instrumenten verwendet werden oder
in Berührung mit Nahrungsmitteln kommen, weil die physiologische
Unbedenklichkeit der Weichmacher gegenüber dem menschlichen
Körper im allgemeinen nicht bewiesen ist, so daß die
Verwendung einer weichgestellten Vinylchloridharzzusammensetzung
auf diesen Gebieten nur sehr beschränkt möglich ist.
Ähnliche Probleme treten bei der Verwendung von Formkörpern
auf, die andere Zusätze enthalten.
Es sind zahlreiche Versuche durchgeführt worden, um das vorstehend
beschriebene Problem des Ausschwitzens der Weichmacher
und anderer Zusatzstoffe aus der Oberfläche von Formkörpern
zu lösen. Die bisher für diesen Zweck vorgeschlagenen Verfahren
bestehen beispielsweise in der Behandlung und Bestrahlung der
Oberfläche der Formkörper mit ionisierenden Strahlen, Elektronenstrahlen
oder ultraviolettem Licht sowie elektrischer Hochfrequenzladung
unter hoher Spannung und schließlich in einer
chemischen Behandlung. Diese Verfahren sind bis zu einem gewissen
Grad wirksam, um die Beständigkeit gegen Hitze und
Lösungsmittel zu verbessern und der Oberfläche eine Affinität
für Wasser, eine antistatische Ausrüstung und eine Bedruckbarkeit
mit einer Druckfarbe zu verleihen. Jedoch sind diese
Verfahren zur Verhütung eines Ausschwitzens von Weichmachern
und anderen Zusatzstoffen verhältnismäßig unwirksam und haben
stattdessen eine verschlechternde Wirkung bezüglich der wertvollen
Eigenschaften, die die Harze auf der Basis von Vinylchlorid
ursprünglich besitzen.
Beispielsweise können Bestrahlungen mit ionisierenden Strahlen
oder Elektronenstrahlen hoher Energie Vernetzungen zwischen
den Polymermolekülen nicht nur in der Oberflächenschicht sondern
auch infolge der außerordentlich hohen Energie der Strahlen
auch in den darunter liegenden Schichten der Formkörper hervorrufen,
so daß die Flexibilität als charakteristisches Merkmal
der weichgestellten Vinylchloridharzformkörper in großem
Umfang verlorengeht. Die Behandlung mit ultraviolettem Licht
ist wegen eines Verfärbens in der Oberfläche infolge Abbau der
Polymermoleküle in der Oberflächenschicht des Formkörpers unerwünscht.
Chemische Mittel sind nicht frei von den Nachteilen
einer Oberflächenerosion der Formkörper und bezüglich der
schlechten Haftbarkeit oder Beständigkeit der Filme, die auf
der Oberfläche der Formkörper durch die chemischen Mittel geschaffen
werden. Demzufolge sind bisher noch keine zuverlässigen
und wirksamen Verfahren zur Verhütung eines Ausschwitzens
der Weichmacher oder anderer Zusatzstoffe aus der Oberfläche
von Formkörpern auf der Basis von Vinylchloridharzzusammensetzungen
entwickelt worden.
Aufgabe vorliegender Erfindung ist es nun, ein neues und verbessertes
Verfahren zum Verhindern des Ausschwitzens von
Weichmachern oder anderen Zusätzen aus der Oberfläche von
Formkörpern auf der Basis von Vinylchloridharzen, die mit
diesen Zusätzen hergestellt worden sind, zur Verfügung zu
stellen. Des weiteren soll das Verfahren zuverlässig und wirksam
sein, um ein Ausschwitzen des Weichmachers und anderer Zusatzstoffe
mit Sicherheit zu verhindern, und es soll frei von
den vorstehend beschriebenen Problemen oder Nachteilen der
bereits früher bekannten Verfahren sein. Die Erfindung löst
diese Aufgabe.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Verhinderung des Auschwitzens
von Weichmachern oder anderen Zusätzen zur Modifizierung
der Oberflächeneigenschaften aus Formkörpern auf der
Basis von Vinylchloridharzen ist dadurch gekennzeichnet, daß
die Formkörper zusätzlich 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines Antioxidans
je 100 Gewichtsteile Vinylchloridharz enthalten und die Oberfläche
der Formkörper einem Niedertemperaturplasma eines Gases,
das bei den Plasmabedingungen keine Polymerisierbarkeit aufweist,
unter einem Druck von 0,133322 bis 1333,22 Pa unterworfen
wird.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird als Antioxidans
eine phenolische Verbindung verwendet. Gemäß einer weiteren
bevorzugten Ausführungsform wird das Verfahren unter einem
Gasdruck von 1,33322 bis 133,322 Pa durchgeführt.
Mittels der erfindungsgemäßen Maßnahmen wird auf der Oberfläche
der Formkörper eine Grenz- oder Sperrschicht, vermutlich durch
eine Vernetzung zwischen den Polymermolekülen, gebildet, die
ein Ausschwitzen des Weichmachers bzw. anderer Zusatzstoffe
verhindert, während gleichzeitig ein unerwünschter oxidativer
Abbau der Polymermoleküle, welcher andererseits durch den Einfluß
des Niedertemperaturplasma stattfinden könnte, bis auf
einen vernachlässigbaren Restabbau unterbunden werden kann.
Das Ausgangsmaterial für die nach vorliegender Erfindung zu
behandelnden Formkörper ist ein Harz auf der Basis von Vinylchlorid,
das nicht nur ein Vinylchloridhomopolymerisat sondern
auch ein Vinylchloridmischpolymerisat sein kann, wobei
letzteres zur Hauptsache, d. h. zu 50 Gewichtsprozent oder mehr,
aus Vinylchlorid und im übrigen aus einem oder mehreren mischpolymerisierbaren
Monomeren besteht. Beispiele derartiger mischpolymerisierbarer
Monomerer sind Vinylester, wie Vinylacetat,
ferner Vinyläther, wie Vinyläthyläther, Acrylsäure und Methacrylsäure
sowie deren Ester, Maleinsäure und deren Ester und
Anhydrid, Fumarsäure und deren Ester, des weiteren aromatische
Vinylverbindungen, wie Styrol, ferner Vinylidenhalogenide,
wie Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Methacrylnitril und schließlich
Olefine, wie Äthylen oder Propylen.
Das Antioxidans, welches in der Harzzusammensetzung für Formkörper
in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile
Harz vorliegt, bewirkt aufgrund der Niedertemperaturplasmabehandlung
eine bemerkenswerte Beschleunigung der
Vernetzungen an der Oberflächenschicht, während ein unerwünschter
oxidativer Abbau unterdrückt wird, so daß eine sehr wirksame
Grenzschicht auf der Oberfläche zur Verhinderung des
Ausschwitzens des Weichmachers und anderer Zusatzstoffe, die
in dem Formkörper enthalten sind, gebildet wird.
Weiterhin trägt das Antioxidans zur Herabsetzung der erforderlichen
Menge des Weichmachers, zur Erhöhung der Flexibilität
des Formkörpers, zur Verbesserung der Oberflächenglätte des
Formkörpers und zur Verleihung eines schönen Aussehens der
Formkörper bei.
Verschiedene Beispiele von Antioxidantien, die im Verfahren
vorliegender Erfindung geeignet sind, sind:
- 1) Antioxidantien, die zur Klasse der phenolischen Verbindungen, wie Alkylen- oder Alkylidenbisphenole, gehören, beispielsweise 2,2′-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, Tris-(2- methyl-4-hydroxy-5-tert.-butyl-phenyl)-butan und sterisch gehinderte Polyphenole mit hohem Molekulargewicht, substituierte Phenole, beispielsweise 3-Methyl-4-isopropylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-hydroxytoluol, 2,6-Di-tert.- butyl-p-cresol und sterisch gehinderte Phenole mit hohem Molekulargewicht, und Thio-bis-alkylierte Phenole, beispielsweise 4,4′-Thio-bis-(6-tert.-butyl)-m-cresol und 4,4′-Thio-bis-(3-methyl-6-tert.-butylphenol);
- 2) Antioxidantien, die zur Klasse der Thiopropionsäureester gehören, wie Dilauryl-thiopropionat und Distearyldithiopropionat; sowie
- 3) Antioxidantien, die zur Klasse der organischen Phosphite gehören, wie Tricresylphosphit, Tri-(nonylphenyl)-phosphit und Tri-(isooctyl)-phosphit.
Unter den vorgenannten Antioxidantien sind die phenolischen
Verbindungen am meisten bevorzugt.
Die Menge des Antioxidans in der Harzzusammensetzung beträgt
0,1 bis 10 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des Harzes
auf der Basis von Vinylchlorid. Wenn die Menge des Antioxidans
geringer als 0,1 Gewichtsteile ist, können die durch den Zusatz
von Antioxidans zu erhaltenden Vorteile nicht eintreten,
während eine Menge über 10 Gewichtsteile keine zusätzliche
Wirkung trotz erhöhter Kosten liefert, vielmehr tritt das unerwünschte
Phänomen des Ausschwitzens des Antioxidans auf der
Oberfläche während der Lagerung der Formkörper auf, was im
Gegensatz zur Aufgabe vorliegender Erfindung steht.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu behandelnden Formkörper
auf der Basis von Vinylchloridharzen enthalten mindestens
eine Art von Zusatzstoffen, die nicht zu den vorgenannten
Antioxidantien gehören.
Beispielsweise werden in die Harzzusammensetzung Weichmacher
eingearbeitet, wenn eine Flexibilität oder eine verminderte
Härte bei den Formkörpern erwünscht ist. Beispiele von Weichmachern
sind Ester der Phthalsäure, wie Dioctyl-phthalat und
Butyl-benzyl-phthalat, Ester von aliphatischen zweiwertigen
Säuren, wie Dioctyl-adipat und Dibutyl-sebacat, Glykolester,
wie Ester des Pentaerythrits und Diäthylenglykol-dibenzoat,
Ester von Fettsäuren, wie Acetylrezinolsäure-methylester,
Phosphorsäureester, wie Tricresylphosphat und Triphenylphosphat,
epoxidierte Öle, wie epoxidiertes Sojabohnenöl und
epoxidiertes Leinöl, Citronensäureester, wie Acetyl-tributylcitrat
und Acetyl-trioctyl-citrat, Trialkyl-trimellitat,
Tetra-n-octyl-pyromellitat und Polypropylenadipat, sowie Polyester
und Weichmacher mit chemisch modifizierten Strukturen,.
Andere Arten von Zusatzstoffen zur Verbesserung der Eigenschaften,
wie Hitzebeständigkeit, Gleitfähigkeit und Stabilität,
umfassen Stabilisatoren, wie Metallsalze von Carbonsäuren,
beispielsweise Calciumstearat, Bariumstearat und Cadmiumstearat,
Bleiverbindungen, beispielsweise tribasisches Bleisulfat
und dibasisches Bleiphosphit, und Organozinnverbindungen, beispielsweise
Dibutylzinn-dilaurat, Di-n-octylzinnmaleat und
Di-n-octylzinn-mercaptid, ferner Gleitmittel, wie höhere
Fettsäuren und deren Ester, beispielsweise Butyl-stearat, Fettsäureamide,
beispielsweise Äthylen-stearinsäureamid, und Polyäthylenwachse
sowie andere Arten von Zusatzstoffen, die üblicherweise
bei der Herstellung von Vinylchloridharzzusammensetzungen
für Formkörper verwendet werden, wie Füllstoffe, Ultraviolettabsorptionsmittel,
Antistatika, Antitrübungsmittel,
Pigmente, Farbstoffe und Vernetzungsmittel.
Gegebenenfalls kann das im Rahmen der vorliegenden Erfindung
verwendete Harz auf der Basis von Vinylchlorid ein Polymerisatgemisch
sein, insbesondere ein Gemisch mit einem Kautschukelastomer,
wie Mischpolymerisate von Äthylen und Vinylacetat,
Mischpolymerisate von Acrylnitril und Butadien, Mischpolymerisate
von Styrol und Acrylnitril, Mischpolymerisate von Methacrylsäure-
methylester, Styrol und Butadien, Mischpolymerisate
von Acrylnitril, Styrol und Butadien, Polyamidharze, Polymerisate
von Caprolactam, epoxymodifizierte Polybutadienharze und
Polyurethanelastomere, die jedoch in einer begrenzten Menge
von nicht über 50 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des
Vinylchloridharzes vorliegen.
Die Vinylchloridharzzusammensetzung, die durch Vermischen der
vorgenannten Bestandteile erhalten worden ist, wird dann zu
Formkörpern verarbeitet. Dieses Verfahren kann auf übliche
Weise erfolgen, wie Strangpressen, Spritzpressen, Kalandern,
nach dem Blasverfahren und Formpressen nach den gewünschten
Formen des Körpers. Die Art der Formkörper ist nicht besonders
begrenzt, es muß nur möglich sein, die anschließende Behandlung
mit Niedertemperaturplasma in wirksamer Weise
gleichmäßig über die gesamte Oberfläche des Formkörpers durchzuführen.
Die nächste Arbeitsstufe besteht darin, die Oberfläche des
Formkörpers einem Niedertemperaturplasma eines Gases, das bei
den Plasmabedingungen keine Polymerisierbarkeit aufweist,
unter einem Druck von 0,133322 bis 1333,22 Pa auszusetzen. Das
Niedertemperaturplasma wird in einfacher Weise in einer Gasatmosphäre
bei einem Druck im angegebenen Bereich durch Anlegen
einer Stromleistung von 10 bis 500 W von hoher Frequenz,
beispielsweise 13,56 MHz, an Elektroden, die eine elektrische
Entladung in der Atmosphäre bewirken, erzeugt. Zufriedenstellende
Ergebnisse kann man entweder durch eine Elektrodenentladung
oder durch eine elektrodenlose Entladung erhalten. Die maximale
Zeit für die Plasmabehandlung kann in weiten Grenzen
schwanken, je nach der angelegten Spannung, doch liegt sie
gewöhnlich im Bereich von wenigen Sekunden bis zu etwa 10 Minuten
oder darüber.
Natürlich ist das Frequenzband für die elektrische Entladung
nicht auf den vorgenannten Hochfrequenzbereich beschränkt,
sondern es kann sich vom Gleichstrom über den Niederfrequenz-
bis zum Mikrowellenbereich erstrecken. Die Art der elektrischen
Entladung ist ebenfalls nicht begrenzt und schließt eine Glimmentladung,
eine Sprühentladung, eine Funken- oder Licht- oder
Bogenentladung und eine stille Entladung ein.
Es können Außen- oder Innenelektroden sowie gewickelte Elektroden
als Entladungselektrode verwendet werden, die mit der
Stromquelle durch kapazitive Kopplung oder durch induktive
Kopplung verbunden ist. Es ist jedoch eine wichtige Voraussetzung,
daß die Oberfläche des Formkörpers niemals einer
thermischen Veränderung der natürlichen Eigenschaften durch
die bei der elektrischen Entladung entwickelte Hitze unterworfen
ist.
Der Ausdruck "ein Gas, das bei den Plasmabedingungen keine
Polymerisierbarkeit aufweist", bezieht sich auf ein Gas, aus
dem keine Produkte mit hohen Molekulargewichten gebildet werden,
wenn ein Niedertemperaturplasma in einer Niederdruckatmosphäre
des Gases erzeugt wird. Geeignete Gase sind meistens
anorganische Gase, wie beispielsweise Helium, Neon, Argon,
Stickstoff, Distickstoffoxid, Stickstoffdioxid, Sauerstoff,
Luft, Kohlenmonoxid, Wasserstoff, Chlor und Chlorwasserstoff.
Diese Gase werden entweder als solche oder als ein Gemisch
zweier oder mehrerer Gase verwendet. Der Druck der Gasatmosphäre
in der Plasma erzeugenden Kammer liegt vorzugsweise im
Bereich von 1,33322 bis 133,322 Pa, um eine stabile Plasmaentladung
zu erhalten.
Wenn der Formkörper der Vinylchloridharzzusammensetzung bei
den vorgenannten Bedingungen dem Niedertemperaturplasma ausgesetzt
wird, wird auf der Oberfläche mit hoher Wirksamkeit eine
Sperrschicht gebildet, die wirksam ein Ausschwitzen des Weichmachers
oder anderer Zusatzstoffe auf der Oberfläche des Formkörpers
verhindert, während gleichzeitig ein unerwünschter
oxidativer Abbau des Vinylchloridharzes durch den Einfluß des
Plasmas unterdrückt wird. Wegen der angemessen gesteuerten
Vernetzungsdichte behält die Sperrschicht ihre Flexibilität,
verbunden mit einer ausgezeichneten Heißversiegelbarkeit und
Haltbarkeit. Die derart behandelten Formkörper behalten auch
ihre guten mechanischen Festigkeiten, wie Zugfestigkeit,
Kratzbeständigkeit und Schlagzähigkeit, insbesondere bei niederen
Temperaturen. Weiterhin besitzen die plasmabehandelten
Formkörper überragende Oberflächeneigenschaften, wie eine
Affinität zu Wasser, eine verminderte Fleckigkeit, eine
Beständigkeit gegen Öl und gegen Chemikalien und dergleichen.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Bei den folgenden Beispielen wird die Wirksamkeit des Verfahrens,
d. h. die Herabsetzung bezüglich der Menge des auf der
Oberfläche des Formkörpers ausgeschwitzten Weichmachers, entsprechend
der nachstehend beschriebenen Methode bewertet:
25 cm² Folie eines Musters werden auf dem Boden eines zylindrischen
Extraktionsgefäßes von 100 ml Fassungsvermögen angeordnet,
mit 50 ml n-Hexan in Berührung gebracht und 2 h bei
37°C geschüttelt. Anschließend wird der n-Hexanextrakt gaschromatographisch
analysiert, um die Menge des aus dem Muster
in das Lösungsmittel extrahierten Weichmachers zu bestimmen.
Es werden vier Harzzusammensetzungen hergestellt. Jede Harzzusammensetzung
besteht aus 100 Gewichtsteilen eines Vinylchloridhomopolymerisats,
50 Gewichtsteilen Dioctyl-phthalat,
1,5 Gewichtsteilen Calciumstearat und 1,5 Gewichtsteilen Zinkstearat
sowie gegebenenfalls 0,2, 1,0 oder 5,0 Gewichtsteilen
Bisphenol A als Antioxidans. Jedes Gemisch wird 10 min bei
160°C auf der Walze vermischt. Die Harzmischungen werden dann
bei 165°C zu einer Folie von 0,5 mm Dicke verpreßt.
Jede der derart hergestellten Folien wird in einer Plasmaerzeugungskammer
angeordnet. Die Oberfläche jeder Folie wird
einem Niedertemperaturplasma ausgesetzt, das durch elektrische
Entladung unter Anwendung einer Hochfrequenzstromleistung von
150 W bei einer Frequenz von 13,56 MHz erzeugt wird, während
innerhalb der Kammer ein Druck von 53,329 Pa durch Durchleiten
von Kohlenmonoxid unter vermindertem Druck aufrecht erhalten
wird. Die Plasmabehandlungszeiten sind 1, 2, 5 oder 10 min.
Die derart plasmabehandelten Folien werden dem Extraktionstest
mit n-Hexan nach dem beschriebenen Verfahren unterworfen.
Die erhaltenen Ergebnisse bezüglich der extrahierten Mengen an
Dioctyl-phthalat in mg sind in der nachstehenden Tabelle I
zusammengefaßt.
Es werden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben
Harzzusammensetzungen aus 100 Gewichtsteilen des gleichen Polyvinylchlorids,
50 Gewichtsteilen Dioctyl-phthalat, 1,5-Gewichtsteilen
Calciumstearat und 1,5 Gewichtsteilen Zinkstearat
sowie gegebenenfalls 0,2, 1,0 oder 5,0 Gewichtsteilen
2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol als Antioxidans hergestellt. Die
Harzzusammensetzungen werden in der gleichen Weise wie in Beispiel
1 zu Folien von 0,5 mm Dicke verformt.
Die Plasmabehandlung dieser Folien wird ebenfalls in der gleichen
Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch mit der Maßgabe,
daß der Druck der Kohlenmonoxidatmosphäre auf 20 Pa
herabgesetzt wird, während die Hochfrequenzstromleistung auf
500 W erhöht wird. Die Dauer der Plasmabehandlung beträgt 1,
2, 5 und 10 min.
Die Ergebnisse des Extraktionstests des Weichmachers mit
n-Hexan, der nach der beschriebenen Methode durchgeführt worden
ist, sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengefaßt.
Claims (3)
1. Verfahren zur Verhinderung des Ausschwitzens von Weichmachern
oder anderen Zusätzen zur Modifizierung der Oberflächeneigenschaften
aus Formkörpern auf der Basis von Vinylchloridharzen,
dadurch gekennzeichnet, daß die
Formkörper zusätzlich 0,1 bis 10 Gewichtsteile eines Antioxidans
je 100 Gewichtsteile Vinylchloridharz enthalten und die
Oberfläche der Formkörper einem Niedertemperaturplasma eines
Gases, das bei den Plasmabedingungen keine Polymerisierbarkeit
aufweist, unter einem Druck von 0,133322 bis 1333,22 Pa
unterworfen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Antioxidans eine phenolische Verbindung verwendet wird.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Gasdruck 1,33322 bis 133,322 Pa beträgt.
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