DE2949644A1 - Ungesaettigte polyesterharz-zusammensetzungen mit geringer schwindung - Google Patents

Ungesaettigte polyesterharz-zusammensetzungen mit geringer schwindung

Info

Publication number
DE2949644A1
DE2949644A1 DE19792949644 DE2949644A DE2949644A1 DE 2949644 A1 DE2949644 A1 DE 2949644A1 DE 19792949644 DE19792949644 DE 19792949644 DE 2949644 A DE2949644 A DE 2949644A DE 2949644 A1 DE2949644 A1 DE 2949644A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
unsaturated polyester
unsaturated
acid
weight
polyester resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19792949644
Other languages
English (en)
Inventor
Kouji Arakawa
Etsuji Iwami
Kanemasa Nomaguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Publication of DE2949644A1 publication Critical patent/DE2949644A1/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06Unsaturated polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

3
HOFFMANN · EITLE & PARTNER
PATKNTAN WALTE
DLING. E. HOFFMANN (1930-1974) . DIPl.-ING. W.EITLE · DR. RER. NAT. K. HOFFMANN · DIPL..ING. W. IEHN
DIPL.-ING. K. FOCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELlASTRASSE 4 (STERN HAUS) . D-8000 MO N CHEN Sl . TELEFON (08») »11087 . TELEX 05-2W19 (PATHE)
Unsere Nr. 32 821 u/bac
Anmelder: Hitachi Chemical Company, Ltd., Tokyo / Japan
ungesättigte Polyesterharz-Zusammensetzung mit geringer
Schwindung.
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ungesättigte Polyesterharze mit geringen Volumenschwindungseigenschaften nach dem Härten.
Ungesättigte Polyesterharze weisen einen hohen Schwindungsgrad nach dem Härten auf, der bis zu 7 bis 11 % Schwindung, bezogen auf das Volumen, beträgt.
Geformte Gegenstände der Art, die einen mit Glasfasern oder mit einem Füllstoff, z.B. Kalziumkarbonat, vermengten und gefüllten ungesättigten Polyesterharz enthalten und die durch Pressen oder durch Spritzguß geformt werden, neigen dazu, Verbiegungen bzw. Krümxungen infolge der Zerstörung, des Bruches, der Absetzbereiche (sink marks) oder des Ausblühens der Glasfasern zu bewirken. Derartige Erscheinungen werden meist der Schwindung des ungesättigten Polyesterharzes nach der Härtung zugeschrieben.
030025/0783
Zur Lösung dieser Probleme wurde schon vorgeschlagen, die Schwindung von Harzzusammensetzungen nach dem Härten dadurch herabzusetzen, daß ein hochungesättigtes Polyesterharz zusammen mit einem thermoplastischen Harz, wie Vinylpolymere, z.B. Polystyrol oder Polymethylmethacrylat, oder gesättigte Polyesterharze verwendet werden, wie es in der bekanntgemach ten japanischen Patentschrift Nr. 46-41 709 beschrieben ist. Es ist sicherlich möglich, den Schwindungsgrad geformter Gegenstände durch Verwendung eines hochungesättigten Polyesterharzes und durch vollständige Ausnutzung des die Schwindung herabsetzenden Effektes eines thermoplastischen Harzes herabzusetzen. Andererseits jedoch wird die Festigkeit geformter Gegenstände durch Einsatz eines thermoplastischen Harzes im allgemeinen herabgesetzt, und zwar bis zu etwa 70 bis 80 % im Vergleich mit solchen Gegenständen, die kein plastisches Harz enthalten. Ferner nehmen die Festigkeit des ungesättigten Polyesterharzes selbst und ebenso seine Zähigkeit infolge des Umstandes ab, daß ein hochungesättigtes Harz, in welchem mehr als 70 Mol% der Säurekomponente ungesättigte Säuren wie Maleinsäureanhydrid sind, verwendet werden muß.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ungesättigte Polyesterharz-Zusammensetzungen mit geringer Schwindung anzugeben, die eine höhere Festigkeit als bekannte geformte Gegenstände ergeben, selbst wenn ein thermoplastisches Harz darin enthalten ist.
Zur Lösung dieser Aufgabe ist die ungesättigte Polyesterharz-Zusammensetzung mit geringer Schwindung erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß sie folgende Bestandteile enthält:
a) 30 bis 70 Gewichtsteile eines ungesättigten Polyesters, der durch Reaktion von Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und einer oder mehrerer ungesättigter Säuren, ausgewählt aus der Gruppe aus Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und Fumarsäure, mit einem Glykol erhalten ist und einen Unsättigungsgrad (Mole der ungesättigten Säuren in 1000 g des ungesättigten
030025/0783 - 5 -
Polyesters) von 1,5 bis 5>0 und eine Säurezahl von 18 bis 20 aufweist,
b) 70 bis 30 Gewichtsteile eines o(,ß-äthylenisch ungesättigten Monomeren und
c) 5 bis 30 Gewichtsteile eines thermoplastischen Harzes mit einer mittleren Molekulargewichtszahl von 3000 bis 500 000.
Vorzugsweise wird als thermoplastisches Harz ein amorphes,
linear gesättigtes Polyesterharz verwendet, das durch Reaktion von Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure mit einem Glykol erhalten ist.
Die durch die Erfindung vorgeschlagenen ungesättigten Polyesterharz-Zusammensetzungen zeigen eine geringere Abnahme der Festigkeit, weil - wie erwähnt - ungesättigte Polyester, erhalten durch Reaktion einer Säurekomponente, die Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und eine oder mehrere ungesättigte Säuren umfaßt, die aus der Gruppe aus Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und Fumarsäure ausgewählt sind,mit einer Glykolkomponente in Kombination mit dem genannten thermoplastischen Harz verwendet werden.
Nachfolgend werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben.
Die für die Erfindung verwendbaren ungesättigten Polyester
können erhalten werden, indem als Säurekomponente Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und eine oder mehrere der ungesättigten Säuren Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und Fumarsäure, und als Glykolkomponente Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Eutylenglykol, Neopentylglykol, Hexylenglykol, hydriertes Bisphenol-A, 2,2'-Di-(4-Hydroxypropoxyphenyl )Propan, 2 ,2 ' -Li- (4-Hydroxy-Athoxy^nenyl) Propan oder ähnliches verwendet werden.
030025/0783 - 6 -
294S644
Der Grad der Unsättigung (unsaturation degree), das sind die in 1000 g ungesättigten Polyesters enthaltenen Mole ungesättigter Säure, sollte auf 1,5 bis 5,0 begrenzt sein. Bei Werten von weniger als 1,5 ist der die Schwindung herabsetzende Effekt des thermoplastischen Harzes unzureichend, während bei Werten von mehr als 5»0 eine weitere Verbesserung der Festigkeit ungesättigter Polyesterharze wegen des geringeren Gehalts an gesättigter Säure ( das sind Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure) nicht erreicht wird. Die Verwendung von Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure als gesättigte Säure führt zum vollständigen Effekt der geringen Schwindung.
Die Säurezahl des ungesättigten Polyesters sollte 18 bis 40 betragen. Säurezahlen von weniger als 18 ergeben einen unzureichenden Effekt der Verringerung der Schwindung, während Säurezahlen von mehr als 40 keine weitere Verbesserung der Festigkeit des ungesättigten Polyesterharzes ergeben.
oC ,ß-äthylenisch ungesättigte Monomere, die bei der Erfindung verwendet werden, schließen Styrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol und Diallylphthalat ein.
Die bei der Erfindung zu verwendenden thermoplastischen Harze sollten solche sein, die eine mittlere Molgewichtszahl von 3000 bis 500 000 aufweisen. Solche Harze sind u.a. Polystyrol-Homopcfymere, mehrfach Copolymere einschließend z.B. Styrolmethacrylester-Butadien-Acrylonitril-Maleinsäure, Polymethylmethacrylat, Polyvinylazetat, Vinylchlorid-Vinylazetatcopolymere und Äthylen-Vinyl-Azetat-Copolymere.
Diese Polymere können !Carboxylgruppen in der Seitenkette enthalten.
Wie oben angegeben soll die mittlere Molekulargewichtszahl der Polymere 3C00 bis 500 000 betragen.
- 7 -030025/0783
Polymere mit einem Wert von weniger als 3000 geben einen unzureichenden Effekt der Abnahme der Schwindung, während solche mit einer Zahl von größer als 500 000 die Kompatibilität mit den ungesättigten Harzen beträchtlich schädigen und damit das Aussehen der gehärteten Gegenstände verschlechtern sowie die Festigkeitswerte unterschiedlich machen.
Für die vorliegende Erfindung sind amorphe, linear gesättigte Polyesterharze, die durch Reaktion von Terephthalsäure und/ aäer Isophthalsäure als Säurekomponente mit der oben genannten Glykolkomponente erhalten werden, d.h. solche, die eine mittlere Molekulargewichtszahl von 3000 bis 20 000 haben, z.B. Bylon 200 und Bylon 300 ( beide erhältlich bei der Firma Toyobo Co., Ltd.) bevorzugt zu verwenden.
Die Mengen an ungesättigtem Polyester und an e£,ß-äthylenisch ungesättigten Monomeren sollten 30 bis 70 Gewichtsteile bzw. 70 bis 30 Gewichtsteile betragen.
Die Verwendung von weniger als 30 Gewichtsteilen an ungesättigtem Polyester bewirkt eine hohe Schwindung nach dem Härten, die dem od,ß-äthylenisch ungesättigten Monomeren zugeschrieben wird und die durch die Verwendung von thermoplastischem Harz nicht kompensiert wird, während die Verwendung von mehr als 70 Gewichtsteilen an ungesättigtem Polyester zu einer Abnahme der bei der Härtung entstehenden Wärmemenge führt und den die Schwindung verringernden Effekt des thermoplastischen Harzes verschlechtert. Die Gesamtmenge an ungesättigtem Polyester und an o6,ß-äthylenisch ungesättigtem Monomeren soll 100 Gewichtsteile betragen.
Die Menge an thermoplastischem Harz soll auf 5 bis 30 Gewichtsteile begrenzt sein. Die Verwendung von weniger als 5 Gewichtsteilen ergibt einen unzureichenden Effekt der Herabsetzung der Schwindung, während die Verwendung von mehr als 30 Gewichtsteilen zu einer unbefriedigenden Festigkeit der geformten Gegen-
030025/0783 - 8 -
stände führt, obwohl der Effekt der Herabsetzung der Schwindung erhalten bleiben kann.
Die ungesättigten Polyesterharz-Zusammensetzungen mit geringer Schwindung gemäß der Erfindung können mit einem Härter gehärtet werden, wie Methylathylketon-Peroxid, t-Butyl-Perbenzoat und Benzoyl-Peroxid.
Die Harzzusammensetzungen der Erfindung können erforderlichenfalls Füllstoffe, wie Kalziumkarbonat, Talk, Quarzsand, Kieselsäure, Aluminiumhydroxid und Bariumsulfat enthalten. Sie können auch Verstärkungsmittel wie Glasfasern, Kohlefasern und organische Fasern enthalten. Ferner können die Harzzusammensetzungen Pigmente oder Plastifizierungsmittel enthalten, je nach dem Zweck ihrer Anwendung.
Durch die Verwendung von ungesättigten Polyesterharz-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung wird es möglich, geformte Gegenstände herzustellen, die einen geringen Schwindungsgrad nach der Formgebung, hohe Festigkeit und eine hervorragend glatte Oberfläche haben.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden, das Wesen der Erfindung nicht begrenzenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Beispiel 1
(1) Ein ungesättigter Polyester, der aus 1,10 Mol Propylen- glykol, 0,5 Mol Maleinsäureanhydrid und 0,5 Mol Terephthalsäure erhalten wurde und eine Säurezahl von 30 sowie einen Grad der Unsättigung von 2,8 hatte, wurde zu einer 70 Gew.-%igen Styrollösung (A) bereitet.
- 9 -030025/0783
29A9644
(2) Ein ungesättigter Polyester, der aus 1,1 Mol Propylen- glykol und 1,0 Mol Maleinsäureanhydrid erhalten wurde und eine Säurezahl von 30 sowie einen Grad der Unsättigung von 6,4 hatte, wurde zu einer 70 Gew.-%igen Styrollösung (B) bereitet.
(3) Ein Polystyrol mit einer mittleren Molekulargewichtszahl von 100 000 wurde in Styrol gelöst, um eine 50 Gew.-%ige Styrollösung (C) zu erhalten.
Jede der wie oben beschrieben erhaltenen Harzlösungen wurde mit einem anorganischen Füllmittel vermischt, um eine Schüttpreßmasse (bulk-molding compound) zu ergeben, deren Eigenschaften ermittelt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- 10 -030025/0783
Tabelle Λ

Material
Schwindung nach 230C Beispiel 1 Vergleich 1 Vergleich 2
ungesättigtes Polyester
harz
Formgebung* * (%) 100°C Lösung (A)
70
Lösung (B)
70
Lösung (B)
100
Lösung (C) Biegefestig
keit
30 30 -
t-Butylperoxybenζoat (kg/mm2) 1 1 1
Kaiziumkarbonat 150 150 150
Zinkstearat 2 2 2
Magnesiumoxid 2 2 2
Glasfasern 0,635 cm
(1/4 inch)
40 40 40
Eigen
schaf- + 0,03 + 0,03 -0,8
ten 8,0 5,0 8,0
3,5 1,5 3,5
* Formgebungsbedingungen: Temperatur 140 C
Druck 30 kg/cm2 Zeit 3 Minuten
** entsprechend "Japanese Industrial Standard K 6911"
Aus Tabelle 1 geht deutlich hervor, daß die Formmasse, in der die Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet wurde, eine Schwindung nach der Formgebung aufweist, die mit einer solchen Zusammensetzung vergleichbar ist, in der ein hochungesättigtes Harz verwendet wurde, während die Festigkeit mit einer Zusammensetzung vergleichbar ist, in der eic die Schwindung herabsetzendes Mittel nicht verwendet wurde.
030025/0783
- 11 -
Beispiel 2
(1) Ein ungesättigter Polyester, der aus 0,50 Hol Propylenglykol, 0,55 Mol Neopentylglykol, 0,5 Mol Maleinsäureanhydrid und 0,50 Mol Terephthalsäure erhalten wurde und eine Säurezahl von 30 sowie einen Grad der Unsättigung von 2,5 hatte, wurde au einer 70 Gew.-%igen Styrollösung (D) bereitet.
(2) Ein ungesättigter Polyester, der aus 0,50 Mol Propylen- glykol, 0,55 KoI Neopentylglykol und 1,0 Mol Maleinsäureanhydrid erhalten wurde und eine Säurezahl von 30 sowie einen Grad der Unsättigung von 5»7 hatte, wurde zu einer 70 Gew.-%igen Styrollösung (E) bereitet.
(3) 30 Teile Polyvinylazetat mit einer mittleren Molekulargewichtszahl von 50 000 wurden in 70 Teilen monomeren Styrols gelöst, um eine Styrollösung von Polivinylazetat (F) zu erhalten.
Jede Lösung wurde mit einem anorganischen Füllmittel vermischt, um eine Schüttpreßmasse (bulk-inolding compound) zu erhalten, deren Eigenschaften ermittelt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
■ - 12 030025/0783
Tabelle 2
Material Schwindung nach
Formgebung* * (%(
'230C
1000C
Beispiel 2 Vergleich 3 Vergleich 4
ungesättigtes Polyester
harz
Biegefestig
keit
ρ
(kg/mm )
jösung (D)
70
Lösung (E)
70
Lösung (E)
100
Lösung (F) 30 30 -■
t-Butylperoxybenzoat 1 1 1
Kaiziumkarbonat 150 150 15O
Zinkstearat 2 2 2
Magnesiumoxid
Glasfasern 0,635 cm
(1/4 inch)
2
40
2
40
2
40
Eigen
schaf
ten*
+ 0,07
9,0
5,0
+ 0,07
5,0
2,0
- 0,5
9,0
4,8
* Formgebungsbedingungen:
Temperatur
Druck
Zeit
1400C
30 kg/cm 3 Minuten
·· entsprechend "Japanese Industrial Standard K 6911"
Aus Tabelle 2 geht hervor, daß die zur Formgebung verwendete Zusammensetzung, in der eine Harz zusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet wurde, einen Schwindungsgrad nach der Formgebung aufweist, der mit dem vergleichbar ist, wenn ein hochungesättigtes Harz verwendet wurde, und die Festigkeit vergleich bar ist mit derjenigen, wenn keine Lösung (F) verwendet wurde (Vergleich 4) .
030025/0783
Beispiel 3
(1) Ein ungesättigter Polyester, der aus 1,10 Mol Propylenglykol, 0,5 Mol Maleinsäureanhydrid und 0,5 Mol Terephthalsäure erhalten wurde und eine Säurezahl von 30 sowie einen Grad der Unsättigung von 2,8 hatte, wurde zu einer 70 Gew.-%igen Styrollösung (A) bereitet.
(2) Ein ungesättigter Polyester, der aus 1,10 Mol Propylenglykol und 1,0 Mol Maleinsäureanhydrid erhalten wurde und eine Säurezahl von 30 sowie einen Grad der Unsättigung von 6,4 hatte, wurde zu einer 70 Gew.-%igen Styrollösung (B) bereitet.
(3) Bylon 300 (ein amorphes, linear gesättigtes Polyesterharz der Firma Toyobo Co. Ltd.) wurde in Styrol zu einer 60 Gew.-%igen Styrollösung (C) gelöst.
Jede Harzlösung wurde mit einem anorganischen Füllmittel vermischt, um eine Schüttpreßmasse (bulk-molding compound) zu erhalten, deren Eigenschaften ermittelt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
030025/0783
Tabelle 3
Material Schwindung nach
Formgebung **(%)
-230C
1000C
Beispiel 3 Vergleich 5 Vergleich 6
ungesättigtes Polyester
harz
Biegefestig
keit
(kg/mm2)
Lösung (A)
70
Lösung (B)
70
Lösung (B)
100
Lösung (C) 30 30
Kalziumkarbonat 150 150 150
Zinkstearat 2 2 2
Benzoylperoxid 2 2 2
Glasfasern 0,635 cm
(1/4 inch)
20 20 20
Eigen
schaf
ten*
+ 0,05
8,0
4,0
+ 0,05
4,0
1,0
- 0,8
8,0
3,5
* Formgebungsbedingungen:
Temperatur 140 0C
Druck 30 kg/cm
Zeit 3 Minuten
·· entsprechend "Japanese Industrial Standard K 6911"
Aus Tabelle 3 geht hervor, daß die für die Formgebung benutzte Zusammensetzung, in der eine Harzzusaiiwiensetzumg gemäß der Erfindung verwendet wurde, einen Schrumpfungsgrad nach der Formgebung aufwies, der mit dem vergleichbar ist, wenn hochungesättigtes Harz verwendet wurde, und die Festigkeit vergleichbar ist mit der, wenn kein die Schwindung herabsetzendes Mittel verwendet wurde.
030025/0783
Beispiel 4
(1) Ein ungesättigter Polyester, der aus 0,50 Mol Propylen- glykol, 0,55 Mol Neopentylglykol, 0,5 Mol Maleinsäureanhydrid und 0,5 Mol Terephthalsäure erhalten wurde und eine Säurezahl von 30 sowie einen Grad der Unsättigung von 2,5 hatte, wurde zu einer 70 Gew.-%igen Styrollösung (D) bereitet.
(2) Ein ungesättigter Polyester, der aus 0,50 Mol Propylen- glykol, 0,55 Mol Neopentylglykol und 1,0 Mol Maleinsäureanhydrid erhalten wurde und eine Säurezahl von 30 sowie einen Grad der Unsättigung von 5>7 aufwies, wurde zu einer 70 Gew.-%igen Styrollösung (E) bereitet.
(3) Bylon 200 ( ein amorphes, linear gesättigtes Polyester harz der Firma Toyobo Co. Ltd.) wurde in Styrol zu einer 60 Gew.-%igen Styrollösung (F) gelöst.
Jede Harzlösung wurde mit einem anorganischen Füllmittel vermischt, um eine Schüttpreßmasse zu erhalten, deren Eigenschaften ermittelt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
- 16 -
030025/0783
294964*
Tabelle 4
Material Schwindung nach
Formgebung ** (%)
23°C Beispiel 4 Vergleich 7 Vergleich 8
ungesättigtes Polyester Biegefestig 1000C Lösung (D) Lösung (E) Lösung (E)
harz keit
(kg/mm^)
70 70 100
Lösung (F) 30 30 30
Kalziumkarbonat 150 150 150
Zinkstearat 2 2 2
Benzoylperoxid 2 2 2
Glasfasern 0,635 cm
(1/4 inch)
20 20 20
Eigen
schaf
+ 0,06 + 0,06 - 0,5
ten* 9.0 5,0 9,0
5,0 2,0 4,8
Temperatur 140 0C
Brück 30 kg/cm
Zeit 3 Minuten
Formgebungsbedingungen
** entsprechend "Japanese Industrial Standard K 6911"
Aus der Tabelle 4 geht hervor, daß die für die Formgebung benutzte Zusammensetzung, in der eine Harzzusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet wurde, einen Schwindungsgrad nach der Formgebung aufwies, der mit dem vergleichbar war, wenn hochungesättigtes Harz verwendet wurde und die Festigkeit mit der vergleichbar war, wenn keine Lösung (F) verwendet wurde ( Vergleich 8).
030025/0783

Claims (2)

  1. HOPl1MANN · KlTIvIC Λ PARTNIiK
    PAT K N TAN W A LT E
    DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1976) . D I Pl.-I N G. W. E ITLE . D R. R E R. N AT. K. H O F FMAN N . D I Pl. -I N G. W. IE H N
    DIPL.-ING. K. FOCHSlE . DR. RER. NAT. B. HANSEN AItABEUASTRASSS 4 (STERNHAUS) . D-BOOO MO N C H E N 81 . TE LE FO N (069) 911087 . TE IE X 05-29019 (PATH E)
    Unsere Nr. 32 821 u/bac
    Anmelder: Hitachi Chemical Company, Ltd.,
    Tokyo / Japan
    Ungesättigte Polyesterharz-Zusammensetzungen mit geringer
    Schwindung.
    Patentansprüche
    Ίy Ungesättigte Polyesterharz-Zusammensetzung mit geringer Schwindung, dadurch gekennzeichnet,daß sie folgende Bestandteile enthält:
    a) 30 bis 70 Gewichtsteile eines ungesättigten Polyesters, der durch Reaktion von Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure und einer oder mehrerer ungesättigter Säuren, ausgewählt aus der Gruppe aus Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und Fumarsäure, mit einem Glykol einhalten ist und einen Unsättigungsgrad (Mole der ungesättigten Säuren in. 1000 g des ungesättigten Polyesters) von 1,5 bis 5,0 und eine £äurez2.hl von 1Θ bis 20 ?ufwe~i st ·,
    b) 70 bis 30 Geuichtsteile eines ct.ß-äthylenisch ungesättigten Monomeren und
    c) 5 bis 30 Gewichtsteile eines thermoplastischen Harzes ait einer mittleren Molekulßr^evvichtsaahl von ;<COG bis 500 COC.
    - 2 030025/0783
    ORIGINAL INSPECTED
  2. 2. Ungesättigte Polyesterharz-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz ein amorphes, linear ungesättigtes Polyesterharz ist, das durch Reaktion von Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure mit einem Glykol erhalten ist.
    -7J- 030025/0783
DE19792949644 1978-12-13 1979-12-10 Ungesaettigte polyesterharz-zusammensetzungen mit geringer schwindung Ceased DE2949644A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15475078A JPS5580423A (en) 1978-12-13 1978-12-13 Low shrinkage unsaturated polyester resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2949644A1 true DE2949644A1 (de) 1980-06-19

Family

ID=15591086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19792949644 Ceased DE2949644A1 (de) 1978-12-13 1979-12-10 Ungesaettigte polyesterharz-zusammensetzungen mit geringer schwindung

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4322334A (de)
JP (1) JPS5580423A (de)
DE (1) DE2949644A1 (de)
GB (1) GB2037298B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3143155A1 (de) * 1980-11-08 1982-05-19 Nippon Oil and Fats Co., Ltd., Tokyo "schwach schrumpfendes kunstharzmoertel- oder kunstharzbetongemisch"
DE3229292A1 (de) * 1981-11-02 1983-05-11 The General Tire & Rubber Co., 44329 Akron, Ohio Hitzehaertbare formmasse und ihre verwendung

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5610515A (en) * 1979-07-09 1981-02-03 Toshiba Chem Corp Unsaturated polyester resin molding material
US4529757A (en) * 1980-05-16 1985-07-16 The Budd Company Thermosetting resin patching compound
US4355123A (en) * 1980-12-16 1982-10-19 General Electric Company Cured polyester compositions and process for their production
US4579890A (en) * 1981-07-01 1986-04-01 Union Carbide Corporation Curable molding compositions containing a polyester resin
US4508785A (en) * 1981-11-02 1985-04-02 The General Tire & Rubber Company In-mold coating
JPS58171412A (ja) * 1982-02-10 1983-10-08 Hitachi Chem Co Ltd 低収縮性樹脂組成物
US4524162A (en) * 1983-05-26 1985-06-18 Union Carbide Corporation Low shrinking curable molding compositions containing a poly(acrylate)
US4465808A (en) * 1983-06-24 1984-08-14 Phillips Petroleum Company Polyester/carboxy-rubber molding composition containing potassium unsaturated-hydrocarbyl orthophosphate
US4931490A (en) * 1983-10-04 1990-06-05 Armeniades C D Expandable polymer concretes and mortars utilizing low cure temperature polymers
JPS60124651A (ja) * 1983-12-12 1985-07-03 Hitachi Chem Co Ltd 着色用低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物
FR2589473B1 (fr) * 1985-10-30 1988-09-16 Saint Gobain Vetrotex Composition de resines polymerisables renforcee par des fils coupes
WO1989003407A1 (en) * 1987-10-16 1989-04-20 The Swan Corporation Composition of matter for wear surfaces and method for producing same
CA2013513A1 (en) * 1989-03-31 1990-09-30 Kenneth E. Atkins Poly (vinyl ethers) as shrinkage control agents
EP0418913A3 (en) * 1989-09-22 1992-05-13 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Radical polymerizable unsaturated resin compound and method of manufacture of a block copolymer used therein
EP0528470A3 (en) * 1991-08-01 1993-07-21 Dsm N.V. Endless objects
US5455308A (en) * 1991-08-01 1995-10-03 Dsm N.V. Endless objects from epoxy resin or unsaturated polyester and thermoplastic polymer
US5996304A (en) * 1997-05-01 1999-12-07 Infraliner Systems, Inc. Coating composition and method
CN112409548B (zh) * 2020-11-20 2023-05-05 航天科工武汉磁电有限责任公司 不饱和聚酯树脂及其制备方法和应用
CN113214622B (zh) * 2021-05-14 2022-09-23 安徽安车新材料有限公司 一种合金树脂及应用合金树脂的玻璃钢板材

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2061585A1 (de) * 1969-12-15 1971-07-29 Koppers Co Inc Schrumpfbestandiges Polyesterharz
US3736278A (en) * 1970-12-23 1973-05-29 Tokyo Shibaura Electric Co Nil shrink unsaturated polyester resin composition
DE2302842A1 (de) * 1973-01-20 1974-07-25 Bayer Ag Formmassen auf basis ungesaettigter polyester, anpolymerisierbarer vinylmonomerer und celluloseester
DE2408524A1 (de) * 1973-02-23 1974-08-29 Toyo Boseki Ungesaettigte polyesterharzmassen

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA560003A (en) * 1958-07-08 J. P. Staudinger Johann Production of bonded articles from bonding compositions containing unsaturated polyester resins, mono-vinyl aromatic compounds, and finely divided vinyl chloride polymers
NL6502021A (de) * 1964-02-19 1965-08-20
JPS4849884A (de) * 1971-10-27 1973-07-13
JPS5148194B2 (de) * 1971-10-28 1976-12-18
JPS5315101B2 (de) * 1971-10-29 1978-05-22
JPS5727129B2 (de) * 1972-08-04 1982-06-09
GB1416407A (en) * 1973-01-15 1975-12-03 Diamond Shamrock Corp Thermosetting resin compositions
JPS5014792A (de) * 1973-06-08 1975-02-17
JPS50121384A (de) * 1974-03-12 1975-09-23
JPS517095A (en) * 1974-07-08 1976-01-21 Kuraray Co Kokajini bochokanona fuhowahoriesuterujushisoseibutsu
JPS5124656A (ja) * 1974-08-23 1976-02-28 Asahi Chemical Ind Fuhowahoriesuteruseikeizairyo
JPS5125551A (ja) * 1974-08-28 1976-03-02 Asahi Chemical Ind Fuhowahoriesuteruseikeizairyo
JPS5122767A (ja) * 1974-08-16 1976-02-23 Nippon Musical Instruments Mfg Senikyokapurasuchitsukuseikeihinno seikeizairyo
JPS5228589A (en) * 1975-08-28 1977-03-03 Takeda Chem Ind Ltd Unsaturated polyester resin composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2061585A1 (de) * 1969-12-15 1971-07-29 Koppers Co Inc Schrumpfbestandiges Polyesterharz
US3736278A (en) * 1970-12-23 1973-05-29 Tokyo Shibaura Electric Co Nil shrink unsaturated polyester resin composition
DE2302842A1 (de) * 1973-01-20 1974-07-25 Bayer Ag Formmassen auf basis ungesaettigter polyester, anpolymerisierbarer vinylmonomerer und celluloseester
DE2408524A1 (de) * 1973-02-23 1974-08-29 Toyo Boseki Ungesaettigte polyesterharzmassen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3143155A1 (de) * 1980-11-08 1982-05-19 Nippon Oil and Fats Co., Ltd., Tokyo "schwach schrumpfendes kunstharzmoertel- oder kunstharzbetongemisch"
DE3229292A1 (de) * 1981-11-02 1983-05-11 The General Tire & Rubber Co., 44329 Akron, Ohio Hitzehaertbare formmasse und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
GB2037298B (en) 1983-03-02
JPS5580423A (en) 1980-06-17
GB2037298A (en) 1980-07-09
US4322334A (en) 1982-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2949644A1 (de) Ungesaettigte polyesterharz-zusammensetzungen mit geringer schwindung
DE2441025C3 (de) Schwundarm härtbare ungesättigte Polyesterharzgemische und deren Verwendung für Formkörper mit verbesserter Haftfähigkeit für Überzüge
DE2242324C3 (de) Verfahren zur Herstellung von glasverstärkten Polyolefinmassen
DE2048608B2 (de) Glimmerverstärkter Kunststoff und seine Herstellung
DE2920246A1 (de) Polyestermasse fuer die herstellung von formkoerpern und die daraus hergestellten formkoerper
DE3643007A1 (de) Haertbare polyesterformmassen
DE2655446A1 (de) Gealterte, formbare, hitzehaertbare formmasse
DE2534039A1 (de) Niedrigprofil-formkompositionen
DE60319733T2 (de) Wärmehärtbare anorganische ton-nanodispersionen und ihre verwendung
DE69737055T2 (de) Low-profile- additive für polyesterharz-systeme auf basis von asymmetrischen glykolen und aromatischen disäuren
DE2657808C2 (de) Schrumpfarm härtbare Polyesterformmassen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2305246A1 (de) Ungesaettigte polyesterharzmasse mit geringer schrumpfung
DE2609207A1 (de) Pigmentierbare ungesaettigte polyesterharzzusammensetzung mit geringer schrumpfung
DE2051663C3 (de) Polymerisierbare ungesättigte Polyesterharzzusammensetzungen und daraus hergestellte Gegenstände
DE2934763C2 (de)
DE2454773B2 (de) Herstellung von beschleunigt eindickenden Formmassen auf Basis ungesättigter Polyesterharze
DE2246105C3 (de) Schwundarm härtbare Formmassen auf Basis ungesättigter Polyester
DE1495021A1 (de) Haertbares,biegsames Polyesterharz
EP0254186B1 (de) Schwundarm härtbare Polyesterharzmassen
EP0171591B1 (de) Lagerfähige schwundarm härtbare ungesättigte Polyesterharze
DE2026747C3 (de) Feste, in der Wärme aushärtende Harzmasse
DE2925346A1 (de) Ungesaettigte polyester und ihre harzzusammensetzungen
DE2302842A1 (de) Formmassen auf basis ungesaettigter polyester, anpolymerisierbarer vinylmonomerer und celluloseester
DE2349939A1 (de) Waermehaertbare formmasse
DE1569444A1 (de) Feste,stabilisierte Polymerenzusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
8131 Rejection