DE3000279A1 - Lager und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents

Lager und verfahren zu dessen herstellung

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Lager zur Verwendung in einem Brennkraftmotor und auf ein Verfahren zur Herstellung desselben, insbesondere auf ein Achsenlager, wie es zur Lagerung einer Kurbelwelle verwendet wird sowie auf ein Verfahren zur Herstellung dieses Achsenlagers.
Ein Lager', wie es bei einem " Brennkraftmotor verwendet werden soll, und das im nachfolgenden als Achsenlager bezeichnet wird, wird üblicherweise in der Weise hergestellt, daß eine Lagermaterialschicht auf einen Grundkörper aufgebracht wird, beispielsweise eine zylindrische Ip* Büchse, einen halbzylindrischen Metallkörper oder einen
zylindrischen Metallkörper. Dieses Herstellungsverfahren wird üblicherweise zur Herstellung von Achsenlagern verwendet und alle geeigneten Haftmittel können verwendet werden, um auf den Grundkörper das Lagermaterial zu bringen, das im nachfolgenden als Auflageschicht bezeichnet wird.
Wenn die Herstellungsgenauigkeit der Kurbelwelle und des Gehäuses, in dem das Achsenlager und die Kurbelwelle
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angeordnet sind, niedrig ist, und wenn weiterhin die Kurbelwelle im Gehäuse schlecht ausgerichtet ist, ist die Kurbelwelle im Achsenlager unzureichend gelagert. Ein Zweck der bekannten Auflageschichten war es, durch Formänderung der Auflageschicht die unrichtige Anpassung zwischen dem Achsenlager und der Kurbelwelle auszugleichen. Ein anderer Zweck der bekannten Auflageschichten war es, dem Achsenlager eine Einbettungsfähigkeit für Fremdpartikel zu verschaffen, um dadurch das Achsenlager vor solchen Fremdpartikeln wie Quarz und Eisenpartikeln zu schützen, daß diese Fremdpartikel in den Auflageschichten eingebettet wurden. Da jedoch die Ausgangsleistung neuerer Brennkraftmotoren, insbesondere Dieselmotoren, immer höher wird, zeigt es sich, daß Auflageschichten insbesondere anfällig für Abschälerscheinungen sind, die aufgrund von Materialermündung und unzureichender Auslegung für hohe Belastungen auftreten. Insgesamt bedeutet dies, daß die Ermüdungsfestigkeit und die Aufnahmefähigkeit für Lasten der binären Metallegierungen nicht ausreichend für die Anforderungen neuerer Brennkraftmotoren sind. Hinzu kommt, daß Dieselmotore zusehends mehr verwendet werden, um den Brennstoffverbrauch herabzusetzen. Da die Explosionsbelastung und mithin die Belastung, die auf die Auflageschicht ausgeübt wird, bei Dieselmotoren höher sind als bei Benzinmotoren, wird die Auflageschicht einer hohen Belastung ausgesetzt, so daß die Belastbarkeit der binären Metallegierungen für die Anwendung der Auflageschichten von Dieselmotoren unzureichend ist. Weiterhin wird die Auflageschicht bei einem Dieselmotor einer ständigen Wechselbelastung über einen langen Zeitraum ausgesetzt, mit dem Ergebnis, daß Ermüdungserscheinungen der Auflageschicht auftreten. Wegen dieser Ermüdungserscheinung in der Auflageschicht wird die Auflageschicht von binären Metallegierungen abgeschält und be-
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hält ihre Eigenschaften bezüglich Formanpassung und Lagerung nicht langer in dem Ausmaße bei, wie es bei der Anwendung für Dieselmotoren erforderlich ist. Schließlich kommt noch hinzu, daß neuere Benzinmotoren bei hohen Drehzahlen arbeiten, so daß die Widerstandsfähigkeit gegen Belastung und Abschälerscheinungen von binären Metallegierungen für derartigen Motoren unzureichend ist.
Bei neuartigen Brennkraftmotoren, insbesondere Dieselmotoren, sind die Intervalle für den Ölwechsel lang. Daraus ergibt sich ein Korrosionsverschleiß der Auflageschicht durch korrodierende organische Säuren, die sich im Schmieröl während derartig langer Wechselintervalle ausbilden. Da die Korrosionsfestigkeit von herkömmlichen binären Metallegierungen für neuartige Brennkraftmotoren unzureichend ist, wird die Auflageschicht in verhältnismäßig kurzer Zeit verschlissen und die Lebensdauer des Achsenlagers verkürzt.
Es ist weiterhin bekannt, ein zusätzliches Element zu den binären Legierungen hinzuzufügen, um die Eigenschaften derartiger Legierungen, wenn sie als Auflageschichten verwendet werden, zu verbessern. So werden ternäre Legierungen, also solche Legierungen, die ein weiteres Element enthalten, beispielsweise Pb-Sn-Sb-Legierungen oder Pb-Sn-Cu-Legierungen für Auflageschichten verwendet. Bei im Rahmen der vorliegenden Erfindung durchgeführten Untersuchungen wurde jedoch festgestellt, daß keine dieser ternären Legierungen eine ausreichende Verschleißfestigkeit, Korrosionsfestigkeit und Ermüdungsfestigkeit aufweist, wie sie für Auflageschichten bei neuartigen Brennkraftmotoren verlangt werden. Die ternären Pb-Sn-Sb und Pb-Sn-Co-Legierungen haben eine niedrige Korrosionsfestigkeit, insbesondere gegen korrodierende organische
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Säuren im Schmieröl und daher treten vorzeitige Beschädigungen in den Auflageschichten auf, wie eingangs ausführlich dargelegt. Eine ternäre Pb-Sn*-In-Legierung muß als· weiteren Nachteil einen verhältnismäßig hohen Anteil von teuerem Indium enthalten und darüber hinaus entstehen vorzeitige Beschädigungen der Auflageschicht insbesondere dadurch, daß die Aufnahmefähigkeit für hohe Belastung und die Verschleißfestigkeit dieser ternären Legierung niedrig sind. Eine Auflageschicht aus einer ternären Pb-Sn-In-Legierung ist daher nicht zuverlässig.
ν In den vorstehenden .Erläuterungen von herkömmlichen Legierungen für Auflageschichten wurden fünf Eigenschaften dargestellt, näralic& die Korrosionsfestigkeit, die Ermüdungsfestigkeit, die Aufnahmefähigkeit für hohe Belastung, die Verschleißfestigkeit und die1 Formanpassungsfähigkeit. Es kann angenommen werden, daß, wenn man derartige Legierungen bei neuartigen Verbrennungsmotoren verwendet/ diese Eigenschaften einander beeinflussen, so daß unzureichende Werte der einen Eigenschaft die der anderen Eigenschaft nachteilig beeinflussen und daher insgesamt die Zuverlässigkeitund die Lebensdauer der Auflageschicht extrem herabgesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde erkannt, daß insbesondere die Verbesserung der Verschleißfestigkeit wichtig für neuartige Verbrennungsmotore ist, bei denen die mechanische Belastung der Auf lageschich teil verglichen mit herkömmlichen Verbrennungsmotoren ^erhöht ist und weiterhin der Schmierzustand der Auflagestäkicht wegen der langen Ölwechselintervalle verschlechtert ist. Es wurde weiterhin erkannt, daß abgesehen von der Zusammensetzung der Auflageschicht das Verfahren zur Herstellung dieser Auflageschicht wichtig für die Zuverlässigkeit derselben ist. Bei herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Auflageschichten
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wurde eine Schicht auf ein Substrat durch Elektrolyse aufgebracht, durch Sintern, durch Walz- oder Schmiedeprozesse od. dgl. Wenn die Schichten für Auflageschichten, die auf diese Weise hergestellt wurden, porös sind, ist die Zuverlässigkeit der Auflageschicht gering, insbesondere aufgrund einer geringen Widerstandsfähigkeit gegen Ermüdung.
Im Laufe der Untersuchungen über Achsenlager, insbesondere Auflageschichten für Achsenlager, wurde im Rahmen der vorliegenden Erfindung erkannt, daß ein Achsenlager, das für neuartige Brennkraftmotoren geeignet ist, nicht durch eine Technik gewonnen werden kann, die lediglich die Zusammensetzung der bekannten ternären Metallegierung verändert. Die Erfindung beruht daher auf den Erkenntnissen, wie sie oben im einzelnen erläutert sind.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, die Eigenschaften von Achsenlagern gegenüber denen bekannter Achsenlagern, die aus herkömmlichen binären und ter.nären Metallegierungen hergestellt sind, zu verbessern.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein.Achsenlager zu schaffen, das mit zufriedenstellender Zuverlässigkeit bei neuartigen Brennkraftmotoren verwendet werden kann, bei denen die Motorausgangsleistung hoch ist und weiterhin die Ölwechselintervalle lang.
Schließlich ist es eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Herstellungsverfahren für derartige Achsenlager anzugeben, die zuverlässig bei neuartigen Verbrennungsmotoren eingesetzt werden können.
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Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Auflageschicht eine Legierungsschicht aufweist, die zu 5 bis 20 % aus Zinn, zu 0,05 bis 10 % aus wenigstens einem Element der Gruppe: Indium / Thallium, zu 0,05 bis 5 % aus wenigstens einem, die Verschleißfestigkeit erhöhenden Element der Gruppe: Antimon / Mangan / Wismut / Nickel / Kupfer / Kalzium / Barium / Blei sowie unedlen Metallen besteht, wobei die Prozentangaben Gewichtsprozente sind. Die Aufgabe wird weiterhin durch ein Verfahren zur Herstellung eines Achsenlagers insbesondere für Verbrennungsmotor gelöst, wobei das Herstellungsverfahren die folgenden Schritte aufweist:
a) Auf den Grundkörper des Lagers wird wenigstens eine Schicht aufgebracht, die wenigstens ein Element der Gruppe: Indium / Thallium aufweist, und wenigstens eine Schicht, die Blei, Zinn und wenigstens ein, die Verschleißfestigkeit erhöhendes Element der Gruppe: Antimon / Mangan / Wismut / Nickel / .Kupfer / Kalzium / Barium aufweist.
b) Diese Schichten werden auf eine Temperatur gebracht, bei der eine Diffusion zwischen den Elementen auftritt, so daß die Auf lacfeschicht mit der Legierungsschicht durch die Diffusion entsteht.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Zeichnungen erläutert. Es zeigen
Fig. 1 eine schematische Darstellung eines Achsenlagers und der Verteilung eines Ölfilmdrucks, der in einem Schmieröl auftritt, das sich·zwischen dem Achsenlager und der gelagerten Achse befindet,
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Fig, 2 eine grafische Darstellung des Betrages der Korros ions-ver lus te,
Fig. 3 u. 4 grafische Darstellungen des Betrages des Verschleißes,
• Fig. 5 eine Darstellung einer Anordnung einer Welle, wie sie bei den Versuchen zur Bestimmung des Betrages des Verschleißes verwendet wurde,
Fig. 6 eine grafische Darstellung des Betrages der dynamischen Korrisionsverluste.
In Fig. 1 ist mit Λ die Auflageschicht bezeichnet, die an der Außenfläche eines ortsfesten Teiles des Achsenlagers, angeordnet ist. Mit 2 ist eine Welle bezeichnet, die sich um die Wellenachse 2a in der Drehrichtung des Pfeiles 3 dreht. Die Welle 2 übt eine Last auf die Auflageschicht 1 über einen nicht dargestellten Ölfilm in Richtung des Pfeiles 4 aus. Bei Betriebsbeginn nach Herstellung der Welle utid des Achsenlagers verbleibt eine Oberflächenrauhigkeit, die durch den Herste1lungsprozeß des Achsenlagers bedingt ist, auf der Oberfläche
(der Auflageschicht und der Welle. Die Oberflächenrauhig- z ' keit-liegt dabei in der Größenordnung von 0,5 bis 0,6 Mikron ( yU ici) in der Oberfläche der Auflageschicht 1 und in der Größenordnung von 0,6 bis 0,7 Mikron (J^m) in der Oberfläche der Welle 2. Wenn die Drehbewegung der Welle 2 in Richtung des Pfeils 3 beginnt, wird die Oberfläche der Auflageschicht, die weich ist, durch die Welle 2 geebnet. Demzufolge wird ein Teil der
Auflageschicht an der Oberfläche der Welle 2 angelagert und es erfolgt ein Fließen der Auflageschicht aufgrund des Ölfilmdruckes. Nach der Anlagerung und dem Fließen
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der Aiiflageschicht kann eine weiche Rotation der Welle 2 durch die weiche Kontaktoberfläche zwischen der Welle und der Auflageschicht festgestellt werden, die durch die Formanpassung der Auflages.chd.cht bewirkt wurde.
Bleif das ein wesentlicher Bestandteil der Auflageschicht entsprechend der vorliegenden Erfindung ist, ist ein Metall mit hoher Fonnanpassungsfähigkeit. Zinn, Indium und Thallium, die dem Blei zugefügt werden, erhöhen die Fließfähigkeit des Bleis in einer derartigen Weise, daß ein Abriebverschleiß der Auflageschicht durch die Welle nicht wahrschein-C lieh ist.
Wenn die weiche Drehbewegung, wie oben dargestellt, beginnt, wird der Ölfilm in den engen Zwischenraum zwischen der Auflageschicht T und der Welle 2 wegen der Viskosität des Ölfilm hineingezogen. Die Welle 2 befindet sich nun im Kontakt zur Auflageschicht 1 über ein Zwischenmedium, . den Ölfilm, der zwischen der Welle 2 und der Auflageschicht ist. Wenn sich ein Ölfilm zwischen der Welle 2 und der Auflageschicht 1 befindet, ist die Verteilung des Ölfilmdrucks so, wie in Kurve 6 angedeutet. Die Dicke des Ölfilms ändert sich in Abhängigkeit von der Last, die von der drehenden am. Welle auf die Auflageschicht ausgeübt wird. Wird der Ölfilm dünn, steigt die Gefahr, daß ein direkter Kontakt zwischen der Welle 2 und der Auflageschicht 1 eintritt. Es ist daher für Achsenlager in Brennkraftmotoren von besonderer Wichtigkeit, daß ein Ölfilm, der eine vorbestimmte Dicke, üblicherweise 2 Mikron, hat, sich zwischen der Welle 2 und der Auflageschicht 1 während des Betriebs des Brennkraftmotors befindet. Um die Anwesenheit eines Ölfilms in der erwähnten Weise zu gewährleisten, ist es erforderlich, die Rauheit der Welle 2 und der Äuflageschicht 1 auf einem extrem niedrigen Betrag zu halten. Diese Gewährleistung der Rauheit
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kann durch Fonnanpassung erfolgen, wie zu Fig. 1 erklärt, oder durch entsprechende maschinelle Behandlung der Auflageschicht und Welle. Bei neuartigen Brennkraftmotoren, bei denen die Ausgangsleistung und die Belastung des Achsenlagers hoch ist, ist die Dicke des Ölfilms niedriger als bei herkömmlichen Brennkraftmotoren. Die Gefahr eines direkten Kontaktes zwischen der Welle und der Auflageschicht ist deshalb bei neuartigen Verbrennungsmotoren hoch und daher besteht die Gefahr der Beschädigung des Achsenlagers mit glatter Oberfläche. Eine derartige Beschädigung tritt auf, wenn Achse und Achsenlager, die bei Stillstand des Verbrennungsmotors in direktem Kontakt sind, beim Inbetriebsetzen des Motors gegeneinander bewegt werden. Hinzu kommt, daß die Oberfläche des Achsenlagers, die bereits glatt ist, durch Korrosion uneben wird, die auftritt, wenn der Verbrennungsmotor über längere Zeit nicht in Betrieb genommen wird=
Gemäß der vorliegenden Erfindung tragen Zinn, Indium, Thallium und.die die Verschleißfestigkeit erhöhenden Elemente wie Mangan usw. zum Erhalt der ebenen Oberfläche des Achsenlagers bei. Im einzelnen erhöhen Zinn, Indium und Thallium die Widerstandsfähigkeit der Auflageschicht gegen korrodierende organische Säuren im Schmieröl. Andererseits erhöhen Mangan u„ dgl. die Verschleißfestigkeit der Auflageschicht.
Bei neuartigen.Verbrennungsmotoren wird die Konzentration der korrodierenden organischen Säuren im Betrieb der Motoren hoch, weil die Ölwechselintervalle lang werden. Die Auflage-.schicht wird daher schnell durch die korrodierenden organischen Säuren im Schmieröl korrodiert, das eine hohe Temperatur, beispielsweise 80 bis 140 C in der ölwanne hat.
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Als Ergebnis dieser Korrosion wird die ebene Oberfläche des Achslagers uneben. Die Auskleideschicht, die im nachfolgenden erläutert wird, kann durch die vorerwähnte Korrosion freigelegt werden und die Preilegung der Auskleidung führt zu einer Geräuscherzeugung deshalb, weil die Auskleidung an die Kurbelwelle schlägt und hierdurch eine abnorme Vibration des Verbrennungsmotors auftritt. Zinn, Indium und Thallium können der Preilegung der Auskleideschicht besonders wirkungsvoll vorbeugen.
Die Ebenheit auf der Oberfläche der Auflageschicht kann auch durch die Verteilung des Ölfilmdrucks, wie sie Kurve 6 in Fig. 1 darstellt, verlorengehen. Wenn der Druck von seinem Maximalwert 6 max auf einen Wert von beispielsweise 6 e absinkt, ändert sich der Fluß des Schmieröls im engen Zwischenraum zwischen der Welle 2 und der Auflageschicht 1 von einen laminaren in einen turbulenten Fluß und gleichzeitig bilden sich Blasen in dem turbulenten Fluß.-Es entsteht hierdurch eine Cavitations-Erosion aufgrund der Blasen. Weiterhin entsteht die Veränderung des ölfilmdrucks, die die Cavitations-Erosion bewirkt, ebenso an den Verbindungsstellen zwischen den Lagerteilen und Rillen im Achslager. Wenn eine chemische Korrosion aufgrund der korrodierenden organischen Säuren im Schmieröl gleichzeitig mit der Cavitations-Erosion auftritt, wird der Anteil der Auflageschicht der der Position des ölfilmdrucks 6 e entspricht, besonders beschädigt. Aufgrund dessen wird ein Element der Gruppe, die Mangan enthält, der·Auflageschicht hinzugefügt, so daß die Festigkeit gegen Verschleiß und Cavitations-Erosion der Auflageschicht und damit die Gefährdung für die Auflageschicht herabgesetzt wird.
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Aus den vorstehend erläuterten Gründen ist ein Achslager entsprechend der vorliegenden Erfindung als Element für einen Verbrennungsmotor geeignet, das eine hohe.. Explosionsbelasirung ■ von einem Kolben des Verbrennungsmotors ausgesetzt ist, wobei dem Bauteil ein Schmieröl zugeführt wird. Konkrete Beispiele für den Einsatz von Achslagern entsprechend der vorliegenden Erfindung sind Lager für eine Kurbelwelle oder Lager für die Abtriebswelle eines Benzinmotors oder eines Dieselmotors. Das Achslager entsprechend der vorliegenden Erfindung umfaßt wie in den bekannten Achslagern einen Stahlgrundkörper, eine Auskleideschicht aus einer Kupferlegierung und einer Aluminiumlegierung, die auf den Grundkörper aufgebracht sind und die Auflageschicht, die auf die Auskleideschicht aufgebracht ist. Weiterhin kann vorzugsweise eine.Blitzüberzugsschicht aus Zinn auf der Auflageschicht oder der äußeren Oberfläche des Grundkörpers, der Auskleidung und der Auflageschicht aufgebracht werden, so daß die Entstehung von Rost durch die Zinnschicht verhindert wird oder der geforderte Anteil von Zinn in der Auflageschicht·durch die Zinnschicht geliefert wird.
Es wird nun die !Zusammensetzung einer Legierung für die Auflageschicht entsprechend der vorliegenden Erfindung erläutert.
Zinn, das in der Bleiauflagelegierung entsprechend der vorliegenden Erfindung enthalten ist, ist ein Element, das die Bleilegierung der vorliegenden Erfindung bereitstellt, die im wesentlichen eine Widerstandsfähigkeit gegen Korrosion und Verschleiß hat. In einer binären Blei-Zinnlegierung diffundiert das Zinn normalerweise in die umgebende Auskleideschicht, da Zinn in die Legierung in metallischer Form dispergiert ist. Aus diesem Grund wird die Verschleißfestigkeit der Auflageschicht in unvorteilhafter Weise
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niedrig, wenn die Auflageschicht in Betrieb ist. Im Gegensatz dazu wird bei der Bleilegierung der vorliegenden Erfindung, die Additive von Indium (Thallium), Mangan u. dgl. enthält, das Zinn in einem Ausmaß stabilisiert, daß die vorerwähnte Diffusion nicht auftritt, und zwar wegen der großen Neigung zur Ausbildung von intermetallischen Verbindungen des Zinns. Die Betriebssicherheit betreffend Formanpassung, Korrosionsbeständigkeit und Verschleißfestigkeit wird erhöht und weiterhin wird die Korrosionsbeständigkeit der Auflageschicht gegen die korrodierenden organischen Säuren im Schmieröl erhöht, weil das Zinn in der erwähnten Weise stabilisiert wurde. Wenn der Zinngehalt weniger als 5 % ist, wird die Bleilegierung entsprechend der vorliegenden Erfindung nicht wesentlich gegenüber den Bleilegierungen mit 5 % oder mehr Zinn verbessert. Auf der anderen Seite wird die Härte der Auflageschicht dann, wenn der Zinngehalt 20 % übersteigt, niedrig, speziell bei hohen Temperaturen, mit dem Ergebnis, daß seine Eigenschaften, vor allen Dingen die Verschleißfestigkeit der Auflageschicht, wesentlich in deren Betrieb verschlechtert werden. Aus diesem Grund beträgt der Zinngehalt vorzugsweise 10 bis 14 %.
Indium and Thallium verbessern die chemische Korrosionsbeständigkeit der Auflageschicht gegen korrodierende organische Säuren im Schmieröl. Dazu stabilisieren das Indium und das Thallium das Zinn wegen der Ausbildung von intermetallischen Verbindungen mit Zinn und verbessern damit die Paßfähigkeit der Auflageschicht. Wenn der Gehalt wenigstens eines Elementes aus der Gruppe: Indium / Thallium weniger als 0,05 % ist, wird die Auflageschicht nicht merklich verbessert verglichen mit den Bleilegierungen, die 0,05 % oder mehr dieses wenigstens eines Elementes enthalten. Wenn jedoch andererseits der Gehalt dieses wenigstens ein Elementes 10 % übersteigt, wird die Auflageschicht so weich, daß die Verschleißfestigkeit
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und die Festigkeit gegen Cavitations-Erosion der Auflageschicht reduziert werden. Aus diesem Grund beträgt der Gehalt wenigstens einen Elementes vorzugsweise 0,5 bis 5 %.
Ternäre Auflagelegierungen auf der Basis von Blei, die Zinn und Indium (Thallium) enthalten, sind bekannt, wie in der Beschreibung des Standes der Technik ausgeführt und haben gewisse erfolgreiche Resultate gezeigt, was die Paßfähigkeit und die Beständigkeit gegen chemische Korrosion angeht. Gleichwohl sind bei neueren Verbrennungsmotoren die Ausgangsleistung und die Belastung hoch und weiterhin die Intervalle zwischen den Ölwechseln lang. Obwohl die gelagerte Oberfläche der Welle und die Auflageschicht mittels des Paßfähigkeitseffektes der Auflage geglättet werden können, ist die so entstandene glatte Oberfläche ständig Einflüssen unterworfen, wie beispielsweise chemischer Korrosion, Cavitations-Erosion, Abriebverschleiß und direktem Kontakt zwischen den Metallen der Auflage und der Welle durch Verminderung der Dicke des Ölfilms, insbesondere bei neueren Verbrennungsmotoren. Diese Einflüsse bewirken eine Unebenheit der glatten Lageroberfläche. Sobald sich die Unebenheit der Lagerfläche herausstellt, wird die Auflage aufgrund ihrer Paßfähigkeit wieder geebnet und hierdurch erneut eine glatte Lagerfläche erreicht. Wenn die Auflage jedoch keine Paßfähigkeit aufgrund besonderen Abriebs mehr aufweist, ist die Lebensdauer des Achslagers beendet. Hinzu kommt, daß jeder der vorstehend geschilderten beeinflussenden Faktoren, der eine größere Wirkung als die anderen Faktoren ausübt, die Auflage häufig, mikroskopisch gesehen, ungleichförmig beschädigt. Die beispielsweise durch Korrosion ungleichförmig beschädigten Teile werden dann gleichfalls durch die anderen Faktoren, z.B. Abrieb, Cavitations-Erosion und direkten Kontakt zwischen den Metallen,
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wie vorstehend geschildert, beschädigt. Es kann daher davon ausgegangen werden, daß die Auflage zunächst langsam und dann zunehmend schneller mit zunehmendem Ausmaß der Beschädigung beschädigt wird·, und zwar durch eine Vielzahl von Faktoren und nicht nur durch einen einzigen Faktor. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde erkannt, daß es für Achslager, die bei neureren Verbrennungsmotoren verwendet werden sollen, wichtig ist, eine Beschädigung der Auflage durch einen Faktor zu vermeiden, da diese Beschädigung die Grundlage für die Beschädigung durch andere Faktoren sein kann. Es ist jedoch nicht einfach, im Labo-
v- ratorium die Beschädigungen der Auflage zu reproduzieren, wie sie in wirklichen Verbrennungsmotoren auftreten. Infolgedessen wurde früher das Betriebsverhalten der Auflage, wie sie bei tatsächlichen Verbrennungsmotoren verwendet wurde, durch substituierende Eigenschaften angenähert, wie beispielsweise den Betrag des Abriebs und des KorrosionsVerlustes der Auflage. In dieser Hinsicht kann der dynamische Korrosionsversuch, der nachstehend erläutert wird, einen Anhalt für das Verhalten der Auflage beim Gebrauch in Verbrennungsmotoren liefern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde erkannt, daß es unmöglich war, hervorragende Ergebnisse für Auflagen zum Gebrauch in
Λ-g Verbrennungsmotoren zu erzielen, indem lediglich der Anteil der Bestandteile der ternären Pb-Sb-In (Tl)-Legierungen, wie sie eingangs beschrieben wurden, verändert wurde. Es wurde vielmehr gefunden, daß zur Erzielung hervorragender Ergebnisse für Auflagen, wie sie in Verbrennungsmotoren verwendet werden, ein Element oder "Elemente, die im wesentlichen die Verschleißfestigkeit der Bleilegierungen verbessern, zu der Bleilegierung, die die Auflage bildet, und Zinn und Indium (Thallium) enthält, zugefügt werden muß. Diese zusätzlichen Elemente sind wenigstens ein Element
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aus der Gruppe: Antimon,.Mangan, Wismut, Nickel, Kupfer, Kalzium und Barium und sind in der Bleiverbindung der vorliegenden Erfindung enthalten in metallischer Form oder in der Form intermetallischer Verbindungen
mit Zinn. Da Paßfähigkeit und Verschleißfestigkeit von Bleilegierungen sich widersprechende Eigenschaften sind, ist, allgemein gesprochen, die Paßfähigkeit der Bleilegierungen, die eine sehr hohe Verschleißfestigkeit haben, für eine Auflage nicht brauchbar. Die die Verschleißfestigkeit erhöhenden Elemente ent-sprechend der vorliegenden Erfindung haben jedoch in vorteilhafter Weise nahezu keinen Einfluß auf die Paßfähigkeit. Die die Verschleißfestigkeit erhöhenden Elemente werden nachstehend im einzelnen beschrieben.
Bei den die Verschleißfestigkeit erhöhenden Elementen erhöht Kupfer am besten und Nickel am zweitbesten die Verschleißfestigkeit der Bleilegierung für die Auflage, die Zinn und Indium (Thallium) enthält. Kupfer und Nickel vermindern jedoch die Korrosionsbeständigkeit der Auflage.
Während Barium und Kalzium eine niedrigere die Verschleißfestigkeit erhöhende Eigenschaft haben, erhöhen sie andererseits die Beständigkeit gegen Korrosion. Antimon hat einen die Verschleißfestigkeit erhöhenden Effekt, der niedriger ist als der von Barium und Kalzium, aber es hat den höchsten, die Korrosionsbeständigkeit erhöhenden Effekt. Der die Verschleißfestigkeit erhöhende Effekt und der die Korrosionsbeständigkeit erhöhende Effekt von. Mangan ist niedriger als der von Antimon und Kalzium und Barium.
Der die Verschleißfestigkeit erhöhende Effekt von Wismut ist.am niedrigsten, während der die Korrosionsbeständigkeit erhöhende Effekt von Antimon der höchste ist, gefolgt von Wismut.
130018/0171
BAD ORIGINAL
-/- 300TÖ279
Wenn der Gehalt des die Verschleißfestigkeit erhöhenden Elementes oder der Elemente niedriger als 0,05 % ist, wird die Verschleißfestigkeit der Bleilegierung, die Zinn und Indium (Thallium) enthält, nicht wesentlich verbessert. Wenn dieser Gehalt 5 % übersteigt, wird die Auflagehärte so hoch, daß diePaßfähigkeit der Auflage vermindert wird. Der erwähnte Gehalt beträgt daher vorzugsweise 0,2 bis 2 %. Es ist möglich, die Diffusion in die Auskleideschicht aus Zinn, die in der Auflage enthalten ist, die die beschriebene Zusammensetzung hat, zuverhindern, wenn eine Nickel- oder Silberschicht mit einer Dicke von 1 bia 3 Mikron zwischen der Auflageschicht und der Auskleideschicht eingebracht wird.
DasVerfahren zur Herstellung der Achslager entsprechend der vorliegenden Erfindung soll nun im Hinblick auf die verschiedenen Ausführungsformen erläutert werden.
Eine Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung der Achslager entsprechend der vorliegenden Erfindung umfaßt die folgenden Schritte:
auf einem Träger wird eine Auskleideschicht mit einer Dicke von etwa 0,1 bis 2 mm aufgebracht;
auf dem aus Träger und Auskleideschicht bestehenden Grundkörper wird eine erste Schicht, die wenigstens Blei und Zinn enthält, aufgebracht;
auf der ersten Schicht wird eine zweite Schicht oder Schichten aufgebracht, die wenigstens ein Element der Gruppe: Indium / Thallium enthält;
die erwähnten Schichten werden auf eine Temperatur gebracht, bei der eine Diffusion zwischen den Elementen dieser Schichten stattfindet. Bei diesem Schritt ent-
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halten die zweite Schicht oder Schichten Indium und/oder .Thallium und die erste Schicht und die dritte Schicht, die nachfolgend beschrieben wird, enthalten andere Elemente als Indium und/oder Thallium.
Nachdem die Schichten aufgebracht sind, diffundieren alle Elemente dieser Schicht ineinander, so daß eine dichte und homogene Auflage erzielt wird. Die Dichte und Homogenität der Auflageschicht ist besonders wichtig, um Abschälerscheinungen derselben zu vermeiden, die die Lebensdauer und die Betriebssicherheit beim Betrieb der Auflage über eine lange Zeit unter ständiger hoher Wechsellast, wie sie bei neueren Verbrennungsmotoren, insbesondere Dieselmotoren, auftritt, vermindern. In der Ausführungsform, wie sie vorstehend beschrieben wurde, kann die erste Schicht gebildet werden durch eine Schicht, die Blei und Zinn enthält und darüber hinaus ein oder mehrere, die Verschleißfestigkeit erhöhende Elemente, vorzugsweise Kalzium und Barium in der Form von feinen Pulvern, die in das Beschichtungsbad für die erste Auflage hinzugefügt werden. Diese feinen Pulver gelangen in die Auflageschicht, wenn das Beschichtungsbad während des- Beschichtungsvorganges umgerührt wird. Das feine Pulver hat eine Korngröße von 0,1 bis 1 Mikron. Wenn d,ie Auflage bei einer Temperatur von beispielsweise 300 bis 200° C erhitzt oder ausgeglüht wird, werden die die Verschleißfestigkeit erhöhenden Elemente gleichförmig in der Auflageschicht verteilt, wodurch die Legierungsschicht der Auflageschicht erzielt wird. Im Hinblick auf das Umrühren des Beschichtungsbades ist es zweckmäßig, das- Bad durch, herkömmliche Pumpen umzurühren, die die Besenichtungsflüssigkeit bei einer Rate von etwa 0,1 bis 2 l/Sekunde zuführen.
130018/0571
Die erste Schicht wird vorzugsweise unter den folgenden Bedingungen aufgebracht:
Zusammensetzung des .Galvanisierungsbades (g/1.)
Blei-Borfluorid (pb (BF4) Λ
Zinn-Bor fluor id JSn(BF4J2"]
Bor fluor säure ^"j Hydrochinon
Pepton
Gelatine
ρ - Naphtol Feine Teilchen
- 4o - 2oo;
mm P _ 3o;
- 3o - 12o;
- o,5 - 3;
- o,1 - 3;
- o,1 - 3;
- o,1 - 3;
1o - 5o.
1 - 5
5 - 5o
Stromdichte (A/dm ) Temperatur des Bades (0C)
Die Angaben für die Beschichtung emit indium ergeben sich aus der folgenden Tabelle:
BAD ORIGINAL
Tabelle 1 Zusammensetzung A Zusammensetzung B-1 Zusammensetzung B-2 Zusairmensetzung B-3
Schwefelsäure-Indium- Verbindung
Schwefelsäure Natriumchlorid Traubenzucker Triethanolamin Schwefelsäure-Kalium-Verbindung
40 ~ 210 105 - 10 50 ± 10 200 ί 100
10 ^ '"60 26 £ 5 15 ± 5 50 ± 10
15 rv 100 45 ί 5 20 ± 5 90 ± 10
2 Λ* 25 8 - 2 4 ί 2 20 ± 5
1 Λ/ 5 2,25 - 0,25 1,25 - 0,25 4,5 ± 0,5
70 Λ/ 320 150 - 10 80 i 10 300 ± 20
«α
O Stromdichte (A/dm ) OT Temperatur des Bades (0C) pH-Wert des Bades
1 /■ ss 10 weniger 2 10 2 30
10 /^ »/ 50 10 40 10 40
3,8 oder
10
In den Tabellen 1 und 2 der Zusammensetzung des Beschichtungsbades sind die bevorzugten Zusammensetzungen B. Die Konzentration der Borfluoride in den Beschichtungsbädern ist dabei in der Größe der metallischen Ionen-Konzentration ausgedrückt.
Die Beschichtungsbader der Borflourid-Verbindungen, die in der nachfolgenden Tabelle angegeben sind, können zur Beschichtung mit Indium verwendet werden.
Tabelle 2
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Zusantnensetzung A B(D B(2)
Indium-Borfluorid 100 - 210 110 - 10 200-10
flu (BP4) 3"J
Borfluorsäure 10 - 35 15 ± 5 30± 5
Borsäure 15 - 60 : 25 - 10 50 - 10
Amnoniumborfluorid 40 - 110 50 - 10 100 - 10
Das folgende Beschichtungsbad aus Cyanid-Verbindungen kann zur Beschichtung mit Indium verwendet werden.
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Indiumchlorid - 15 - 60;
Kaliumzyanid 14o - I60;
Kaiiumhydroxid 3o - 4o
Dextrin 3o - 4o
130018/057?
15 - 2o
2 _ 5
5 - 1o
,1 - o,5
15 - 25
Das folgende Beschichtungsbad kann bevorzugt zum Beschichten mit Thallium verwendet werden,
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/1)
Thallium-Borfluorid . 1oo - 15o
Borfluorsäure
Pepton
Cresol
Stromdichte (A/dm2)
Temperatur des Bades (0C)
In einer anderen Ausführungsform des Herstellungsverfahrens entsprechend der vorliegenden Erfindung wird eine ternäre Legierung von Blei, Zinn und einem die Verschleißfestigkeit erhöhenden Element aufgetragen und dann wird eine Beschichtung mit Indium und/oder Thallium durchgeführt, gefolgt von einer Erwärmung für die Diffusion. Das- beVorzugte Element zur Erhöhung der Verschleißfestigkeit in der ternären Legierung ist Kupfer-und Antimon.
Die folgende Zusammensetzung wird vorzugsweise verwendet, um die ternäre Legierung mit Kupfer aufzutragen.
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Blei-Borfluorid I5o - 2oo
Zinn-Borfluorid 5 - 15
Kupfer-Borfluorid 1 - 3
Gelatine 1-3
Hydrochinon 1 <- 3
Stromdichte (A/dm2) 3 ~ 5
Temperatur des Bades (0C) 10-50
130018/0571
Die folgende Zusammensetzung des Beschichtungsbades wird vorzugsweise verwendet, um eine ternäre Legierung mit Antimon aufzutragen.
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Blei-Borfluorid [pb (BF4) 2"
Zinn-Bor fluor id JjBn(BF4) £
Antimon-Bor fluor id (Sb(BF4J3"!
Borfluorsäure (HBF4"!
Borsäure
Hydrochinon
Pepton
Stromdichte (A/dm ) Temperatur (0C)
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine erste Legierungsschicht aus einer binären Legierung von Blei und Zinn auf der Auskleideschicht aufgebracht, eine zweite Schicht oder Schichten von Indium und/oder Thallium wird auf die erste Schicht aufgebracht und eine dritte Schicht, die ein die Verschleißfestigkeit V.V erhöhendes Element enthält, wird auf die zweite Schicht
aufgebracht, worauf der Erwärmungsprozeß für die Diffusion folgt. Die bevorzugten, die Verschleißfestigkeit erhöhenden Elemente, die als dritte Schicht aufgebracht werden, sind Mangan, Wismut und Nickel.
Bevorzugt wird die folgende Zusammensetzung verwendet, um eine Manganschicht aufzubringen:
60 - I00
8 - 16
O,o5- o,5
5o - 2oo
15 - 80
o,5 - 3
o,1 - 1
1 - 5
15 - 35
13ÖÖ1S/0S71
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Manganchlorid ' 3oo - 4oo
Ammoniumchlorid 15o - 25o
Kaliumrhodanat 1 - 3
Stromdichte (A/dm2) 5 - 1o
Temperatur des Bades (0C) 18 - 5o
pH-Wert des Bades 6,ο - 6,5
^ Nickel wird vorzugsweise als Legierung von Nickel und
Zinn aufgebracht. Vorzugsweise wird die folgende Zu-■ sammensetzung verwendet/ um die Legierung aufzubringen:
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Z inn-Bor fluorid
Nickel - Borfluorid
Ammon iumfluorid
Stromdichte (A/dm2)
Temperatur des Bades (0C)
Bei den geschilderten Ausführungsformen wird eine quaternäre Auflagelegierung aus Blei, Zinn, Indium (Thallium) und einem die Verschleißfestigkeit erhöhenden Element erzeugt. Es versteht sich, aus der Beschreibung dieser -Ausführungsformen, daß das Herstellungsverfahren für die Auflagen kompliziert wird, wenn die Anzahl der verwendeten Legierungskomponenten zunimmt. Auflagen, die mehr als vier Legierungskomponenten enthalten, sind nicht praktikabel, weil der Prozeß zur Herstellung der Auflage
15 - 35
4o - 8o
4o - 8o
1 - 5
5o - 7o
13OÖ1670B71
kompliziert wird. Wenn jedoch die Beschichtungsverfahren der Ausführungsformen, wie sie vorab geschildert wurden, verwendet werden, können auch Auflagelegierungen, die 5 oder mehr Legierungskomponenten enthalten, erzeugt werden, wie weiter unten geschildert.
Bei einem Verfahren zur Herstellung einer Auflage wird eine erste Schicht aufgebracht, die aus einer ternären Legierung mit Blei, Zinn und Kupfer besteht, eine zweite . Lage wird aufgebracht durch Beschichtung mit Indium und/oder Γ Thallium und eine dritte Lage wird aufgebracht durch Beschichtung mit Mangan, Nickel oder Zinn, bei einem anderen Verfahren werden feine Partikel von Kalzium und Barium dem Beschichtungsbad der binären Legierung aus Blei und Zinn oder der ternären Legierung aus Blei, Zinn und Kupfer oder Blei, Zinn und Antimon zugefügt und eine Beschichtung mit Indium und/oder Thallium wird durchgeführt, nachdem die Schicht aus der binären oder ternären Legierung aufgebracht wurde. In einem weiteren Verfahren wird nach der Beschichtung mit der binären oder ternären Legierung, die in den anderen Verfahren erörtert wurde, eine Schicht Mangan, Wismut oder Nickel aufgebracht.
In noch einer weiteren Aus führungs form der vorliegenden Erfindung wird eine Sperrschicht oder -schichten mit einer Dichte von 1 bis. 3 Mikron auf der Auskleideschicht aufgebracht, die aus Silber und/oder Zinn besteht, bevor die Auflageschicht aufgebracht wird, wobei die Auskleideschicht entweder durch Gießen oder Sintern erzeugt wird. Eine oder mehrere derartige Sperrschichten dienen dazu, der Abnah,e an Paßfähigkeit der Auflageschicht vorzubeugen, wobei die Abnahme durch Diffusion des Zinns in die Auskleideschicht während des Betriebs des Achslagers in Ver-
130016/0671
brennungsmotoren auftritt. Die eine oder mehrere Sperrschicht kann durch bekannte Beschichtungsverfahren von Nickel und Silber aufgebracht werden. Beispielsweise kann die folgende, an sich bekannte Zusammensetzung für die vorliegende Erfindung verwendet werden:
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Silberzyanid 3^7 ~ 5'2
Kaliumzyanid Badspannung (V)
Stromdichte (A/dm2) Temperatur des Bades (°C)
75 - 9ο
4 - 6
,5 - 2,5
2ο - 3ο
4 - 6
15 - 2o
15
2 - 4
o,2
2o - 25
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Silberzyanid Kaliumzyanid Kaliumkarbonat Badspannung (V) Stromdichte (A/dm2) Temperatur des Bades (0C)
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Silberzyanid Kaliumzyanid Kaliumkarbonat
Aufheller (Kohlendisulfid und eine alkoholische Lösung)
Stromdichte (A/dm2) Temperatur des Bades (0C)
Der Aufheller ist beispielsweise 1o ml Äthylalkohol, 2 ml Kohlendisulfid und 5 ml Äthyläther.
130016/0071
36 Spuren
6o 5-4
15 - 4o
in
o,
2o
2ο - 4ο 35
1 45
3
,3
ο ,8
ο
( Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Silberzyanid Kaliumzyanid Kaliumkarbonat Kaliumhydroxid
Reaktionsprodukte von Acetylaceton
und Kohlendisulfid
Sulfoniertes öl, z.B. Sulforicinat
2
Stromdichte (A/dm ) o,5 - 4o
Temperatur des Bades (0C) . 2o - 4o
In der Ausführungsform, in der eine oder Sperrschichten aufgebracht werden, kann die Sperrschicht entweder eine einfache Silber-oder Nickelschicht sein oder eine doppelte Schicht, wobei die untere Schicht eine Nickelschicht und die obere Schicht eine Silberschicht ist, wobei diese letztere Doppelschicht bevorzugt ist.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird eine zusätzliche Schicht von Zinn auf der obersten Schicht der Auflageschicht der vorbeschriebenen Ausführungsformen aufgebracht, d.h. der zweiten Schicht oder der dritten Schicht. Die Zinnschicht hat eine Dicke von 1 bis 3 Mikron und kann ebenso auf der gesamten Oberfläche des Grundkörpers und auf den vorh.er aufgebrachten Schichten aufgebracht werden. Der Zweck dieser zusätzlichen Zinnschicht ist es, die Bildung von Rost auf der rückwärtigen Oberfläche des Achslagers zu verhindern, wobei sich dieser Rost in der Zeit zwischen 10 und 20 Stunden nach Gebrauch des Achslagers bildet. Ein weiterer Zweck ist es, den Zinngehalt der ersten Schicht zu kompensieren, wobei dieser Gehalt unzureichend für den Zinngehalt der Legie-
13001Ö/0871
rungsschicht der Auflageschicht ist. Die zusätzliche Zinnschicht verbleibt, oder auch nicht, nach der Erwärmung für die Diffusion, durch welche das Zinn in die darunterliegenden Schichten diffundiert. Als Ergebnis dieser Diffusion wird der Zinngehalt der ersten Schicht, der niedriger als der gewünschte Zinngehalt der Auflageschicht ist, durch das Zinn der zusätzlichen Schicht kompensiert. Ob die zusätzliche Zinnschicht an der äußersten Oberfläche der Auflage verbleibt, hängt vom Zinngehalt der ersten Schicht ab, der Diffusionserwärmungstemperatur und der Dicke der zusätzlichen Zinnschicht. Wenn der Zinngehalt der ersten Schicht im Bereich von 4 bis 9 % liegt, und wenn weiterhin die Dicke der zusätzlichen Zinnschicht größer als 1 Mikron ist, verbleibt die zusätzliche Schicht üblicherweise an der äußersten Oberfläche der Auflage. Weil die zusätzliche verbliebene Zinnschicht dünn ist, ist anzunehmen, daß wenn die Achslager der vorliegenden Erfindung in einem Verbrennungsmotor montiert werden, die unteren Schichten schnell freigelegt werden, nachdem die zusätzliche Zinnschicht init der Kurbelwelle od.dgl. infolge ihrer konformen Lagerung in Berührung gekonmen ist. Es werden nur bevorzugte Bedingungen zur Herstellung der Auflageschicht und der Sprerrschicht, die bereits erwähnt wurde, erläutert.
Zunächst soll der Zinngehalt der ersten Schicht (die wenigstens Blei und Zinn enthält) und durch Galvanisieren direkt oder durch die Sperrschicht aufgebracht wurde, nicht mehr als 10 %, vorzugsweise 8 % sein. Wenn der Zinngehalt 10 % übersteigt, sind die aufgebrachten Schichten nicht dicht, mit dem Ergebnis,-daß sich die Eigenschaften, vor allem die Beständigkeit der Auflage gegen Ermüdung, verschlechtern.
130016/0571
Wenn weiterhin die Dicke der ersten Schicht, der zweiten Schicht bzw. Schichten von Indium und/öder Thallium und der dritten Schicht dick werden, kann die Gesamtdicke dieser Schichten örtlich variieren. Wenn die Gesamtdicke jedoch örtlich variiert ist es schwierig, einheitliche Schichten zu erhalten, was manchmal zu Abschälerscheinungen der nicht einheitlichen Schichtoberflächen durch Eermüdung führen kann. Die Gesamtdicke der drei Schichten soll daher vorzugsweise nicht kleiner als 5 Mikron und nicht größer als 20 Mikron sein. Die Dicken der ersten, zweiten und dritten Schicht sind -vorzugsweise nicht mehr als 16 bzw. 2 bzw. 2 Mikrc
Drittens besteht die Auskleideschicht vorzugsweise im wesentlichen aus Kupfer, ferner zusätzlich aus Blei und Zinn. Der Bleigehalt liegt dabei vorzugsweise im Bereich von 5 bis 25 % und der Zinngehalt der Auskleideschicht im Bereich von 3 bis 12 %.
Viertens wird die Diffusionserwärmung vorzugsweise bei einer Temperatur von 140 bis 250 C durchgeführt, so daß eine Diffusion zwischen sämtlichen Elementen der ersten, zweiten und dritten Schicht wie auch der zusätzlichen Zinnauflageschicht stattfinden kann. Die gewünschte Zusammensetzung der Auflagelegierung wird durch diese Diffusion erreicht. Wenn eine gleichmäßige Diffusion der Elemente aller Schichten stattfindet, wird die Zusammensetzung der Legierungsschicht bestimmt durch das Verhältnis des Gehaltes der Elemente in jeder Schicht und das Gewicht der Auflage und schließlich wird eine einzige Auflageschicht erhalten. Die gleichmäßige Diffusion ist wünschenswert, weil Metallphasen oder intermetallische Mischphasen fein in der Matrix der einen Auflageschicht dispergiert werden und weiterhin werden diese Phasen gleichmäßig über die gesamte Auflage verteilt. Demzufolge wird eine Hochtempe-
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ratürdiffusion bei einer Temperatur im Bereich von 140 bis 200° C über eine Zeit von 60 bis 120 Minuten durchgeführt. Eine derartige Hochtemperaturdiffusion über einen langen Zeitbereich kann jedoch für manche Zusammensetzungen der Schichten nicht wünscherawert sein. Wenn in dieser Beziehung betrachtet der Gehalt eines niedrigschmelzenden Metalles, beispielsweise Zinn, in einer aufgebrachten Schicht so groß ist, daß diese Schicht schmilzt oder weich wird, wenn die anderen Schichten weder schmelzen noch weich werden, kann eine homogene und dichte Struktur der Auflage durch die Hochtemperaturdiffusion über einen langen Zeitraum nicht erhalten werden. In einem derartigen Fall wird die Diffusions- ■ temperatur vorzugsweise niedriger sein. Bei einer niedrigeren Diffusionstemperatur wird jedoch eine einheitliche Auflage nicht immer erzielt.
Im nachfolgenden wird die vorliegende Erfindung anhand eines Beispiels weiterhin im einzelnen erläutert.
Beispiel
Bei diesem Beispiel wurden Auflageschichten/folgenden Zusammensetzung erzielt.
130010/0671
BAD ORIGINAL
Tabelle 3
Prob'e
Pb
Sn Jn/Ti Cu
0.5
1 Rest 5 0.05 IhI
2 Il 5 3 TJl 1
3 Il δ 1 In 2
4 ■I δ 6 TJ10.5
5 Il 11 2 -
6 Il 11 7
7 ■I 14 3
δ Il 14 9
9 Il 17 1
10 π 17 5
11 Il 20 5
12 η 20 10
13 Il 9 7
14 Il 5.5 1
15 Il 10 2
16 Il 16 3
17 Il 10
Il 15
19 Il 10
20 ■ I 10
Bi Ni
Ca Ba Sb
5.0
1.0
0.1
2 — — _ ο _
- - 0.2
3.0
1.0
4.0
0.1
2.0
- - 0.3
- - 0.5
Die Zahlenangaben in Tabelle 3 sind Gewochtsprozente und die Prozentangaben für Indium/ Thallium sind Prozentangaben für Indium, sofern in Tabelle 3 nicht etwas anderes vermerkt ist. Die Proben 19 und 20 sind Kontrollproben, die eine Auflagezusammensetzung haben, die nicht in den Rahmen der vorliegenden Erfindung fällt.
130018/0071
Auf einem Stahlblech wurde eine Auskleideschicht, bestehend aus 23 % Blei, 3,5 % Zinn und dem Rest Kupfer durch Sintern aufgebracht und eine 2 Mikron dicke Mittelschicht wurde auf die Auskleideschicht als Sperrschicht aufgalvanisiert. Des weiteren wurden die Auflageschichten mit der Zusammensetzung, wie sie in Tabelle 3 aufgeführt ist, auf die Sperrschicht aufgebracht und zwar unter den Versuchsbedingungen, wie sie nachstehend erläutert sind.
A-1. Zuerst eine Pb-Sn-Cu-Schicht dann eine In oder In and Tl-Schicht (Probe 2) -Zinngehalt kleiner als 10 %.
(1) Galvanisierungsbedingungen einer Pb-Sn-Cu-Legierung Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l):
Blei-Borfluorid 16o
Zinn-Borfluorid 2o
Kupfer-Borfluorid o,5
Gelatine 2
Hydrochinon ' 2
Stromdichte (A/dm2) 5
Temperatur des Bades (°c) 25
Schichtdicke (Mikron) 16
130016/0571
(2) Galvanisierungsbedingungen für In
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/1)
Schwefelsäure-ludium-Verbindung 1o5
Schwefelsäure 26
Natriumchlorid 45
Traubenzucker 5o
Triethanolamin 5
Schwefelsäure-Natrium-Verbindung 3
Stromdichte (A/dm2) 3
Temperatur des Bades (0C) - 25
pH-Wert des Bades 2,2
Schichtdicke (Mikron) 2
A-2. Zuerst eine Pb-Sn-Cu-Schicht und dann eine In oder In und Tl-Schicht (Proben 9, 18 und 19) Zinngehalt größer als 10 %.
(1) Galvanisierungsbedingungen einer Pb-Sn-Cu-Legierung
Tabelle 4
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Blei-Borfluorid Z inn-Borfluorid Kupfer-Borfluorid Gelatine
Hydrochinon
Stromdichte (A/dm ) Temperatur des Bades (0C) Schichtdicke (Mikron)
1 300 1B/C
Probe 9 Probe 18 Probe 19
16o 16o 16o
2o 2o 2o
2 2 2
2 2 2
2 2 2
2 5 3
25 - 25 25
16,5 16 17
(2) Galvanisierungsbedingungen für eine In and eine In and Tl-Legierung.
Die Galvanisierungsbedingungen für Indium waren dieselben wie unter A-1 (2), mit der Abweichung, daß die Dicke der aufgebrachten Indium-Schicht von Probe 9 0,5 Mikron betrug. Das Aufbringen der In und Tl-Legierung wurde in der Weise durchgeführt, daß zunächst das Indium mit einer Dicke von 1 Mikron und dann das Thallium mit einer Dicke von 0,5 Mikron aufgebracht wurde.
Die Galvanisierungsbedingungeh für Thallium waren wie folgt: Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l):
Thallium-Borfluorid 125;
Borfluorsäure 18;
Pepton 4;
Cresol 8
2
Stromdichte (A/dm )
o,3
Temperatur des Bades ( C ) 20.
(3) Galvanisierungsbedi ngung für
Da 5 % des Zinns aus der ersten Schicht nach der Diffusionserwärmung gewonnen worden wäre, wurde eine dünne zusätzliche Zinnschicht als dritte Schicht«mit einer Dicke von -etwa 2 Mikron aufgebracht, um den Zinngehalt der ersten Schicht nach der Diffusionserwärmung auszugleichen.
B-I. Zuerst eine Pb-Sn-Schicht, dann eine In-Schicht and schließlich eine Schicht eines die Verschleißfestigkeit erhöhenden Elementes (Proben 3, 4 und 14) - Zinngehalt kleiner als 10 %.
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(1) Galvanisierungsbedingungen für die erste Pb-Sn-Schicht
Tabelle 5
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/1)
Blei-Borfluorid Z inn-Borfluorid Gelatine
Hydrochinon
Probe Probe Probe
3 4 14
90 90 90
10 10 7 2 2 0,5 2 2 3
Stromdichte (A/dm ) Temperatur des Bades (0C) Schichtdicke (Mikron)
30
14
30
11
40 15
(2) Galvanisierungsbedingungen für In
Die Galvanisierungsbedingungen für Indium waren dieselben wie in A-1 (2) mit der Abweichung, daß die Schichtdicke der Indium-Schicht bei Probe 4 3 Mikron betrug und bei Probe 14 0,5 Mikron.
(3) Galvanisierungsbedingungen für Bi and Mn (a) Bi-Galvanisierung
Tabelle 6
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
Wismuttrioxyd Überclorsäure Cresol
Bindemittel
Probe
3
Probe 11
40 5 40
140 140
1 1
0, 5 0,5
5 5
20 20
0, 1
Stromdichte (A/dm ) Temperatur des Bades ( C) Schichtdicke (Mikron)
130016/OS71
JJ. i : ■: ■ 'I
(b) Galvanisierungsbedingungen für Mn
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/1):
Manganchlorid 350
Ammoniumchlorid 200
Kaliumrodanat 2
Stromdichte
(A/ din )
5
Temperatur des
Bades (0C)
22
pH-Wert des Bades 6,5
Schichtdicke '
(Mikron)
3
(4) Galvanisierung der vierten Sn-Schicht
B-2. Zuerst eine Pb-Sn-Schicht, dann eine In-Schicht und drittens eine Schicht mit einem die Verschleißfestigkeit erhöhenden Element (Proben 5, 10 und 12) - Zinngehalt größer als 10 %.
(1) Galvanisierungsbedingung für die erste Pb-Sn-Schicht. Die Galvanisierungsbedingungen für die erste Pb-Sn-Schicht waren dieselben wie bei den Proben 3 und 4 unter B-1 (1), mit der Abweichung, daß die Schichtdicke bei Probe 5,14 Mikron betrug, bei Probe 8,11 Mikron und bei Probe 12, 9 Mikron.
(2) Galvanisierungsbedingungen der zweiten In-Schicht.
Die Galvanisierungsbedingungen für Indium waren dieselben wie ι in A-1 (2) mit Ausnahme, daß die Schichtdicke für die Indium-
Schicht bei Proben 5, 10 und 12, 2, 2,5 und 4,5 Mikron betrug.
(3) Galvanisierungsbedingungen der dritten Schicht (a) Proben 5 und 12.
130016/0671
Tabelle 7
Z us amme ns et ζ ung des Galvanisierungsbades (g/i)
Zinn-Borfluorid Nickel_Borfluorid
Ammonium-Fluorid
Stromdichte (A/dm )
ο Temperatur des Bades ( C)
Schichtdicke (Mikron) (b) Probe 10
Probe 5 Probe 12
25 25
60 60
60 60
3 3
65 65
0,3 1
Die Galvanisierungsbedingungen für Mangan waren dieselben wie unter B-1, (3), (b) mit der Abweichung, daß die Schichtdicke 0,5 Mikron betrug.
(4) Galvanisierungsbedingungen für die vierte Schicht
Zinn wurde im Wege der Blitz-Galvanisierung aufgetragen und zwar bei Probe 5 mit einer Schichtdicke von 1 Mikron, bei Probe 10 mit einer Schichtdicke von 2 Mikron und bei Probe 12 mit einer Schichtdicke von 3 Mikron.
C. Erste Schicht aus Pb, Sn and einem dieVerschleißfestigkeit erhöhenden Element, die zweite Schicht aus In und die dritte blitzgalvanisierte Schicht aus Sn (Proben 6,-7, 15 und 16) - Zinngehalt größer als 10 %.
(1) Galvanisierungsbedingungen der ersten Schicht
1SÖ01*/0S71
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
- 3Θ- -
Tabelle 8
Probe 6
Probe 7
Barium (fein pulverisiert)
50
Stromdichte (A/dm ) Temperatur des Bades (0C) Schicktdicke (Mikron
30
12
30
13,5
Probe
15
30
14,5
Probe 16
BIei-Borfluorid 90 90 90 90
Zinn-Borfluorid 10 10 10 10
Gelatine 2 2 2 2
Hydrochinon 2 2 2 2
Kalzium (fein pul
verisiert) 50 - 50 -
(2) Galvanisierungsbedxngungen für In
Die Galvanisierungsbedxngungen für Indium waren dieselben wie unter A-1 (2) mit der Abweichung, daß die Schichtdicke bei Probe 6 3,5 Mikron betrug, bei Probe 7 1,5 Mikron, bei Probe 15 1 Mikron und bei Probe 16 1,5 Mikron.
(3) Blitz-Galvanisierungsbedingungen für Sn
Es wurde eine Zinnschicht im Wege der Blitz-Galvanisierung mit einer Schichtdicke von 0,5, 0,8, 0,2 bis 0,3 und 2,0 Mikron und zwar jeweils für die Proben 6, 7, 15 und 16 aufgebracht.
D-1. Erste Schicht aus Pb-Sn-Sb und zweite Schicht aus In (Proben 1 und 13) - Zinngehalt kleiner als 10 %.
(1) Galvanisierungsbedxngungen für die Pb-Sn-Sb-Schicht
130016/0871
Zusammensetzung des Galvanisierungsbades (g/l)
- 4Θ· -
Tabelle 9
Probe 1 Probe 13
Blei-Borfluorid
Z inn-Borfluorid
Antimon-Borfluorid
Bor-Fluorsäure
Borsäure
Hydrochinon
Pepton
80 12
0,3 120 50
0,5
80 12
0,3 120 50
Stromdichte (A/dm ) Temperatur des Bades (0C) Schichtdicke (Mikron)
25 10
25 10
(2) Galvanisierungsbedxngungen für die In-Schicht
Die Galvanisierungsbedxngungen für Indium-Schicht -waren dieselben wie unter A-1 (2) mit der Abweichung, daß die Schichtdicke bei Probe 1 0,5 Mikron betrug und bei Probe 13 3,5 Mikron.
D-2. Erste Schicht aus Pb-Sn-Sb, zweite Schicht aus In oder In and Tl und dritte Schicht aus Sn (Proben 8 und 17) - Zinngehalt größer als 10 %.
(1) Galvanisierungsbedxngungen für die ersten Pb-Sn-Sb-Schicht.
Die Galvanisierungsbedxngungen für die erste Schicht der Legierung aus Blei, Zinn und Antimon waren dieselben wie unter D-1/ mxt der Abweichung, daß die Schichtdicke bei Probe 8 15 Mikron und bei Probe 17 18 Mikron betrug.
13001S/QS71
(2) Galvanisierungsbedingungen der zweiten In-Schicht und der In und Tl-Schichten
Die Galvanisierungsbedingungen der Indiumschicht bei kProbe waren dieselben wie unter A-1 (b), mit der Abweichung, daß die Schichtdicke 4,5 Mikron betrug. Die Galvanisierungsbedingungen der In und Tl-Schichten waren dieselben wie bei Probe 18, die unter A-2 (2) beschrieben wurde mit der Abweichung, daß die Schichtdicke der Indium- und Thalliumschichten jeweils 0,7 Mikron betrugen.
(3) -Galvanisierungsbedingungen der dritten Sn-Schicht
Zinn wurde im Wege der Blitz-Galvanisierung mit einer Schichtdicke von 0,8 bzw. 0,6 Mikron bei den Proben 8 bzw. 17 aufgetragen.
E. Einzelne Schicht aus Pb-Sn bzw. Pb-Sn-Cu-Legierung (Proben 19 und · 20, Kontrollproben).
F. Die Galvanisierungsbedingungen für die einzelne Schicht der Probe 20 waren dieselben wie die für Probe 15, mit der Abweichung, daß dem Galvanisierungsbad keine feinen Kalziumpartikel zugesetzt waren.
Nach der Ausbildung der Schichten unter den vorstehend geschilderten Versuchsbedingungen wurden die aufgebrachten Schichten auf eine Temperatur im Bereich von 150 bis 180° C gebracht, so daß sich eine Auflageschicht durch Diffusion ausbilden konnte. Die Proben, die eine Auflageschicht aufwiesen, wurden einem Korrosionsbeständigkeitstest unter den folgenden Versuchsbedingungen unterworfen:
130016/OS71
BAD ORIGINAL
Schmieröl: Schmieröl nach SAE 30, mit einem Zusatz von einem Gewichtsprozent Oleinsäure als korrodierende organische Säure.
Öltemperatur: 120° C.
Versuchszeit: 60 Tage.
Kontakt zwischen Proben und Öl: Die Proben wurden
vollständig in das Schmieröl eingetaucht.
Der Korrosionsverlust (mg/cm ) der Proben nach dem Versuch
ist in Fig. 2 aufgetragen. Aus Fig. 2 folgt deutlich, daß die Proben, die einen hohen Anteil von Indium hatten, d.h. Probe 10 (5 % Indium und 1 % Mangan), Probe 11 (5 % Indium und 4 % Wismut) und Probe 12 (10 % Indium und 2 % Nickel) eine hervorragende Korrosionsbeständigkeit aufwiesen. Andererseits kann festgestellt werden, daß bei Probe 9 (1 % Indium und 3 % Kupfer) mit einem niedrigen Indiumgehalt also eine relativ gute Korrosionsbeständigkeit erzielt wurde. Die Verschleißfestigkeit der Proben, die eine Auflageschicht aufwiesen, wurde unter den folgenden s Versuchsbedingungen getastet.
— 1 Drehzahl: 2.000 min
Oberflächendruck: 130^ 130 kg/cm
Versuchszeit: 1,5 Stunden
Schmieröl: SAE 30
Temperatur des Schmieröls: 120C
130018/OS71
Werkstoff der Welle: S 35 C (Kohlenstoffstahl)
Form der Welle: geschlitzte Welle wie in Fig. 5
dargestellt. Oberflächenreihigkeit 0,4 bis 0,8 Mikron.
Achslager: innerer Durchmesser 55 mm.
Oberflächenrauhigkeit der Gleitoberfläche 0,4 bis 0,8 Mikron.
Die verwendete Versuchsanordnung war für wiederholte Ermüdungsversuche bei Achslagern unter dynamischer Belastung ausgelegt. Der Gewichtsverlust der Proben nach den Versuchen ist in Fig. 3 aufgetragen. Wie aus Fig. 3 deutlich wird, war die Verschleißfestigkeit von Probe 9 (3 % Kupfer), Probe 11 (4 % Wismut) und Probe 18 (1 % Kupfer) hervorragend.
Die Versuchsbedingungen, wie oben beschrieben,
wurden dahingehend verändert, daß die Versuchszeit auf 200 Stunden verändert wurde. Die Ergebnisse dieses Langzeitversuchs sind in Fig. 4 dargestellt. Ein Vergleich von Fig. 4 mit Fig. 3 zeigt deutlich, daß die Neigung zum Verschleiß in Fig. 4 von der in Fig. 3 abweicht. Es kann angenommen werden, daß dies das Ergebnis von Beschädigungen der Proben ist, die zusätzlich zum Verschleiß durch Korrosion der Proben über die lange Versuchszeit von 120 Stunden aufgetreten sind.Die Proben 1 bis 18 der vorliegenden Erfindung zeigen hervorragende Ergebnisse bezüglich der Langzeit-Verschleißfestigkeit.
Die Proben, die eine Auflageschicht aufwiesen, wurden einem dynamischen Korrosionstest unter den folgenden Versuchsbedingungen unterworfen, so daß die Eigenschaften der Auflage unter Versuchsbedingungen untersucht wurden, bei denen gleichzeitig chemische Korrosion und mechanischer Verschleiß auftraten.
13Q018/0S71
Belastung: 50 kg/cm
Schmieröl: Schmieröl entsprechend SAE 30 für Dieselmotoren mit einem Zusatz von 1 % Oleinsäure.
+ 2
Oberflächendruck: 4,5 - 0,5 kg/cm Drehzahl der Welle: 2.250 min Werkstoff der Welle: S 45 C
ν Form der Welle: geschlitzte Welle wie in Fig. 5 dar
gestellt. Oberflächenrauhigkeit 0,4 bis 0,8 Mikron.
Achslager: innerer Durchmesser 52 mm and Breite 20 mm. Oberflächenrauhigkeit der gleitenden Oberfläche 0,4 bis 0,8 Mikron.
Temperatur des Schmieröls: 140° C Versuchszeit: 100 Stunden.
f, .., Mit der verwendeten Versuchs anordnung wurde eine dynamische
Wechsellast aufgebracht. Der Gewichtsverlust der Proben nach dem Versuch ist in Fig. 6 aufgetragen. Aus Fig. 6 folgt seutlich, daß die Proben 8, 10, 11 und 12 einen niedrigen Gewichtsverlust durch dynamische Korrosion aufwiesen. Diese Proben hatten ebenfalls einen niedrigen chemischen Korrosionsverlust, wie aus Fig. 2 folgt. Der Gewichtsverlust der anderen Proben war in etwa gleich und stimmte daher nicht mit der Tendenz dieser Proben entsprechend den Fig. 2 bis 4 überein.
L e e r s e i t e

Claims (1)

  1. 3. Januar 19 79 Patentansprüche:
    /I J Lager, insbesondere für Brennkraftmotoren mit einem Grundkörper und einer auf diesem aufgebrachten Auflageschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Auflageschicht eine Legierungsschicht aufweist, die zu 5 bis 20 % aus Zinn, zu 0,05 bis 10 % aus wenigstens einem Element der Gruppe Indium / Thallium, zu 0,05 bis 5 % aus wenigstens einem, die Verschleißfestigkeit erhöhenden Element der Gruppe Antimon / Mangan / Wismut / Nickel / Kupfer / Kalzium / Barium / Blei sowie für. den Rest aus Verunreinigungen besteht, wobei die Prozentangaben Gewichtsprozente sind.
    2. Lager nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zeichnet, daß die Legierungsschicht 10 bis 14 % Zinn enthält.
    3. Lager nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Legierungsschicht 0,5 bis 5 % wenigstens eines Elementes der Gruppe Indium / Thallium enthält.
    r 4. Lager nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Legierungsschicht 0,2 bis 2 % des die Verschleißfestigkeit erhöhenden Elementes enthält.
    K/Tn.- 33 462
    130016/0571
    5. Lager nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Sperrschicht, die wenigstens ein Element der Gruppe: Silber/ Nickel enthält, zwischen dem Grundkörper und der Auflageschicht angeordnet ist.
    6. Lager nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Lager ein Achslager eines Verbrennungsmotors ist, das einer Explosionsbelastung durch einen Kolben des Verbrennungsmotors ausgesetzt ist, und daß ein Schmieröl dem Lager zugeführt wird.
    7. Lager nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke der Auflageschicht 5 bis 20 Mikron beträgt.
    8. Lager nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Grundkörper aus einer stählernen Halterung sowie einer Auskleideschicht aus einer Kupfer- oder Aluminiumlegierung besteht, die auf die Halterung aufgebracht ist.
    9. Verfahren zur Herstellung eines Lagers für einen Verbrennungsmotor nach Anspruch 1, mit den Verfahrensschritten:
    a) auf den Grundkörper des Lagers wird wenigstens eine Schicht aufgebracht, die wenigstens ein Element der Gruppe: Indium / Thallium aufweist und wenigstens eine Schicht, die wenigstens ein, die Verschleißfestigkeit erhöhendes Element der Gruppe: Antimon / Mangan / Wismut / Nickel / Kupfer / Kalzium / Barium aufweist;
    b) diese Schichten werden auf eine Temperatur gebracht, bei der eine Diffusion zwischen den Elementen auftritt und weiterhin die Auflageschicht mit der Legierungsschicht gebildet wird.
    130016/0671
    10. Verfahren nach Anspruch 9, gekennzeichnet durch die Verfahrensschritte:
    a) . auf den Grundkörper wird eine erste Auflage, die wenigstens Blei und Zinn, und zwar in einem Anteil von vorzugsweise weniger als 10 % und mehr als 8 % enthält, aufgebracht;
    b) auf der ersten Schicht wird eine zweite Schicht aufgebracht, die wenigstens ein Element der Gruppe: Indium / Thallium enthält.
    11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennze„ichnetr daß·-die erste Schicht als galvanisierte Schicht aufgebracht wird, die wenigstens ein die Verschleißfestigkeit erhöhendes Element außer Zinn und Antimon enthält.
    12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das die Verschleißfestigkeit erhöhende Element aus der Gruppes Kalzium / Barium gewählt ist und dem Galvanisierungsbad in Form eines feinen Pulvers zugesetzt wird.
    13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das feine Pulver eine Korngröße von 0,1 bis 1 Mikron hat und daß die zugesetzte Menge des feinen Pulvers im Galvanisierungsbad im Bereich von 10 bis 50 g/l liegt.
    14. Verfahren nach Anspruch. 13, dadurch gekennzeichnet, daß das wenigstens eine die Verschleißfestigkeit erhöhende Elemente Kupfer oder Antimon ist und in dem Galvanisierungsbad gelöst ist.
    130016/057!
    15. Verfahren nach. Anspruch 10, dadurch gekenn zeichnet, ' daß die erste Schicht als galvanisierte Schicht aufgebracht wird, die aus Blei und Zinn besteht und daß auf der zweiten Schicht eine dritte Schicht aufgebracht wird, die das die Verschleißfestigkeit erhöhende Elemente enthält, das vorzugsweise aus der Gruppe: Mangan / Wismut / Nickel ausgewählt ist, und daß die dritte Schicht durch Galvanisieren aufgebracht wird.
    16. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Zinngehalt der Legierungsschicht der Auflageschicht nicht weniger als 10 % beträgt und daß eine zusätzliche galvanisierte Zinnschicht nach der Ausbildung der zweiten und dritten Schicht aufgebracht wird, so daß der Zinn der zusätzlichen Schicht den Zinngehalt der e.rsten Schicht ausgleichen kann, der unzureichend für den Zinngehalt der Legierungsschicht ist„
    17. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 16, dadurch, gekennzeichnet, daß ein oder zwei Sperrschichten, die aus wenigstens einem Metall der Gruppe: Silber / Nickel bestehen, auf dem Grundkörper aufgebracht werden und daß die Legierungsschicht auf diesen Sperrschichten aufgebracht wird.
    130016/0871
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