CH645657A5 - Flame-retarded compositions and their use for coating elongate substrates - Google Patents

Flame-retarded compositions and their use for coating elongate substrates Download PDF

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CH645657A5
CH645657A5 CH1042879A CH1042879A CH645657A5 CH 645657 A5 CH645657 A5 CH 645657A5 CH 1042879 A CH1042879 A CH 1042879A CH 1042879 A CH1042879 A CH 1042879A CH 645657 A5 CH645657 A5 CH 645657A5
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Description

L'invention présentée ici concerne des compositions ignifuges et plus particulièrement des revêtements pour substrats allongés, par exemple les isolations électriques pour les fils ou les câbles, formés à 60 partir de ces compositions.
En conséquence, l'invention présentée ici fournit un substrat allongé muni, sur au moins une partie de celui-ci, d'un revêtement ignifuge tel que défini à la revendication 1.
Le composant oléfinique du copolymère acétate de vinyle/alcène 65 èt du polyalcène, lorsqu'il est présent, consiste de préférence en un alcène en C2 à C6 et plus particulièrement en un alcène a-insaturé tel que l'éthylène, le 1-propylène et le 1-butène, avec une préférence pour l'éthylène. Les copolymères alcène/alcène qui peuvent être utili-
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sés dans les compositions de cette invention sont de préférence des copoylmères alcène en C2-C6/alcène en C2-C12 et plus particulièrement les copolymères de l'éthylène avec les alcènes en C3-C12, et plus particulièrement les alcènes en C3-CI2 a-insaturés tels que le 1-n-propylène, le 1-n-butène, le 1-n-pentène et le 1-n-hexène. On préfère prendre particulièrement les copolymères de l'éthylène qui contiennent plus de 50% en poids, par exemple plus de 60% en poids d'êthylène, et encore mieux ceux qui contiennent plus de 70% en poids, par exemple plus de 85% en poids d'êthylène. Des copolymères particulièrement intéressants sont ceux qui sont appelés copolymères linéaires de l'éthylène à basse densité, dont la densité est située entre 0,910 et 0,940 g/cm3 à 25° C, et qui sont décrits dans le brevet britannique N° 7911916 et dans le brevet canadien N° 873828, cités ici comme références.
Dans le cas où le copolymère d'acétate de vinyle/alcène est utilisé dans la composition de polymères en compagnie du copolymère de polyalcène ou d'alcène/alcène, le contenu en acétate de vinyle de ladite composition est d'au moins 18% en poids, de préférence plus grand que 40% en poids, par exemple dans le domaine entre 45 et 98% en poids, particulièrement plus grand que 55% en poids, par exemple jusqu'à 95% en poids, spécialement entre 65 et 95% en poids, par exemple 65 à 90% en poids, et plus spécialement entre 65 et 85% en poids, par exemple 70 à 80% en poids. En outre, ou d'une autre manière, le rapport du poids du copolymère d'acétate de vinyle/alcène au poids de l'autre composant du mélange, le copolymère de polyalcène ou d'alcène/alcène, se situe de préférence dans l'intervalle 1:0,2 à 4, de préférence 1:0,2 à 1,5 ou, pour certaines applications, 1:1,5 à 4,0 ou même 1:2,5 à 4,0.
En outre, ou d'une autre manière, on préfère que la quantité totale d'acétate de vinyle dans le mélange soit d'au moins 18% en poids, en particulier qu'elle soit plus grande que 40% en poids, par exemple dans le domaine entre 65 et 75% en poids.
Dans la plupart des cas, il est désirable d'inclure un agent liant dans la composition de façon à améliorer la compatibilité entre l'ignifuge et le(s) polymère(s) de la composition, c'est-à-dire pour améliorer les propriétés physiques de la composition. Les agents liants préférés incluent les organo-siliciés et les dérivés du titane, comme par exemple les silanes et titanates.
Comme exemples de silanes, on peut mentionner le diméthyldi-chlorosilane, le méthyltrichlorosilane, le vinyltrichlorosilane, y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane, N,N-bis(P-hydroxyéthyl)-y-aminepropyltriêthoxysilane, vinylpropyltriméthoxysilane, y-méth-acryloxypropyltriméthoxysilane, y-mercaptopropyltriméthoxysilane, vinyltriméthoxysilane, y-glycidoxypropyltriméthoxysilane, ß-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriméthylsilane et vinyltriméthoxyéthoxy-silane.
D'autres silanes appropriés sont décrits dans le brevet britannique N° 1284082.
Comme exemples de titanates et d'autres dérivés organo-titaniés utilisables comme liants, on peut mentionner le tétra-isooctyltita-nate, le titanate d'isopropyldiisostéarylméthacryle, le titanate d'iso-propyltriisostéaryle, le titanate d'isopropyltriacryle, le di(dioctyl-pyrophosphate) de titane et plus spécialement les titanates hybrides comme le titanate d'isopropyldiméthacrylisostéaryle. D'autres composés du titane appropriés sont décrits dans S. J. Monte & G. Suger-man, «J. Elastomers & Plastics», vol 8 (1976) pp. 30-49, et dans les Bulletins KR 0376-4 et 0278-7, «Ken-React Titanate Coupling Agents for Filled Polymers», publiés par Kenrich Petrochem Inc., mentionnés ici à titre de références.
Le rapport du poids du liant, si on en utilise, au poids de l'ignifuge se situe respectivement dans le domaine de 0,005 à 0,1:1 et de préférence entre le domaine de 0,01 à 0,05:1.
Les ignifuges choisis sont ceux qui libèrent de l'eau lors du chauffage, et en particulier les oxydes d'aluminium hydratés de formule A1203-3H20, dans lesquels x vaut entre 0,5 et 3, et plus spécialement l'Al203-3H20, la dawsonite d'ammonium ou de sodium, la magnésie hydratée ou le silicate de calcium hydraté, plus spécialement les a-alumines trihydratées. Les ignifuges tels que l'alumine tri-
hydratée ont de préférence une surface spécifique d'au moins 0,1 m2/g, et mieux d'au moins 1 m2/g, c'est-à-dire de 1 à 80 m2/g, spécialement de 3 à 20 m2/g, cela étant mesuré selon la méthode de l'absorption d'azote de Brunauer, Emmett et Teller (BET).
La dimension des particules de l'ignifuge est de préférence inférieure à 5 n, et mieux, inférieure à 2 ji. En outre, il peut être avantageux d'utiliser un ignifuge qui est composé de particules de différentes tailles, de façon à réduire la viscosité de la composition. Si on le désire, on peut traiter chimiquement l'ignifuge de manière à améliorer sa compatibilité avec le polymère, cela au moyen d'un des agents liants mentionnés ci-dessus, ou alors, dans le cas de certains ignifuges tels que l'alumine trihydratée, avec des produits qui facilitent la fabrication comme l'acide stéarique ou les stéarates, par exemple le stéarate de calcium.
On utilise l'ignifuge de préférence selon une quantité qui varie entre 50 et 200 parties pour 100 parties de polymère(s).
On obtient des résultats appréciables en utilisant une quantité variant entre 80 et 150 parties en poids d'ignifuge pour 100 parties en poids de polymère.
A côté de l'ignifuge, la composition de l'invention présentée ici peut inclure d'autres additifs supplémentaires, par exemple des charges, des stabilisants comme des stabilisants contre les rayons ultra-violets, des antioxydants, des accepteurs d'acide et des stabilisants contre l'hydrolyse, des agents moussants et des colorants, des aides de fabrication comme les plastifiants, ou d'autres polymères. Si on utilise d'autres additifs, il est préférable que la composition contienne moins de 5% en poids d'halogène, et encore mieux moins de 2% en poids, et en particulier qu'elle ne contienne pas d'halogène.
Les compositions de polymères peuvent être produites selon les méthodes habituelles, par exemple en mélangeant les composants de celles-ci dans un mélangeur de Banbury. Elles peuvent ensuite être transformées en revêtement par extrusion ou moulage, cela dépendant de la nature du revêtement et du support, et elles peuvent subir une réticulation en même temps ou ultérieurement.
On peut effectuer la réticulation de la composition de polymère par exemple en incluant un agent de réticulation ou en l'exposant à une radiation de haute énergie.
Les agents de réticulation appropriés incluent les promoteurs de radicaux libres tels que les peroxydes, par exemple le péroxyde de dicumyle, le 2,5-bis(t.-butylperoxy)-2,5-diméthylhexane et l'a,a-bis(t.-butylperoxy)diisopropylbenzène. Dans une préparation chimique d'agent de réticulation typique, on trouve environ 0,5 et 5% en poids de peroxyde, rapporté au poids du mélange de polymères. L'agent de réticulation peut être utilisé seul ou en association avec un agent facilitant la réticulation, comme un composé polyfonction-nel de vinyle ou d'allyle, par exemple le cyanurate de triallyle, l'iso-cyanurate de triallyle ou le tétraméthacrylate de pentaérythritol.
La réticulation au moyen de radiations peut être effectuée par l'exposition à des radiations de hautes énergies comme un faisceau d'électrons ou de rayons y. Les doses de radiation variant entre 2 et 50 mégarads, de préférence entre 2 et 50 mégarads, soit de 2 à 20 mégarads et spécialement entre 4 et 12 mégarads, sont satisfaisantes. Pour déclencher la réticulation durant l'irradiation, on incorpore dans la composition avant l'irradiation de 0,2 à 5% en poids d'un radiosensibilisateur tel qu'un composé polyfonctionnel de vinyle ou d'allyle comme le cyanurate de triallyle, l'isocyanurate de triallyle ou le tétraméthacrylate de pentaérythritol.
Le degré de réticulation peut être exprimé en termes de contenu en gel (ANSI/ASTM D2765-68) de la composition de polymères réticulés, c'est-à-dire en excluant les additifs non polymérisés qui peuvent être présents. De préférence, le contenu en gel de la composition réticulée sera d'au moins 10%, et mieux d'au moins 20%, par exemple au moins 30% et spécialement d'au moins 40%.
Lorsqu'on désire appliquer le revêtement sous la forme d'une gaine tout au long du support, il peut être pratique d'extruder la composition de polymères, avant la réticulation de ceux-ci, directement sur le substrat avec réticulation simultanée ou ultérieure.
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D'une autre manière, et particulièrement lorsque le revêtement doit envelopper seulement une partie du support, il peut être utile de produire le revêtement avant l'application de celui-ci sur le substrat, par exemple sous la forme d'une bande ou d'une feuille qu'on enroulera autour du substrat, ou sous la forme d'une gaine dans laquelle on introduit le support. Lorsque le revêtement est produit avant son application, il est préférable de le produire sous une forme rétractable, c'est-à-dire sous une forme telle que sa configuration dimension-nelle change lors d'un traitement approprié, cela particulièrement sous une forme thermorétractable. Le revêtement peut être rendu thermorétractable par déformation de la forme thermiquement stable de celui-ci en une forme réticulée, cela à une température suffisamment élevée, c'est-à-dire à une température située au-dessus du point de fusion cristallin ou point de ramollissement de la composition de polymères, puis en la refroidissant pendant qu'elle se trouve dans la configuration déformée, cette méthode étant connue et décrite par exemple dans les brevets US Nos 2027962, 3086242 et 3957372 cités ici à titre de référence.
Pour les applications thermorétractables, il est préférable que la composition de polymères contienne un mélange de copolymère d'acétate de vinyle/alcène et d'au moins un polymère thermoplastique. Le rapport du poids du copolymère d'acétate de vinyle/alcène au poids du polymère thermoplastique peut être situé par exemple dans le domaine de 1:0,2 à 4, c'est-à-dire de 1:0,2 à 1,5 et plus particulièrement de 1:0,2 à 0,55.
Les polymères thermoplastiques choisis pour les mélanges destinés aux applications thermorétractables sont les copolymères thermoplastiques de polyalcènes et d'alcène/alcène décrits ci-dessus.
En outre, et dans certaines circonstances, il peut être désirable de recouvrir au moins une partie de la surface du revêtement qui est en contact avec le support avec un mastic ou un adhésif, par exemple un adhésif fondant à chaud, activé par la chaleur, sensible à la pression, ou de contact, ou alors un mastic, et plus particulièrement avec un adhésif fondant à chaud comme celui qui est révélé dans le brevet ouest-allemand N° 2723116 qui est mentionné ici comme référence.
Un aspect particulièrement intéressant de cette invention concerne les isolations électriques pour lesquelles existent des conditions de non-inflammabilité extrêmement sévères.
Comme exemples d'utilisation de cette invention pour les isolations électriques, on peut citer les applications suivantes: l'isolation primaire et secondaire des fils, les gaines de câbles et les canalisations pour fils et câbles, dans lesquelles le revêtement est appliqué sur toute la longueur du substrat, les terminaisons et le recouvrement des ligatures de fils et de câbles où le revêtement est sous forme de bande, de feuille ou de gaine, les ruptures de câbles ou de canalisations dans lesquelles le revêtement est sous forme de bandes ou de pièces moulées, par exemple des tétines dans lesquelles le revêtement est appliqué seulement sur une partie de la longueur du câble, du fil ou de la canalisation.
Un autre aspect intéressant de cette invention concerne le scellement ou la protection mécanique et contre l'environnement des tuyaux et conduites, ou au moins d'une section de ceux-ci, c'est-à-dire aux joints ou sur les parties endommagées, par exemple dans les 5 réseaux de distribution publics pour les tuyaux de gaz ou d'eau,
dans les systèmes de chauffage à distance, dans les conduites de ventilation et de chauffage et dans les canalisations charriant des déchets domestiques ou industriels. Un exemple important d'une telle application est l'assemblabe des canalisations d'air conditionné io ou de ventilation dans lesquelles le revêtement peut être utilisé sous forme de bande ou de feuilles qu'on enroule autour du joint, et plus particulièrement celui qui est sous une forme thermorétractable.
Dans les utilisations mentionnées ci-dessus, les revêtements selon cette invention sont caractérisés par une inflammabilité remarquablement basse, de même que par de faibles émissions de fumée et de gaz corrosifs, cela dans des conditions rigoureuses d'inflammation. On a découvert qu'il fallait attribuer ces caractéristiques de basse inflammabilité directement au taux total d'acétate de vinyle dans le copolymère de la composition. D'autre part, lorsqu'on compare cette composition à d'autres compositions analogues qui ne contiennent pas de copolymère de polyalcène ou d'alcène/alcène dans leur mélange et qui ont le même contenu en acétate de vinyle, on constate que les revêtements qui sont formés à partir de compositions in-25 cluant un composant du mélange à base de polyalcène ou d'alcène/ alcène, présentent une amélioration substantielle en ce qui concerne leur inertie vis-à-vis des solvants chimiques et en particulier vis-à-vis des huiles, leur propriété d'ignifuge et leur émission de fumée, cela dans des conditions rigoureuses d'inflammation.
30 Cette invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont exprimés en poids.
Exemples 1 à 12:
Les compositions relatives, dont le nombre de parties (arrondies au nombre entier le plus proche) de leurs constituants est donné dans le tableau 1, ont été mélangées uniformément dans deux moulins à rouleaux de laboratoire chauffés à une température située entre 120 et 140° C, moulées sous pression en des plaques à 190° C puis irradiées dans des conditions atmosphériques normales avec un faisceau d'électrons de 5,8 MeV à la dose indiquée. Les échantillons ont été soumis au protocole d'essai décrit ci-dessous.
Exemples 13 à 18:
45 Les compositions rapportées dans le tableau 1 sont mélangées de manière analogue à celle décrite dans les exemples précédents, les deux moulins à rouleaux étant refroidis de façon à éviter que la masse n'attache, et on produit des plaques qui serviront d'échantillons de comparaison dans les tests suivants.
Tableau 1
Exemple N°
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DYNH 3 (nom commercial), polyéthylène à basse densité de chez Union Carbide
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Sclair 11-D-l (nom commercial), polyéthylène à basse densité de chez DuPont
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Vynathene EY-907 (nom commercial), copolymère acétate de vinyle (60% poids)/ éthylène de chez USI
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Vynathene EY-902 (nom commercial), copolymère à 40% en poids d'acétate de vinyle/éthylène de chez USI
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Tableau 1 (suite)
Exemple N°
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Elvax 360 (nom commercial), copolymère à 75% en poids d'éthylène/acétate de vinyle de chez DuPont
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Elvax 460 (nom commercial), copolymère à 82% en poids d'éthylène/acétate de vinyle de chez DuPont
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Alumine trihydratée (recouverte de silane) : Hydral 705, disponible chez Alcoa Corp, recouverte avec 1,5% de vinyltriméthoxy-éthoxysilane
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Dose d'irradiation (mégarads)
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Protocole d'essai
Les plaques produites selon les exemples précédents sont soumi- 25 ses aux tests suivants:
Résistance à l'eau mesurée par l'absorption d'eau en % : ASTM-D-570-77, sauf qu'on utilise un disque de 25 mm de diamètre sur 1,5 mm d'épaisseur.
Résistance à l'huile mesurée par l'absorption d'huile en % : 30 ASTM-D-570-77, sauf qu'on utilise un disque de 25 mm de diamètre sur 1,5 mm d'épaisseur.
Résistance à la traction: BS 903, partie A2
Elongation: BS 903, partie A2
Inflammabilité mesurée par l'index de limitation d'oxygène: 35 ASTM-D-2863
Emission de fumées: Mesurée dans une chambre à fumée Aminco NBS d'après le catalogue de chambres de densité de fumée Nos J4-5800B et J4-5800BE, instruction 1410 publié en novembre 1975 par American Instrument Co., 8030 Georgia Ave. Silver Spring, Maryland 20910.
Les résultats sont reportés dans le tableau 2 et ils démontrent clairement, entre autres, l'amélioration de la résistance vis-à-vis de l'huile des mélanges (exemples 1 à 12) lorsqu'on les compare au copolymère sans polyéthylène (exemples 15 à 20) qui possède le même contenu en éthylène et en acétate de vinyle que le mélange, de même que l'amélioration des propriétés ignifuges et l'émission plus faible de fumées dans la plupart des cas.
Tableau 2
Exemple N°
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
% d'absorption d'eau à 90°C, 24 h
6,0
6,2
6,5
5,8
6,7
5,2
7,7
5,0
9,0
7,3
9,7
7,4
7,3
6,8
8,0
15,4
5,6
7,6
48 h
8,1
7,4
8,4
7,1
8,8
8,4
10,8
7,5
13,4
11,4
14,5
11,8
7,8
8,6
12,5
18,2
8,0
10,3
% d'absorption d'huile à 100 °C, ASTM N° 2 (huile minérale)
15
14
32
22
20
15
47
25
13
13
27
21
69
100
54
42
42
66
Lubrifiant synthétique Britisch Spec. D. Eng. R.D. 2487
15
13
37
23
22
12
37
34
33
29
9.7
7.4
42
60
80
77
39
56
Résistance à la traction (en MPa)
11,6
11,8
11,8
11,8
10,8
10,5
13,1
7,5
12,1
11,2
11,1
9,9
13,3
12,0
12,0
13,5
14,5
16,3
Elongation (%)
130
100
145
60
74
18
110
25
230
102
168
47
40
85
200
240
70
146
Indice d'oxygène (% d'02)
26,0
31,5
27,0
32,5
23,5
33,5
25,5
28,5
29,0
30,0
33,0
30,0
28,0
25,0
34,0
27,0
27,5
24,0
Tie (min)
Mode d'inflammation
9,5
10
8
11
8
9
7,3
7,3
8,5
9
8,5
8,5
7
6
10,5
1,5
9
4
645 657
Exemple 19:
Un ruban thermorétractable a été produit à partir de la formulation suivante:
Constituant %
* Sclair 11-D-l 17 Copolymère d'acétate de vinyle/éthylène contenant
60% d'acétate de vinyle 33 A1203-3H20 recouverte par
1,5% de vinyltriméthoxyéthoxysilane 50
* Sclair est le nom commercial d'un copolymère linéaire d'êthylène/ butène à basse densité disponible chez DuPont.
Les composants sont agglomérés dans un moulin à deux rouleaux entre 120 et 140° C, refroidis et transformés en granulés. On introduit les granulés ainsi formés dans un appareil à extruder habituel muni d'une matrice à ruban, maintenu à 140° C, et on les extrade en un ruban de 100 mm de large et de 1,5 mm d'épaisseur. On irradie ensuite le ruban ainsi obtenu avec des électrons à hautes énergies de façon à donner une dose totale de 6 mégarads. Après l'irradiation, on chauffe le ruban à 150° C, on l'étiré dans le sens de la longueur de 50% de plus que sa longueur originale et on le laisse refroidir dans cette position étirée. On recouvre ensuite le ruban d'une mince couche (0,5 mm) d'un adhésif fondant à chaud, dont la composition est décrite dans le brevet ouest-allemand N° 2723116, exemple 3, formulation «O». Les propriétés physiques du ruban avant son revêtement étaient les suivantes:
Résistance à la traction (23° C) 12,0 MPa
Elongation à la rupture (23° C) 266%
LOI (23° C) 29
Résistance à la traction (150° C) 2,0 MPa
Elongation à la rupture (150° C) 105%
Module tangent à 100% (150° C) 1,2 MPa
On utilise le ruban thermorétractable recouvert d'adhésif ainsi produit pour sceller le joint d'une conduite métallique de 150 mm de diamètre pour air conditionné en préchauffant la conduite dans la région du joint, en enroulant le ruban autour de la conduite sur le joint de façon que des tours successifs se recouvrent partiellement, puis en chauffant le ruban avec une torche à propane habituelle, ce qui provoque le resserrement du ruban autour du joint et entraîne la fusion de l'adhésif qui produit une liaison solide entre le revêtement ainsi formé et la conduite.
Dans une autre version, les granulés sont extradés sous la forme d'une manchette qui est alors rendue thermorétractable par irradiation et qui est ensuite revêtue d'une couche d'adhésif de la même manière que celle qui est décrite ci-dessus.
La manchette ainsi produite est mise autour du joint et on la fait se resserrer par application de chaleur.
Exemples 19 et 20:
On agglomère une formulation faite de 40% de copolymère d'acétate de vinyle/éthylène, contenant 60% d'acétate de vinyle co-polymérisée, avec 60% en poids d'alumine trihydratée traitée avec 1,5% de son poids de vinyltriméthoxyéthoxysilane, cela dans un mixeur de Banbury à une température d'environ 125° C.
Après l'agglomération du matériel dans un moulin à deux rouleaux, on sort le matériau sous la forme d'une bande, on la refroidit et on la coupe en morceaux et on la talque légèrement de façon à éviter l'amalgame des granules. Le matériau est ensuite extrudé sous la forme d'une gaine de câble sur un câble multibrins de 22,5 mm de diamètre extérieur, de façon à fournir une gaine ayant une épaisseur de 1,25 mm, en utilisant un appareil à extruder de 8,9 cm (3,5 inch), un pas de vis L/D de 25:1 et à une température le long du barillet de 60, 8CT, 120, 120,130° C, et un profil de températures de la matrice d'extrusion de 150,140,120° C.
Le câble gainé est alors irradié par des électrons à hautes énergies jusqu'à une dose totale de 5 mégarads.
Les élastomères utilisés dans les différents exemples sont les suivants:
Exemple 19:
Hytrel — nom commercial d'un polyester thermoplastique élastomère dérivé du téréphtalate de diméthyle, d'un polyglycol et d'un diol à chaîne courte, disponible chez DuPont.
Exemple 20 .-caoutchouc styrène/butadiène
Dans l'exemple 20, la température d'agglomération dans le mixeur de Banbury était de 130° C. Dans l'exemple 19, la température d'agglomération dans le mixeur de Banbury était de 180° C et les températures le long du barillet d'extrusion étaient respectivement de 75, 90, 125,140 et 165° C.
Dans chaque cas, après agglomération, le matériau est enlevé sous la forme d'une peau qui est découpée en bandes étroites qui sont introduites dans l'appareil à extrader. Les matériaux gainés présentent les propriétés physiques suivantes:
Exemple 19
Exemple 20
Résistance à la traction p 23° C (MPa)
11,5
14,7
Elongation à la rupture p 23° C (%)
240
174
Fragilité à l'impact (d'après ASTM-D-746) °C
-32
-42
LOI p 23° C
38,8
33,2
LOI p 250° C
25,1
20,4
6
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
R

Claims (23)

  1. 645 657
    2
    REVENDICATIONS
    1. Substrat allongé, caractérisé par la présence, sur au moins une partie, d'un revêtement ignifuge formé par une composition de polymères dépourvue d'halogène contenant un copolymère d'acétate de vinyle/alcène réticulé en mélange avec un caoutchouc styrène/buta-diène, un polyester élastomère thermoplastique ou un polyalcène thermoplastique ou un copolymère alcène/alcène thermoplastique et incluant au moins 50 parties d'un ignifuge minéral dépourvu d'halogène pour 100 parties de polymères, cela avec les conditions suivantes:
    i) le copolymère d'acétate de vinyle/alcène contient plus de 55% en poids d'acétate de vinyle lorsqu'il est mélangé avec un caoutchouc styrène/butadiène, un polyester élastomère thermoplastique; ou ii) lorsque le mélange de copolymère acétate de vinyle/alcène et de copolymère alcène/alcène ou de polyalcène thermoplastique contient moins de 66% en poids de copolymère acétate de vinyle/alcène, la proportion d'acétate de vinyle est d'au moins 18% en poids par rapport au poids total dudit mélange; ou iii) lorsque le copolymère acétate de vinyle/alcène est mélangé à un copolymère de polyalcènes ou d'alcène/alcène et que le mélange contient au moins 66% en poids de copolymère d'acétate de vinyle/ alcène, le copolymère d'acétate de vinyle/alcène contient plus de 40% en poids d'acétate de vinyle.
  2. 2. Substrat recouvert selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le revêtement est un isolant électrique.
  3. 3. Substrat recouvert selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le substrat est un fil, un câble ou une rampe électrique.
  4. 4. Substrat recouvert selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le revêtement constitue un joint ou une protection mécanique ou contre l'environnement.
  5. 5. Substrat recouvert selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le substrat est un tuyau ou une canalisation.
  6. 6. Substrat recouvert selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le revêtement est situé autour du substrat et qu'il le recouvre.
  7. 7. Substrat recouvert selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient un mastic ou un adhésif entre le substrat et le revêtement.
  8. 8. Substrat recouvert selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le copolymère d'acétate de vinyle/alcène du revêtement a un contenu en acétate de vinyle qui se situe entre 60 et 95% en poids.
  9. 9. Substrat recouvert selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le copolymère d'acétate de vinyle/alcène du revêtement a un contenu en acétate de vinyle qui est situé entre 65 et 85% en poids.
  10. 10. Substrat recouvert selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le copolymère d'acétate de vinyle/ alcène est un copolymère d'acétate de vinyle/éthylène.
  11. 11. Substrat recouvert selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'ignifuge minéral dépourvu d'halogène est de l'alumine trihydratée.
  12. 12. Substrat recouvert selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le copolymère d'acétate de vinyle/ alcène se trouve mélangé à au moins un autre copolymère.
  13. 13. Substrat recouvert selon la revendication 12, caractérisé par le fait que le polymère d'acétate de vinyle/alcène est mélangé à un polymère thermoplastique.
  14. 14. Substrat recouvert selon l'une des revendications 13 ou 14, caractérisé par le fait que le copolymère d'acétate de vinyle/alcène est mélangé à un copolymère de polyalcènes ou d'alcène/alcène.
  15. 15. Substrat recouvert selon la revendication 14, caractérisé par le fait que le copolymère d'acétate de vinyle/alcène est mélangé à un copolymère de polyéthylène ou d'éthylène/alcène en C3 à C12.
  16. 16. Substrat selon la revendication 15, caractérisé par le fait que le copolymère d'acétate de vinyle/alcène est mélangé avec un copolymère linéaire d'éthylène/alcène en C3 à C12 qui présente une densité située entre 0,910 et 0,940 gm/cm3 à 25° C.
  17. 17. Substrat recouvert selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisé par le fait que le rapport du poids du copolymère d'acétate
    5 de vinyle/alcène au poids de l'autre ou des autres polymères du mélange se trouve dans l'intervalle 1:0,2 à 4.
  18. 18. Substrat recouvert selon la revendication 17, caractérisé par le fait que le rapport du poids du copolymère d'acétate de vinyle/ alcène au poids de l'autre ou des autres polymères du mélange est io compris dans l'intervalle 1:0,2 à 1,5.
  19. 19. Substrat recouvert selon l'une des revendications 12 à 18, caractérisé par le fait que la quantité totale d'acétate de vinyle dans le mélange est d'au moins 30% en poids.
  20. 20. Substrat recouvert selon l'une des revendications précéden-
    is tes, caractérisé par le fait que la composition de polymères du revêtement contient un liant.
  21. 21. Revêtement ignifuge thermorétractable pour substrat selon la revendication 1 formé d'une composition de polymères dépourvue d'halogène contenant un copolymère d'acétate de vinyle/alcène réti-
    20 culé en mélange avec un caoutchouc styrène/butadiène, un polyester élastomère thermoplastique ou un polyalcène thermoplastique ou un copolymère alcène/alcène thermoplastique et incluant au moins 50 parties d'un ignifuge minéral dépourvu d'halogène pour 100 parties de polymères, cela avec les conditions suivantes:
    25 i) le copolymère d'acétate de vinyle/alcène contient plus de 55% en poids d'acétate de vinyle lorsqu'il est mélangé avec un caoutchouc styrène/butadiène, un polyester élastomère thermoplastique; ou ii) lorsque le mélange de copolymère acétate de vinyle/alcène et
    30 de copolymère alcène/alcène ou de polyalcène thermoplastique contient moins de 66% en poids de copolymère acétate de vinyle/alcène, la proportion d'acétate de vinyle est d'au moins 18% en poids par rapport au poids total dudit mélange; ou iii) lorsque le copolymère d'acétate de vinyle/alcène est mélangé
    35 à un copolymère de polyalcène ou à un copolymère thermoplastique d'alcène/alcène et que le mélange contient au moins 66% en poids de copolymère d'acétate de vinyle/alcène, le contenu en acétate de vinyle du copolymère acétate de vinyle/alcène est supérieur à 40% en poids.
    40 22. Revêtement ignifuge thermorétractable selon la revendication 21, caractérisé par le fait que la composition de polymères est définie comme dans l'une des revendications 15 à 19.
  22. 23. Revêtement ignifuge thermorétractable selon les revendications 21 et 22, caractérisé par le fait que le rapport du poids du co-
    45 polymère d'acétate de vinyle/alcène au poids du polymère thermoplastique est situé dans l'intervalle 1:0,2 à 0,55.
  23. 24. Revêtement ignifuge selon les revendications 21 à 23, caractérisé par le fait qu'au moins une face de celui-ci est recouverte avec un mastic ou un adhésif.
    so 25. Revêtement ignifuge selon la revendication 24, caractérisé par le fait que l'adhésif est un adhésif fondant à chaud.
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