DE2942437C2 - - Google Patents
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- DE2942437C2 DE2942437C2 DE2942437A DE2942437A DE2942437C2 DE 2942437 C2 DE2942437 C2 DE 2942437C2 DE 2942437 A DE2942437 A DE 2942437A DE 2942437 A DE2942437 A DE 2942437A DE 2942437 C2 DE2942437 C2 DE 2942437C2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Iminodiacetonitril durch Umsetzung von Hexamethylentetra
min mit Cyanwasserstoff in wäßrigem saurem Medium.
Es ist bekannt, daß bei der Einwirkung von Cyanwasser
stoff auf Ammoniak und Formaldehyd Iminodiacetronitril
entsteht. Die Umsetzung wird in wäßrigem Medium unter
Anwendung von 3 Mol Cyanwasserstoff auf 2 Mol Ammoniak
und 3 Mol Formaldehyd bei pH-Werten von 5,5 bis 6,5
(US-PS 27 94 044) oder unter Anwendung von 1,0 Mol Cyan
wasserstoff auf 2,2 bis 4,0 Mol Ammoniak und 0,6 bis
1,0 Mol Formaldehyd bei pH-Werten von 7 bis 9 (US-PS
31 67 580) ausgeführt.
Es ist auch bekannt, Iminodiacetonitril aus Hexamethylen
tetramin und Cyanwasserstoff in wäßrigem saurem Medium
herzustellen. Hierzu werden in diskontinuierlicher Ar
beitsweise je Mol Hexamethylentetramin 6 Mol Cyanwasser
stoff angewendet und die Umsetzung wird bei Temperatu
ren von 0 bis 75°C unter Zusatz schwacher Säuren in
einer Puffermischung bei pH-Werten von 5,0 bis 6,5 aus
geführt (US-PS 34 12 137) oder es werden je Mol Hexa
methylentetramin mindestens 6 Mol Cyanwasserstoff ein
gesetzt und die Umsetzung erfolgt unter Zusatz starker
Säuren bei Temperaturen von 30 bis 70°C, wobei die
Substanzen in mehreren Stufen anteilweise so miteinander
vermischt werden, daß der pH-Wert bei der Umsetzung auf
5,5 bis 6,5 gehalten wird (DE-OS 26 13 994) oder es wer
den in kontinuierlicher Arbeitsweise je Mol Hexamethy
lentetramin 5 bis 7 Mol Cyanwasserstoff angewendet, es
wird das Umsetzungsgemisch mittels starker Säuren auf
pH-Werte von 2,0 bis 6,9 eingestellt und die Umsetzung
in einem Reaktionsrohr bei 50 bis 120°C ausgeführt,
wobei gegebenfalls Anteile der Säuren an mehreren
Stellen des Reaktionsrohrs eingespeist werden (US-PS
38 86 198).
Es ist außerdem bekannt, Iminodiacetonitril zu erzeugen,
indem wäßrige Gemische aus je 1,0 Mol Hexamethylentetra
min und 1,8 bis 2,2 Mol Glycolsäurenitril mit je 5,2
bis 6,6 Mol Cyanwasserstoff bei pH-Werten von 4 bis 10
und bei Temperaturen von 50 bis 200°C (US-PS 39 04 668)
oder wäßrige Gemische aus je 1,0 Mol Hexamethylentetra
min und 1,0 bis 2,2 Mol Formaldehyd mit je 6,9 bis 8,6
Mol Cyanwasserstoff unter Zusatz von Säure bei pH-Werten
von 5 bis 10 und bei Temperaturen von 50 bis 250°C
(DE-OS 26 39 874) umgesetzt werden.
Nachteilig ist bei allen bekannten Verfahren, daß das
erzeugte Iminodiacetonitril in erheblichem Umfang uner
wünschte Nebenprodukte, wie Glycolsäurenitril, Nitrilo
triacetonitril und Methylen-bis-iminodiacetonitril, ent
hält. Diese Nebenprodukte lassen sich vom Iminodiaceto
nitril nicht oder allenfalls nur unter erheblichen
Schwierigkeiten und Ausbeuteverlusten trennen. Sie stö
ren bei der Weiterverwendung des Iminodiacetonitrils,
beispielsweise bei der Hydrolyse zu Iminodiessigsäure
oder bei der Hydrierung zu Diäthylentriamin oder Pipera
zin.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung von Iminodiacetonitril
durch Umsetzung von je einem Mol Hexamethylentetramin mit
6 Mol Cyanwasserstoff in wäßrigem saurem Medim, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß die Umsetzung bei Temperaturen
von 30 bis 90°C ausgeführt und dem Umsetzungsgemisch
Säure in dem Maße zugesetzt wird, daß die Umsetzung bei
einem pH-Wert von 5,5 bis 7,5 begonnen und der
pH-Wert während der Umsetzung um 0,5 bis 3,5 Einheiten
gesenkt wird und gleichzeitig die Konzentration an
freiem Formaldehyd etwa 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Umsetzungsgemisch, nicht übersteigt.
Bei diesem Verfahren wird das Iminodiacetronitril mit
besserer Ausbeute als bei den bekannten Verfahren gewon
nen. Es wird aus dem Umsetzungsgemisch unmittelbar in
hervorragender Reinheit abgeschieden und enthält insbe
sondere keine störenden Mengen an Nebenprodukten, wie
Glycolsäurenitril, Nitrilotriacetonitril und Methylen-
bis-Iminodiacetonitril. Vorteilhaft ist außerdem, daß
die Mutterlauge, weil Nebenprodukte nur in unbedeutender
Menge gebildet werden, wiederholt im Kreislauf geführt
und bei weiteren Ansätzen verwendet werden kann.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird als Ausgangs
substanz Hexamethylentetramin in wäßrigem Medium einge
setzt. Hierbei wird vorzugsweise die Konzentration so
gewählt, daß das Hexamethylentetramin vollständig gelöst
vorliegt. An Stelle von Hexamethylentetramin kann auch
eine entsprechende Mischung von Formaldehyd und Ammoniak
in Wasser verwendet werden, sofern diese Mischung so weit
gealtert ist, daß vorwiegend Hexamethylentetramin vor
liegt. Der Cyanwasserstoff wird in beliebiger Form, bei
spielsweise aus Gas, Flüssigkeit oder wäßrige Lösung
eingesetzt.
Das Mengenverhältnis Hexamethylentetramin zu Cyanwasser
stoff kann in weiten Bereichen gewählt werden. Im allge
meinen ist es zweckmäßig, je Mol Hexamethylentetramin
wenigstens 6 Mol Cyanwasserstoff zu nehmen.
In den meisten Fällen ist es vorteil
haft, nicht mehr als etwa 10 Mol, insbesondere 8 Mol,
Cyanwasserstoff je Mol Hexamethylentetramin anzuwenden.
Vorzugsweise werden 6 Mol Cyanwasserstoff je Mol Hexa
methylentetramin eingesetzt.
Die Umsetzung wird bei Temperaturen
von 30 bis 90°C ausgeführt. Vorzugsweise werden
Temperaturen von 40 bis 70°C, insbesondere Temperaturen
von 50 bis 60°C, gewählt.
Erfindungsgemäß erfolgt die Umsetzung bei während der
Umsetzung abnehmendem pH-Wert. Zur Veränderung des
pH-Werts wird Säure zugesetzt. Es kommen beliebige Säu
ren in Frage, die zur gewünschten Veränderung des pH-
Werts geeignet sind. Derartige Säuren sind beispiels
weise organische Säuren, wie Essigsäure, Propionsäure,
Oxalsäure und Milchsäure, oder anorganische Säuren, wie
Halogenwasserstoffsäuren, Perchlorsäure und Phosphor
säure. Bevorzugt wird Schwefelsäure verwendet.
Bei welchem pH-Wert die Umsetzung begonnen und bei wel
chem pH-Wert sie beendet wird, richtet sich gegebenen
falls in gewissem Umfang nach dem Mengenverhältnis Hexa
methylentetramin zu Cyanwasserstoff, nach der Art der
zur pH-Wert-Einstellung vorgesehenen Säure und nach der
Umsetzungstemperatur. Im allgemeinen hat das Umsetzungs
gemisch zu Beginn einen pH-Wert von 5,5 bis 7,5,
vorzugsweise von 5,5 bis 7,0. Dieser pH-Wert wird wäh
rend der Umsetzung - mit Vorteil stetig oder absatzweise
fortschreitend - um 0,5 bis 3,5, vorzugsweise um
1,0 bis 2,5, Einheiten gesenkt, so daß das Umsetzungs
gemisch am Ende der Umsetzung im allgemeinen einen pH-
Wert von höchstens etwa 5,0, vorzugsweise von 4,0 bis
5,0, aufweist.
Die Zugabe der Säure erfolgt stetig oder absatzweise,
zweckmäßigerweise in dem Maße, daß die Konzentration an
freiem Formaldehyd, bezogen auf das gesamte Umsetzungs
gemisch, etwa 3 Gew.-% nicht übersteigt. Vor
zugsweise beträgt die Konzentration 0,1 bis 1,5 Gew.
-%, insbesondere 0,5 bis 1,0 Gew.-%.
Vorteilhaft ist es im allgemeinen, wenn das Umsetzungs
gemisch zum Ende der Umsetzung wenigstens so viel Wasser
enthält, daß das gebildete Iminodiacetonitril vollstän
dig gelöst vorliegt. Die erforderlichen Wassermengen
werden zweckmäßigerweise mit den Ausgangssubstanzen, dem
Hexamethylentetramin und dem Cyanwasserstoff, sowie mit
der Säure eingebracht. Das gebildete Iminodiacetonitril
wird aus dem Umsetzungsgemisch in bekannter Weise, zum
Beispiel durch Auskristallisieren bei Abkühlen des Um
setzungsgemischs, gewonnen.
In den folgenden Beispielen bedeudet % stets Gewichts
prozent.
Es wurde eine Lösung von 140,2 g (1 Mol) Hexamethylen
tetramin in 600 ml Wasser vorgelegt. Diese Lösung wurde
mit 162,2 g (6 Mol) flüssigem Cyanwasserstoff vermischt.
Die Mischung wurde bei Raumtemperatur durch Zugabe von
konzentrierter Schwefelsäure auf den pH-Wert 6,5 einge
stellt und dann auf 45°C angewärmt. Durch weitere Zu
gabe von Säure wurde der pH-Wert auf 6,2 erniedrigt. Die
Temperatur stieg hierbei auf 60°C. Während die Tempera
tur weiter auf 55 bis 60°C gehalten wurde, wurde der
pH-Wert im Verlauf von 40 Minuten auf 5,0 erniedrigt,
indem in gleichmäßigem Strom konzentrierte Schwefelsäure
zugesetzt wurde. Der Gehalt an freiem Formaldehyd betrug
hierbei 0,7 bis 0,9%. Insgesamt wurden 0,63 Mol Schwe
felsäure angewendet. Das Umsetzungsgemisch wurde dann
noch 15 Minuten auf 40 bis 50°C gehalten und schließ
lich auf 5°C abgekühlt. Das Iminodiacetonitril, das
hierbei auskristallisierte, wurde abfiltriert, mit 20 ml
eiskaltem Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck
getrocknet. Das Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 77
bis 78°C. Gemäß gaschromatographischer und dünnschicht
chromatographischer Untersuchung bestand es zu 99,5%
aus Iminodiacetonitril und zu 0,5% aus Methylen-bis-
iminodiacetonitril. Die Ausbeute an Iminodiacetonitril
betrug 259 g, entsprechend 90%, bezogen auf das einge
setzte Hexamethylentetramin wie auf den eingesetzten
Cyanwasserstoff.
- a) Es wurden die 510 ml Mutterlauge, die nach der Abfil trierung des gemäß Beispiel 1 erzeugten und auskristalli sierten Iminodiacetonitrils verblieben waren, vorgelegt. In dieser Mutterlauge wurden nach Zusatz von 90 ml Was ser 140,2 g (1 Mol) Hexamethylentetramin gelöst. Dann wurden 162,2 g (6 Mol) Cyanwasserstoff zugesetzt. Im übrigen wurde wie nach Beispiel 1 verfahren. Das gewon nene Produkt bestand zu 99,7% aus Iminodiacetonitril und zu 0,3% aus Methylen-bis-iminodiacetonitril. Die Ausbeute an Iminodiacetonitril betrug 276 g, entsprechend 96%.
- b) Es wurde wie nach a) verfahren und hierzu die Mutter lauge aus a) vorgelegt. Das gewonnene Produkt bestand zu 93,7% aus Iminodiacetonitril, zu 0,3% aus Methylen- bis-iminodiacetonitril und zu 6,0% aus Ammoniumsulfat. Die Ausbeute an Iminodiacetonitril betrug 97%.
- c) Es wurde wie nach a) verfahren und hierzu die Mutter lauge aus b) verwendet. Das Produkt enthielt 7,0% Ammo niumsulfat. Die Ausbeute an Iminodiacetonitril betrug 97%.
Es wurde wie nach Beispiel 2c) verfahren, jedoch wurde
nur ein Anteil von 250 ml der Mutterlauge aus Beispiel
2b) wiederverwendet. Diesem Anteil wurden 350 ml Wasser,
1 Mol Hexamethylentetramin und 6 Mol Cyanwasserstoff zu
gesetzt. Im übrigen wurde wie nach Beispiel 1 verfahren.
Das Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 77 bis 78°C.
Das Iminodiacetonitril enthielt keine nachweisbaren Ver
unreinigungen. Die Ausbeute betrug 96%.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde
statt Schwefelsäure 37prozentige Chlorwasserstoffsäure
verwendet. Die Ausbeute an Iminodiacetonitril betrug
83%. Das Produkt war 99,0prozentig. Es enthielt 1,0%
Methylen-bis-iminodiacetonitril als Verunreinigung.
Für einen weiteren Ansatz wurde die nach der Abscheidung
des Iminodiacetonitrils verbliebene Mutterlauge verwen
det. Dieser wurden 1 Mol Hexamethylentetramin und 6 Mol
Cyanwasserstoff zugesetzt. Im übrigen wurde wie nach
Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde als Säure 37prozen
tige Chlorwasserstoffsäure verwendet. Die Ausbeute be
trug 91%. Das Produkt war 99,0prozentig. Es enthielt
1,0% Methylen-bis-iminodiacetonitril als Verunreinigung.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde
statt Schwefelsäure 85prozentige Phosphorsäure verwendet.
Die Ausbeute an Iminodiacetonitril betrug 91%. Das
Produkt war 99,2prozentig. Es enthielt 0,8% Methylen-
bis-iminodiacetonitril als Verunreinigung. Für einen
weiteren Ansatz wurde die nach der Abscheidung des Imi
nodiacetonitrils verbliebene Mutterlauge verwendet. Die
ser wurden 1 Mol Hexamethylentetramin und 6 Mol Cyan
wasserstoff zugesetzt. Im übrigen wurde wie nach Beispiel
1 verfahren, jedoch wurde als Säure 85prozentige Phos
phorsäure verwendet. Die Ausbeute betrug 97%. Das Pro
dukt war 99,5prozentig. Es enthielt 0,5% Methylen-bis-
iminodiacetonitril als Verunreinigung.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde
statt Schwefelsäure Essigsäure verwendet. Die Ausbeute
an Iminodiacetonitril betrug 90%. In dem Produkt waren
Verunreinigungen nicht nachweisbar. Für einen weiteren
Ansatz wurde die nach der Abscheidung des Iminodiaceto
nitrils verbliebene Mutterlauge verwendet. Dieser wurden
1 Mol Hexamethylentetramin und 6 Mol Cyanwasserstoff
zugesetzt. Im übrigen wurde wie nach Beispiel 1 verfah
ren, jedoch wurde als Säure Essigsäure verwendet. Die
Ausbeute betrug 96%. In dem Produkt waren Verunreini
gungen nicht nachweisbar.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde
statt Schwefelsäure 90prozentige Milchsäure verwendet.
Die Ausbeute an Iminodiacetonitril betrug 92%. In dem
Produkt waren Verunreinigungen nicht nachweisbar. Für
einen weiteren Ansatz wurde die nach der Abscheidung
des Iminodiacetonitrils verbliebene Mutterlauge verwen
det. Dieser wurden 1 Mol Hexamethylentetramin und 6 Mol
Cyanwasserstoff zugesetzt. Im übrigen wurde wie nach
Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde als Säure 90prozen
tige Milchsäure verwendet. Die Ausbeute betrug 96%. In
dem Produkt waren Verunreinigungen nicht nachweisbar.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde
eine Lösung von 140,2 g (1 Mol) Hexamethylentetramin in
327 g Wasser vorgelegt. Die Ausbeute betrug 93%. Das
Produkt war 99,2prozentig. Es enthielt 0,8% Methylen-
bis-iminodiacetonitril als Verunreingiung.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde eine
Lösung von 140,2 g (1 Mol) Hexamethylentetramin in 327 g
Wasser vorgelegt. Als Säure wurde 37prozentige Chlor
wasserstoffsäure verwendet. Die Ausbeute betrug 85%.
Das Produkt war 99prozentig. Es enthielt 1,0% Methylen-
bis-iminodiacetonitril als Verunreinigung.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde
eine Lösung von 140,2 g (1 Mol) Hexamethylentetramin in
327 g Wasser vorgelegt. Als Säure wurde 85prozentige
Phosphorsäure verwendet. Die Ausbeute betrug 93%. Das
Produkt war 99,2prozentig. Es enthielt 0,8% Methylen-
bis-iminodiacetonitril als Verunreinigung.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde
eine Lösung von 140,2 g (1 Mol) Hexamethylentetramin in
327 g Wasser vorgelegt. Als Säure wurde Essigsäure ver
wendet. Die Ausbeute betrug 91%. Das Produkt war
99,5prozentig. Es enthielt 0,5% Methylen-bis-iminodiace
tonitril als Verunreinigung.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch wurde
eine Lösung von 140,2 g (1 Mol) Hexamethylentetramin in
327 g Wasser vorgelegt. Als Säure wurde 90prozentige
Milchsäure verwendet. Die Ausbeute betrug 94%. In dem
Produkt waren Verunreinigungen nicht nachweisbar.
Es wurde wie nach Beispiel 1 verfahren, jedoch betrug
der pH-Wert zu Anfang der Umsetzung 6,0. Durch Zugabe
von 0,65 Mol Schwefelsäure wurde der pH-Wert auf 5,2
erniedrigt. Die Ausbeute an Iminodiacetonitril betrug
88%. Das Produkt war frei von Nitrilotriacetonitril,
enthielt jedoch 1,5% Methylen-bis-iminodiacetonitril.
Die Umsetzung wurde in 5 Schlaufenreaktoren von je 182
ml Rauminhalt durchgeführt, die hintereinandergeschaltet
waren und von dem Umsetzungsgemisch nacheinander durch
strömt wurden. Die Umsetzungstemperatur betrug in dem
ersten Reaktor 50°C und in den folgenden Reaktoren 56
bis 60°C. In jeden Reaktor wurde voneinander getrennt
Schwefelsäure eingespeist. Hierdurch wurde der pH-Wert
im ersten Reaktor auf 6,2, im zweiten Reaktor auf 6,0,
im dritten Reaktor auf 5,8, im vierten Reaktor auf 5,6
und im fünften Reaktor auf 5,4 gehalten. In allen Reak
toren betrug der Gehalt an freiem Formaldehyd zwischen
0,6 und 1,0%. Zugeführt wurden dem ersten Reaktor in
gleichförmigem Strom stündlich 910 ml eines Ausgangsge
mischs, das auf 1 Mol Hexamethylentetramin 6 Mol Cyan
wasserstoff und 600 ml Wasser enthielt und einen pH-Wert
von 6,5 hatte. Das Umsetzungsgemisch, das aus dem fünf
ten Reaktor ablief, wurde mit stündlich 2,5 g Aktivkohle
versetzt, bei 50 bis 55°C filtriert und dann zur Aus
kristallisierung des Iminodiacetonitrils abgekühlt. Von
der Mutterlauge, die nach der Abtrennung des Iminodi
acetonitrils verblieb, wurden 30% verworfen. Die übrige
Mutterlauge wurde zurückgeführt und für die Bereitung
von Ausgangsgemischen entsprechender Zusammensetzung
verwendet. Bei den stationären Verhältnissen, die sich
nach wiederholter Kreislaufführung der Mutterlauge ein
stellten, enthielt die Ausgangsmischung auf 1 Mol Hexa
methylentetramin 6 Mol Cyanwasserstoff und 335 ml Wasser.
Es ergab sich dann eine Ausbeute von stündlich 278 g,
entsprechend 97%, bezogen auf das eingesetzte Hexame
thylentetramin wie auf den eingesetzten Cyanwasserstoff.
Das Produkt war farblos. Es war 99,5prozentig und ent
hielt 0,5% Methylen-bis-iminodiacetonitril als Verun
reinigung.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Iminodiacetonitril durch Umsetzung
von je einem Mol
Hexamethylentetramin mit mindestens 6 Mol Cyanwasserstoff in wäßrigem saurem Medium,
dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei Tempe
raturen von 30 bis 90°C ausgeführt und dem Umsetzungs
gemisch Säure in dem Maße zugesetzt wird, daß die
Umsetzung bei einem pH-Wert von 5,5 bis 7,5 begonnen
und der pH-Wert während der Umsetzung um
0,5 bis 3,5 Einheiten gesenkt wird und gleichzeitig
die Konzentration an freiem Formaldehyd etwa 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Umsetzungs
gemisch, nicht übersteigt.
2. Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an
freiem Formaldehyd 0,1 bis 1,5 Gew.-% beträgt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert um 1,0 bis
2,5 Einheiten gesenkt wird.
Priority Applications (13)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792942437 DE2942437A1 (de) | 1979-10-20 | 1979-10-20 | Verfahren zur herstellung von iminodiacetonitril |
NL8004856A NL8004856A (nl) | 1979-10-20 | 1980-08-27 | Werkwijze voor het bereiden van iminodiacetonitrile. |
FR8018942A FR2467842B1 (fr) | 1979-10-20 | 1980-09-02 | Procede pour la production d'iminodiacetonitrile |
ZA00805996A ZA805996B (en) | 1979-10-20 | 1980-09-26 | Production of iminodiacetonitrile |
GB8031765A GB2061271B (en) | 1979-10-20 | 1980-10-02 | Production of iminodiacetonitrile |
BR8006550A BR8006550A (pt) | 1979-10-20 | 1980-10-10 | Processo para a preparacao de iminodiacetonitrila |
BE6/47293A BE885731A (fr) | 1979-10-20 | 1980-10-15 | Procede pour la preparation d'iminodiacetonitrile et iminodiacetonitrile ainsi produit |
CA362,416A CA1128067A (en) | 1979-10-20 | 1980-10-15 | Process for producing imino diacetonitrile |
CH777980A CH642943A5 (de) | 1979-10-20 | 1980-10-17 | Verfahren zur herstellung von iminodiacetonitril. |
US06/198,262 US4307037A (en) | 1979-10-20 | 1980-10-17 | Process for the production of iminodiacetonitrile |
MX809105U MX5737E (es) | 1979-10-20 | 1980-10-17 | Procedimiento mejorado para la elaboracion de iminodiacetonitrilo |
AT0517380A AT371105B (de) | 1979-10-20 | 1980-10-17 | Verfahren zur herstellung von iminodiacetonitril |
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Publications (2)
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Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH646140A5 (de) * | 1982-05-18 | 1984-11-15 | Cemona Ag | Verfahren zur herstellung von aminoacetonitrilen. |
US4895971A (en) * | 1988-10-31 | 1990-01-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for the production of iminodiacetonitrile |
US5008428A (en) * | 1989-10-26 | 1991-04-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Integrated process for the production of aminoacetonitriles |
US4948909A (en) * | 1989-08-14 | 1990-08-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of iminodiacetonitrile and iminodiacetic acid |
JP2002211541A (ja) * | 2001-01-12 | 2002-07-31 | Jujo Central Co Ltd | 可変高箱 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2794044A (en) * | 1955-08-30 | 1957-05-28 | Du Pont | Synthesis of iminodiacetonitrile |
FR1275593A (fr) * | 1960-12-02 | 1961-11-10 | Degussa | Procédé pour produire le nitrile imino-diacétique |
US3167580A (en) * | 1962-04-12 | 1965-01-26 | American Cyanamid Co | Process for the preparation of iminodiacetonitrile |
US3412137A (en) * | 1965-10-14 | 1968-11-19 | Geigy Chemical Company | Process for the preparation of nitriles |
US3904668A (en) * | 1973-11-15 | 1975-09-09 | Grace W R & Co | Process for preparing iminodiacetonitrile and alkali metal iminodiacetates |
US3988360A (en) * | 1973-11-15 | 1976-10-26 | W. R. Grace & Co. | Process for preparing iminodiacetonitrile |
US3886198A (en) * | 1973-12-13 | 1975-05-27 | Grace W R & Co | Process for preparing iminodiacetonitrile |
US3993681A (en) * | 1975-04-04 | 1976-11-23 | W. R. Grace & Co. | Process for preparing iminodiacetonitrile |
-
1979
- 1979-10-20 DE DE19792942437 patent/DE2942437A1/de active Granted
-
1980
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