DE292649C

DE292649C -

Info

Publication number: DE292649C
Application number: DENDAT292649D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT,

Es ist bekannt, daß ungesättigte Fettkörper bei Gegenwart eines als Kontaktsubstanz wirkenden, fein verteilten Metalls sich durch Wasserstoff in der Wärme mehr oder weniger leicht hydrieren lassen. Der Erfolg hängt aber in so hohem Maße von bestimmten Bedingungen, namentlich von der physikalischen Beschaffenheit der metallischen Kontaktsubstanz ab, daß das Verfahren bisher nur sehr beschränkte technischeAnwendung gefunden hat. Der Verwendung kolloidaler Metalle der Platingruppe, welche die katalytische Übertragung von Wasserstoff auf ungesättigte Fettkörper bei gewöhnlicher Temperatur und unter gewöhnlichem Druck ermöglichen (vgl. Berichte d. D. ehem. Ges. 41 [1908], S. 2282 ff.), steht für technische Zwecke der hohe Preis dieser Metalle entgegen.

Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daß als Kontaktsubstanz fein verteilte Metalloxyde viel besser als die Metalle geeignet sind, flüssige Fettkörper durch Hydrierung in feste überzuführen. Dies steht in Übereinstimmung mit Versuchen von I ρ a t i e w (Berichte d. D.

ehem. Ges. 40 [1907], S. 1281), welcher unter starkem Druck gewisse organische Verbindungen, nämlich Benzol, Naphtalin und einige andere aromatische Kohlenwasserstoffe, ferner Phenol, ,Naphtol, Benzophenon und Aceton bei Gegenwart von Nickeloxyd hydrieren konnte.

Die Anwendung dieser Arbeitsweise auf ungesättigte Fette oder Fettsäuren führte zu dem überraschenden Ergebnis, daß hier die Anlagerung von Wasserstoff bei Gegenwart von Metalloxyden bereits unter gewöhnlichem Druck erfolgt, was für die technische Brauchbarkeit des Verfahrens ausschlaggebend ist.

Am raschesten wirkt von allen Metalloxyden das Nickeloxyd. Es braucht nur V₂ bis 1 Prozent davon dem Öl zugesetzt zu werden.

Aber nicht nur Nickeloxyd und das ihm nahe verwandte Kobaltoxyd sind als Wasserstoffüberträger wirksam; auch andere Metalloxyde lassen sich verwenden, wenn sie sich in einem sehr fein verteilten Zustande befinden. So bewirkt ein äußerst voluminöses, durch Fällung hergestelltes Kupferoxyd die Reduktion der Ölsäure zu Stearinsäure fast ebenso schnell wie Nickeloyd. Voluminöses Eisenoxydul wirkt erheblich langsamer. Aber dieser Mangel läßt sich durch Verwendung einer größeren Menge des Katalysators ziemlich ausgleichen. Bei größerer Billigkeit kommen daher auch die katalytisch weniger energisch wirkenden Oxyde für dieses technische Verfahren in Betracht.

Beispiel 1.

50 1 Leinöl (Jodzahl 178) werden in einem Quarzgefäß auf 255⁰ erwärmt. Es wird dann

0,5 kg feines Nickeloxyd oder Nickeloxydul eingetragen und ein kräftiger Wasserstoffstrom durch das heiße Öl gepreßt. Von Zeit zu Zeit werden Proben entnommen und auf ihren Erstarrungspunkt geprüft. Dieser beträgt bereits nach 4¹/, Stunden 35,5°, nach 5¹Z₂ Stunden 42⁰ und nach 9 Stunden 62⁰, während die Jodzahl auf 0,3, also praktisch auf Null sinkt.

Ein Parallelversuch, bei welchem unter sonst gleichen Bedingungen an Stelle von Nickeloxyd die gleiche oder selbst die doppelte Ge-Vvichtsmenge frisch reduziertes metallisches Nickel angewendet wird, zeigt, daß nach 5V₂ Stunden das Leinöl bei gewöhnlicher Temperatur überhaupt noch nicht erstarrt.

An Stelle von Nickeloxyd kann im Beispiel ι die doppelte Menge Kobaltoxyd angewendet werden.

Beispiel 2.

Gereinigtes Fischöl (Jodzahl 95) wird mit ι Prozent Nickeloxyd auf 250⁰ erhitzt und ein Gasstrom von reinem Wasserstoff durchgeleitet.

Nach 4 Stunden besitzt das Öl einen Erstarrungspunkt von 36⁰, nach 14 Stunden einen Erstarrungspunkt von 49⁰ und die Jodzahl 9.

Beispiel 3.

Ölsäure (Erstarrungspunkt 14⁰) wird in einem kupfernen Rührkessel mit 2 Prozent voluminösem Kupferoxyd versetzt und auf 260⁰ erhitzt. Unter kräftigem Rühren wird ein starker Wasserstoffstrom durchgepreßt. Nach 6 Stunden ist der Erstarrungspunkt auf 40,5° gestiegen. Nach einmaligem Umkristallisieren schmolz die Fettsäure bei 70⁰ und erwies sich durch die Analyse als reine Stearinsäure.

Das nämliche Resultat wird erzielt, wenn in diesem Beispiel das Kupferoxyd durch eine 10 Prozent des Öles betragende Gewichtsrnenge von möglichst voluminösem Eisenoxydul ersetzt wird, wie man es durch Fällen einer Eisenvitriollösung mit Kalilauge und Trocknen des ausgewaschenen Niederschlages bei iio° im Vakuum erhält. _s

Es schadet nichts, wenn dem Wasserstoff Stickstoff oder wenn ihm Kohlenoxyd beigemengt ist. Demnach sind für das beschriebene Verfahren an Stelle von Wasserstoff auch Wassergas oder ähnliche wasserstoffhaltige Gasgemische verwendbar. Auch ein gewisser Gehalt des wasserstoffhaltigen Gases an Sauerstoff oder Luft ist keineswegs schädlich, scheint vielmehr zur Beschleunigung der Ölhärtung beizutragen.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von gesättigten Fettsäuren und deren Glyceriden aus den entsprechenden ungesättigten Verbindungen durch Hydrierung, dadurch gekennzeichnet, daß als Wasserstoffüberträger ein fein verteiltes Metalloxyd verwendet wird.