DE2947332C2

DE2947332C2 -

Info

Publication number: DE2947332C2
Application number: DE2947332A
Authority: DE
Inventors: Michael Robert Charles Lydiard Millicent Swindon Wiltshire Gb Johnson; Richard Stuart Stratton St. Margaret Swindon Wiltshire Gb Skipper
Original assignee: Raychem Ltd
Current assignee: Raychem Ltd
Priority date: 1978-11-23
Filing date: 1979-11-23
Publication date: 1991-02-07
Also published as: IT7927519A0; SE445559B; IT1127252B; SE445559C; NL7908517A; FR2442259B1; FR2442259A1; NL190706B; SE7909588L; CH645657A5; DE2947332A1; NL190706C

Description

Die Erfindung betrifft flammverzögernde Zusammensetzungen und deren Verwendung zur Herstellung einer hitzerückfedernden flammverzögerten Plattierung für längliche Substrate, z. B. elektrische Isolierungen aus solchen Zusammensetzungen für Drähte und Kabel.

Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung aus einem vernetzten Gemisch eines Vinylacetat/Alken-Copolymeren mit einem thermoplastischen linearen Ethylen/C₃-C₁₂-Alken-Copolymer, von einer Dichte im Bereich von 0,910 bis 0,940 g/cm³ bei 25°C, enthaltend ein halogenfreies, anorganisches Flammverzögerungsmittel in einer Menge von 10 bis 400 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile Polymerkomponente, das beim Erhitzen Wasser freigibt, wobei das Vinylacetatcopolymere einen Vinylacetatgehalt von mehr als 45 Gew.-% hat. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Zusammensetzung zur Herstellung einer hitzerückfedernden flammverzögerten Plattierung eines Substrats.

Die Alken-Komponente des Vinylacetat/Alken-Copolymeren und des Polyalkens, wenn vorhanden, ist vorzugsweise ein C₂-C₆- Alken, insbesondere ein α,β-ungesättigtes Alken, z. B. Äthylen, 1-Propylen und 1-Buten und insbesondere Äthylen. Alken/ Alken-Copolymere, die für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind vorzugsweise C₂-C₆-Alken/C₂-C₁₂-Alken-Copolymere, insbesondere Äthylen- Copolymere mit C₃-C₁₂-Alkenen, insbesondere α,β-ungesättigte C₃-C₁₂-Alkenen, wie n-Propyl-1-en, n-But-1-en, n-Pent-1- en und n-Hex-1-en. Besonders bevorzugte Äthylen-Copolymere enthalten mehr als 50 Gew.-%, z. B. mehr als 60 Gew.-%, mehr bevorzugt mehr als 70 Gew.-%, beispielsweise mehr als 85 Gew.-%, Äthylen. Von besonderem Interesse sind die sog. linearen Äthylen-Copolymere mit niedriger Dichte, die eine Dichte im Bereich von 0,910 bis 0,940 g/cm³ bei 25°C haben und die beispielsweise in der GB-PA 79 11 916 und der CA- PS 8 73 828 beschrieben werden. Auf diese Druckschriften wird hierin ausdrücklich Bezug genommen.

Der Vinylacetatgehalt des Vinylacetat/ Alken-Copolymeren beträgt vorzugsweise 45 bis 98 Gew.-%, insbesondere mehr als 55 Gew.-%, z. B. bis zu 95 Gew.-%, insbesondere 65 bis 95 Gew.-%, z. B. 65 bis 90 Gew.-% und ganz insbesondere 65 bis 85 Gew.-%, z. B. 70 bis 80 Gew.-%. Zusätzlich oder alternativ liegt das Gewichtsverhältnis von Vinylacetat/ Alken-Copolymer zu der Polyalken- oder Alken/Alken-Copoly mer-Mischkomponente vorzugsweise im Bereich von 1 : 0,2 bis 4, mehr bevorzugt 1 : 0,2 bis 1,5, oder für bestimmte Anwendungszwecke 1 : 1,5 bis 4,0 oder sogar 1 : 2,5 bis 4,0. Zusätzlich oder alternativ wird es bevorzugt, daß die Gesamtmenge an Vinylacetat in dem Gemisch mindestens 30 Gew.-%, insbesondere mehr als 40 Gew.-%, beispielsweise 65 bis 75 Gew.-%, beträgt.

Unter den meisten Umständen kann es zweckmäßig sein, daß die Polymerzusammensetzung ein Kupplungsmittel enthält, um die Verträglichkeit des flammverzögernden Mittels mit den Polymerkomponenten der Zusammensetzung zu verbessern, beispielsweise um die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung zu verbessern. Bevorzugte Kupplungsmittel sind z. B. Organo-Silicium- und Titan-Derivate, z. B. Silane und Titanate.

Geeignete Silane sind beispielsweise Dimethyldichlorsilan, Methyltrichlorsilan, Vinyltrichlorsilan, γ-Methacryloxy propyl-trimethoxysilan, N,N-Bis-(β-hydroxyäthyl)-γ-amin propyl-triäthoxysilan, Vinylpropyl-trimethoxysilan, γ-Meth acryloxypropyl-trimethoxysilan, γ-Mercaptopropyl-trimeth oxysilan, Vinyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyl-trimeth oxysilan, β-(3,4-Epoxy-cyclohexyl)-äthyltrimethylsilan und Vinyltrimethoxyäthoxysilan. Weitere, geeignete Silane werden z. B. in der GB-PS 12 84 082 beschrieben.

Beispiele für geeignete Titanate und andere Organo-Titanderivate, die als Kupplungsmittel geeignet sind, sind Tetraisooctyltitanat, Isopropyldiisostearylmethacryltitanat, Isopropyltriisostearoyltitanat, Isopropyltriacryltitanat, Titan-di-(dioctyl-pyrophosphat) und insbesondere die sog. Hybridtitanate, wie z. B. Isopropyldimethacrylisostearoyltitanat. Weitere geeignete Titanverbindungen werden z. B. von S. J. Monte und G. Sugerman in J. Elastomers & Plastics, Band 8 (1976), Seiten 30 bis 49, und in Bulletins KR 0376-4 und 0278-7 "Ken-React Titanate Coupling Agents for Filled Polymers", veröffentlicht von Kenrich Petrochem. Inc., beschrieben. Auf diese Druckschriften wird hierin ausdrücklich Bezug genommen.

Das Gewichtsverhältnis von Kupplungsmittel, sofern verwendet, zu feuerverzögerndem Mittel liegt vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 0,1 : 1, mehr bevorzugt 0,01 bis 0,05 : 1.

Die bevorzugten flammverzögernden Mittel sind solche, die beim Erhitzen Wasser freigeben, insbesondere hydratisierte Aluminiumoxide der Formel Al₂O₃ · xH₂O, wobei x im Bereich von 0,5 bis 3 liegt, insbesondere Al₂O₃ · 2H₂O, Ammonium- oder Natriumdawsonit, hydratisiertes Magnesiumoxid und hydratisiertes Calciumsilikat, insbesondere α-Aluminium oxid-trihydrate. Flammverzögernde Mittel, wie Aluminium oxid-trihydrat, haben vorzugsweise eine spezifische Oberfläche von mindestens 0,1 m²/g, zweckmäßigerweise mindestens 1 m²/g, z. B. 1 bis 80 m²/g, insbesondere 3 bis 20 m²/g, gemessen nach der Brunauer, Emmet und Teller (BET-)Stickstoff-Absorptionsmethode.

Die Teilchengröße des flammverzögernden Mittels ist vorzugsweise weniger als 5 µm und am meisten bevorzugt weniger als 2 µm. Alternativ oder zusätzlich kann es von Vorteil sein, ein flammverzögerndes Mittel zu verwenden, das ein Gemisch aus Teilchen mit verschiedenen Größen ist, z. B. dazu, um die Schmelzviskosität der Zusammensetzung zu vermindern. Gewünschtenfalls kann das flammverzögernde Mittel chemisch behandelt werden, um seine Verträglichkeit mit dem Polymermaterial, mit den obengenannten Kupplungsmitteln oder, im Falle von bestimmten, flammverzögernden Mitteln, wie Aluminiumoxid-trihydrat, mit Prozeßhilfsmitteln, wie Stearinsäure oder Stearaten, z. B. Calciumstearat, zu verbessern.

Das flammverzögernde Mittel wird in einer Menge von 10 bis 400 Gew.-Teilen/100 Gew.-Teile Polymerkomponente(n), bevorzugt 50 bis 200 Gew.-Teilen/100 Gew.- Teile Polymerkomponente(n), verwendet. Gute Ergebnisse sind unter Verwendung von 80 bis 150 Gew.-Teilen flammverzögerndes Mittel/100 Gew.-Teile Polymerkomponente erhalten worden.

Außer dem flammverzögernden Mittel können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitere Additive, z. B. Füllstoffe, Stabilisatoren, wie Ultraviolett-Stabilisatoren, Antioxidantien, Säureakzeptoren und Anti-Hydrolyse-Stabilisatoren, Verschäumungsmittel und Färbemittel, Prozeßhilfsmittel, wie Weichmacher, oder weitere Polymere, enthalten. Bei Verwendung von weiteren Additiven wird es bevorzugt, daß die Zusammensetzungen weniger als 5 Gew.-% Halogen, mehr bevorzugt weniger als 2 Gew.-% Halogen, enthalten, und es wird ganz besonders bevorzugt, daß diese kein Halogen enthalten.

Die Polymerzusammensetzungen können herkömmlicherweise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen der Komponenten in einem Banburymischer. Sie können beispielsweise durch Extrudieren oder Verformen, je nach der Natur der Plattierung und des Substrats, in die Form einer Plattierung verarbeitet und gleichzeitig oder danach vernetzt werden.

Die Polymerzusammensetzung kann vernetzt werden, z. B. durch Einarbeitung eines Vernetzungsmittels oder durch Belichten mit Hochenergiestrahlung. Geeignete Vernetzungsmittel sind z. B. freie Radikalinitiatoren, wie Peroxide, z. B. Dicumylperoxid, 2,5-Bis-(t-butylperoxy)-2,5-dimethylhexan und α,α-Bis-(t-butylperoxy)-diisopropylbenzol. Bei einer typischen, chemisch vernetzbaren Zusammensetzung liegen etwa 0,5 bis 5 Gew.-% Peroxid, bezogen auf das Gewicht des Polymergemisches, vor. Das Vernetzungsmittel kann entweder allein oder zusammen mit einem Co-Härtungsmittel, z. B. einer polyfunktionellen Vinyl- oder Allylverbindung, wie Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat oder Pentaerythrittetramethacrylat, verwendet werden.

Eine Bestrahlungsvernetzung kann durch Belichten mit einer Hochenergiestrahlung, z. B. einem Elektronenbündel oder mit γ-Strahlen, bewirkt werden. Strahlungsdosen im Bereich von 0,02 bis 0,8 · 10⁶ J/kg, bevorzugt 0,02 bis 0,5 · 10⁶ J/kg, z. B. 0,02 bis 0,2 · 10⁶ J/kg, und insbesondere 0,04 bis 0,12 · 10⁶ J/kg, sind im allgemeinen geeignet. Zur Förderung der Vernetzung während der Bestrahlung werden vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% eines Prorad-Materials, z. B. einer polyfunktionellen Vinyl- oder Allylverbindung, z. B. Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat oder Penta erythrit-tetramethacrylat, in die Zusammensetzung vor der Bestrahlung eingearbeitet.

Der Vernetzungsgrad der Zusammensetzungen kann anhand des Gelgehalts (ANSI/ASTM D2765-68) der vernetzten Polymerzusammensetzung, d. h. unter Ausschluß von nichtpolymeren Additiven, die vorhanden sein können, ausgedrückt werden. Vorzugsweise beträgt der Gelgehalt der vernetzten Zusammensetzung mindestens 10%, mehr bevorzugt mindestens 20%, z. B. mindestens 30%, mehr bevorzugt mindestens 40%.

Wenn es gewünscht wird, die Plattierung als Hülle über die Länge des Substrats aufzubringen, kann es zweckmäßig sein, die Polymerzusammensetzung vor ihrer Vernetzung direkt auf das Substrat unter gleichzeitiger oder nachfolgender Vernetzung zu extrudieren.

Alternativ und insbesondere dann, wenn die Plattierung nur einen Abschnitt der Länge des Substrats einhüllen soll, dann kann es zweckmäßig sein, die Plattierung vor ihrer Aufbringung auf das Substrat beispielsweise als Band oder Blatt, das um das Substrat herumgewickelt wird, oder als Buchse, in die das Substrat eingesetzt wird, herzustellen. Wenn die Plattierung vor ihrer Aufbringung auf ein Substrat hergestellt wird, dann wird es bevorzugt, daß sie in dimensionsrückfedernder Form hergestellt wird, d. h. in einer Form, daß die Dimensionskonfiguration wesentlich verändert werden kann, wenn das Material einer geeigneten Behandlung unterworfen wird. Insbesondere wird eine wärmerückfedernde Form in Betracht gezogen, wobei die Dimensionskonfiguration sich erheblich verändern kann, wenn das Material erhitzt wird. Die Plattierung kann wärmerückfedernd durch Deformation ihrer wärmestabilen Konfiguration in vernetzter Form bei geeigneter, erhöhter Temperatur, z. B. einer Temperatur oberhalb des Kristallschmelzpunktes oder Erweichungspunktes, der Polymermasse unter nachfolgender Abkühlung, während sich das Material in deformierter Konfiguration befindet, gemacht werden. Dies geschieht in an sich bekannter Weise, wie es z. B. in den US-PS 20 27 962, 30 86 242 und 39 57 372 beschrieben wird. Für wärmeschrumpfende Anwendungszwecke wird es bevorzugt, daß die Polymerzusammensetzung der Plattierung ein Gemisch aus dem Vinylacetat/Alken- Copolymeren mit mindestens einem thermoplastischen Polymeren ist. Das Gewichtsverhältnis von Vinylacetat/Alken-Copolymeren zu thermoplastischem Polymeren kann z. B. im Bereich von 1 : 0,2 bis 4, z. B. 1 : 0,2 bis 1,5, insbesondere 1 : 0,2 bis 0,55, liegen. Bevorzugte thermoplastische Polymere für wärmerückfedernde Anwendungszwecke sind die thermoplastischen Polyalkene und Alken/Alken-Copolymere, die oben beschrieben wurden.

Zusätzlich und unter bestimmten Umständen kann es zweckmäßig sein, mindestens einen Teil der Oberfläche der Plattierung, die mit dem Substrat in Kontakt steht, mit einem Dichtungsmittel oder Klebstoff, z. B. einem heißschmelzenden, wärmeaktivierbaren, druckempfindlichen oder Kontaktklebstoff oder Kitt, zu beschichten, wie es z. B. in der DE- OS 27 23 116 beschrieben wird.

Ein Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung von besonderem Interesse betrifft elektrische Isolierungen, bei denen besonders scharfe Erfordernisse hinsichtlich der Nicht-Entflammbarkeit bestehen. Beispiele für die Anwendung der vorliegenden Erfindung auf elektrische Isolierungen sind primäre und sekundäre Drahtisolierungen, Kabelummantelungen und Draht- und Kabelgeschirrleitungen, wobei die Plattierung über die Länge des Substrats aufgebracht wird und die Draht- und Kabelspleiße bedecken und beendigen. Die Plattierung liegt beispielsweise in Band-, Blatt- oder Buchsenform vor. Weitere Beispiele sind Kabel- und Geschirrherausbrechungen in Form von Bändern oder Formkomponenten, z. B. Schuhe, wo die Plattierung nur auf einen Abschnitt der Länge des Drahts, des Kabels oder des Geschirrsystems aufgebracht wird.

Ein weiterer Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung von besonderem Interesse betrifft die Abdichtung oder den mechanischen oder Umweltschutz von Rohren oder Kanälen oder mindestens von Abschnitten davon, z. B. von Verbindungen oder beschädigten Bereichen, z. B. in Bedarfszuführungssystemen, wie Gas- oder Wasserrohren, Distriktheizrohren, Ventilations- und Erhitzungskanälen und Leitungen oder Kanälen, die Haushalts- oder gewerbliche Abströme tragen. Ein wichtiges Beispiel für einen solchen Anwendungszweck ist die Verbindung von Luftkonditionierungs- oder Ventilationskanälen, wobei die Plattierung in Form eines Bandes oder eines Blatts verwendet werden kann, das um die Verbindung oder eine die Verbindung umgebende Buchse, insbesondere in wärmerückfedernder Form, herumgewickelt wird.

Bei den oben angegebenen Anwendungszwecken sind die erfindungsgemäßen Plattierungen durch eine ausgeprägt niedrige Entflammbarkeit und niedrige Emission von Rauch und korrodierenden Gasen unter heftigen Entflammbarkeitsbedingungen gekennzeichnet. Es hat sich gezeigt, daß eine derart niedrige Entflammbarkeit direkt dem Gesamtgehalt des Vinylacetats in dem Copolymeren der Zusammensetzung zuzuschreiben ist. Wenn weiterhin analoge Zusammensetzngen ohne Polyalken- oder Alken/Alken-Copolymer-Mischkomponente und mit dem gleichen Gehalt an Vinylacetat verglichen werden, dann stellt man fest, daß Plattierungen aus Zusammensetzungen mit einer Polyalken- oder Alken/Alken-Mischkomponente eine erhebliche Verbesserung ihres inerten Verhaltens gegenüber chemischen Lösungsmitteln, insbesondere Ölen, ihrer flammverzögernden Eigenschaften und oftmals ihrer Rauchemission unter heftigen Entflammbarkeitsbedingungen besitzen.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Alle Teile und Prozentmengen sind auf das Gewicht bezogen.

Die Beispiele 3, 4, 7 und 8 sind Vergleichsbeispiele zusätzlich zu den Beispielen 13 und 18, da das Vinylacetat/Alken-Copolymere einen Vinylacetatgehalt außerhalb der Ansprüche hat. Ebenso sind die Beispiele 5, 6, 10 und 11 Vergleichsbeispiele, da diese Beispiele konventionell verzweigtes Polyethylen verwenden, nicht lineare Ethylen/C₃-C₁₂-Alken-Copolymere.

Der Entflammungsgrad der Scheiben wurde in der Weise festgestellt, daß der Grenz-Sauerstoffindex (LOI) gemäß der ASTM D2863-Norm bestimmt wurde.

Beispiele 1 bis 12

Die in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzungen, wobei die Tabelle (an die nächste ganze Zahl angenäherten) Teile der verschiedenen Bestandteile angibt, wurden auf einem Laboratoriums-Zwei-Walzenstuhl, der auf eine Temperatur von 120 bis 140°C erhitzt worden war, gleichförmig vermischt. Das Material wurde bei 190°C zu Scheiben verformt und sodann bei Atmosphärenbedingungen mit einem 5,8 MEV-Elektronenstrahl bei den angegebenen Strahlungsdosen bestrahlt. Die Proben wurden den unten angegebenen Testmethoden unterworfen.

Beispiele 13 bis 18

Die in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzungen wurden in analoger Weise gemäß den vorstehenden Beispielen auf einem Laboratoriums-Zwei-Walzenstuhl vermengt. Dieser war gekühlt, um ein Ankleben der gebildeten Scheiben zu verhindern. Die Scheiben wurden zu Vergleichszwecken wie folgt getestet:

Testmethoden

Die gemäß den vorstehenden Beispielen hergestellten Scheiben wurden den folgenden Tests unterworfen:

Wasserbeständigkeit, gemessen als % Wasseraufnahme: ASTM D-570-77, mit der Ausnahme, daß eine Probescheibe mit einem Durchmesser von 25 mm und einer Dicke von 1,5 mm verwendet wurde.
Ölbeständigkeit, gemessen als % Ölaufnahme: ASTM D-570-77, mit der Ausnahme, daß eine Probescheibe mit einem Durchmesser von 25 mm und einer Dicke von 1,5 mm verwendet wurde.
Zugfestigkeit: BS 903 Teil A2.
Dehnung: BS 903 Teil A2.
Entflammbarkeit, gemessen als Grenz-Sauerstoffindex: ASTM D-2863.
Rauchemission: gemessen in einer Aminco NBS-Rauchkammer gemäß dem Aminco-NBS-Rauchdichtekammer-Katalog Nr. J4-5800B, J4-5800BE, Anweisung 1410, veröffentlicht Nov. 1975 von American Instrument Co., 8030 Georgia Ave., Silver Spring, Maryland 20 910.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Die Ergebnisse zeigen u. a. eindeutig die verbesserte Ölbeständigkeit der Gemische (Beispiele 1 bis 12) im Vergleich zu einem Copolymeren ohne Polyäthylen-Mischkomponente (Beispiele 13 bis 15), die den gleichen Äthylen- und Vinylacetatgehalt wie das Gemisch haben. Die Ergebnisse zeigen weiterhin die verbesserte Flammverzögerung und im Hauptteil der Fälle eine niedrigere Rauchemission.

Beispiel 19

Ein wärmeschrumpfendes Band wurde aus folgendem Ansatz hergestellt:

Bestandteil
%
Lineares Äthylen/Buten-Copolymeres mit niedriger Dichte
17
Vinylacetat/Äthylen-Copolymeres, enthaltend 60% Vinylacetat	33
Al₂O₃ · 3H₂O, beschichtet mit 1,5% Vinyltrimethoxyäthoxysilan	50

Die Bestandteile wurden auf einem Zwei-Walzenstuhl bei 120 bis 140°C kompoundiert, abgekühlt und pelletisiert. Die so erhaltenen Pellets wurden in einen herkömmlichen Extruder, der mit einer Banddüse versehen war und bei 140°C gehalten wurde, eingespeist und zu einem Band mit einer Breite von 100 mm und einer Dicke von 1,5 mm extrudiert. Das resultierende Band wurde danach mit Elektronen hoher Energie zu einer Gesamtdosis von 0,06 · 10⁶ J/kg bestrahlt. Nach der Bestrahlung wurde das Band auf 150°C erhitzt, in Längsrichtung zu 50% seiner ursprünglichen Länge gestreckt und im gestreckten Zustand abkühlen gelassen. Danach wurde das Band mit einer dünnen Schicht (0,5 mm) eines Heißschmelzklebers mit einer Zusammensetzung gemäß der DE-OS 27 23 116, Beispiel 3, Ansatz "O", beschichtet. Die physikalischen Eigenschaften des Bandes vor dem Beschichten waren wie folgt:

Zugfestigkeit (23°C)\|12,0 MPa
Bruchdehnung (23°C)	266%
LOI (23°C)	29
Zugfestigkeit (150°C)	2,0 MPa
Bruchdehnung (150°C)	105%
100% Tangenten-Modul (150°C)	1,2 MPa

Das so hergestellte, wärmeschrumpfbare, mit Klebstoff beschichtete Band wurde dazu verwendet, um die Verbindung eines Metall-Luftkonditionierungskanals mit einem Durchmesser von 150 mm abzudichten. Hierzu wurde der Kanal in der Gegend der Verbindung vorerhitzt, das Band wurde um den Kanal über die Verbindungsgegend so herumgewickelt, daß aufeinanderfolgende Umdrehungen des Bandes sich teilweise überlappten, und hierauf wurde das Band mit einer herkömmlichen Propangasflamme erhitzt, so daß das Band eng um die Verbindung herumschrumpfte und der Klebstoff schmolz und eine starke Klebebindung zwischen der so gebildeten Plattierung und dem Kanalsubstrat bildete.

Gemäß einer Modifizierung wird das pelletisierte Material in Form einer Buchse extrudiert, die sodann radial wärmerückfedernd gemacht wird und, wie oben beschrieben, mit dem Klebstoff beschichtet wird. Die so gebildete Buchse wird sodann um die Kanalverbindung herumgebracht und mit Hitze rückfedern gelassen.

Beispiele 20, 21 und 22

Es wurden Ansätze verwendet, die 24% Vinylacetat (60%)/Äthylen- Copolymeres, 16% Elastomeres (vergl. unten) und 60% Aluminiumoxid- trihydrat, behandelt mit 1,5 Gew.-% Vinyltrimethoxyäthoxysilan, bezogen auf das Aluminiumoxid-trihydrat, enthielten.

In den verschiedenen Beispielen wurden die folgenden Elastomere verwendet:

Beispiel 20: EPDM - lineares Terpolymeres auf Äthylen/Propylen/Dien-Monomerbasis;
Beispiel 21: thermoplastischer elastomerer Polyester aus Dimethylterephthalat, einem Polyglykol und einem kurzkettigen Diol.
Beispiel 22: Styrol/Butadien-Kautschuk.

In den Beispielen 20 und 22 betrug die Kompoundierungstemperatur im Banburymischer 130°C. Im Beispiel 21 betrug die Kompoundierungstemperatur im Banburymischer 180°C und die Temperaturen entlang des Extruderzylinders betrugen 75, 90, 125, 140 und 165°C. In jedem Falle wurde nach dem Kompoundieren das Material als Haut entfernt, und diese wurde in enge Streifen zerschnitten und in den Extruder eingespeist. Es wurde festgestellt, daß die ummantelten Materialien die folgenden physikalischen Eigenschaften hatten:

Claims

1. Zusammensetzung aus einem vernetzten Gemisch eines Vinylacetat/Alken-Copolymers mit einem thermoplastischen linearen Ethylen/C₃-C₁₂-Alken-Copolymer, von einer Dichte im Bereich von 0,910 bis 0,940 g/cm³ bei 25°C, enthaltend ein halogenfreies, anorganisches Flammverzögerungsmittel in einer Menge von 10 bis 400 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile Polymerkomponente, das beim Erhitzen Wasser freigibt, wobei das Vinylacetatcopolymere einen Vinylacetatgehalt von mehr als 45 Gew.-% hat.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Kupplungsmittel enthält.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Vinylacetat/Alken-Copolymeren zum Ethylen/Alken-Copolymeren in dem Gemisch im Bereich von 1 : 0,2 bis 4 liegt.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des Vinylacetat/Alken-Copolymeren zum Ethylen/Alken-Copolymeren in dem Gemisch im Bereich von 1 : 0,2 bis 1,5 liegt.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge an Vinylacetat in dem Gemisch mindestens 30 Gew.-% beträgt.

6. Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 5 zur Herstellung einer hitzerückfedernden flammverzögerten Plattierung eines Substrates.

7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil der Oberfläche der Plattierung mit einem Dichtungsmittel oder einem Klebstoff beschichtet ist.

8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Überzug aus einem Heiß-Schmelzkleber besteht.