DE2905581A1 - Verfahren zur behandlung eines mercaptanhaltigen sauren erdoeldestillates - Google Patents

Verfahren zur behandlung eines mercaptanhaltigen sauren erdoeldestillates

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Description

Verfahren zur Behandlung eines mercaptanhaltigen sauren Erdöldestillates
Verfahren zur Behandlung saurer Erdöldestillate, worin das Destillat mit einem Mercaptanoxidationskatalysator auf einem Träger bei Oxidationsbedingungen in Gegenwart eines alkalischen Reagenz in Berührung gebracht wird, wurden wohl bekannt und in der Erdöl raffinierenden Industrie in großem Umfang verwendet. Ein solches Verfahren ist in der US-PS 2 9 88 500 beschrieben. Das Verfahren wird typischerweise so eingerichtet, daß es die Oxidation in einem sauren Erdöldestillat enthaltener angreifender Mercaptane unter Bildung unschädlicher Disulfide bewirkt - ein Verfahren, das üblicherweise als Süßung bezeichnet wird. Das Oxidationsmittel ist am häufigsten Luft, die mit dem zu behandelnden sauren Erdöldestillat vermischt wird, und das alkalische Reagenz ist am häufigsten Natriumhydroxid in wäßriger Lösung, wobei die wäßrige Ätzalkalilösung im Verfahren kontinuierlich oder intermittierend, wenn dies erforderlich ist, zugeführt ist.
Je nach der Quelle des Erdöls, aus welchem das Destillat stammt, dem Siedebereich des Destillates selbst und gegebenenfalls der Aufarbeitungsmethode, nach der das Destillat aus dem Erdöl erzeugt wurde, variieren die Destillate stark bezüglich der Konzentration und der Komplexität der darin enthaltenen Mercaptane. Im allgemeinen lassen sich die niedriger siedenden Erdöldestillate, wie Naturbenzin, straight-run-Benzin und
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gekracktes Benzin, welche die niedriger siedenden, weniger komplexen Mercaptane enthalten,· leichter in dem Süßungsverfahren behandeln. Das Verfahren nach der Erfindung ist besonders geeignet für die Behandlung von Erdöldestillaten, die oberhalb 135 C sieden, wie beispielsweise Kerosin, Düsentreibstoff, Brennöl, Naphtha.und dergleichen. Diese höher siedenden Destillate enthalten allgemein die schwieriger oxidierbaren Mercaptane, d.h. die stark gehinderten verzweigtkettigen und aromatischen Thiole, besonders die höher-molekularen tertiären und polyfunktionellen Mercaptane. Wie bei Bezugnahme auf die angefügten Beispiele ersichtlich wird, ist die Verbesserung, die aus der Durchführung der Erfindung resultiert, besonders bemerkbar, wenn man die beschriebenen höher siedenden sauren Erdöldestillate behandelt.
Es ist ein Ziel der Erfindung, ein neues Verfahren zur Behandlung eines sauren Erdöldestillates zu bekommen und verbesserte Oxidation der darin enthaltenen Mercaptane zu bewirken. Ein anderes Ziel ist es, ein neues Verfahren zu erhalten, das besonders geeignet für die Behandlung höher siedender Erdöldestillate ist, die darin schwierig zu oxidierende Mercaptane enthalten«
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Behandlung eines mercaptanhaltigen sauren Erdöldestillates, das darin besteht, daß man das Destillat mit einem Mercaptanoxidations-Trägerkatalysator bei Oxidationsbedingungen in Gegenwart eines alkalischen Reagenz und eines substituierten Ammoniumhalogenids der allgemeinen Formel
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R
R-N-R
behandelt, worin R einen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkary!gruppen bedeutet, R eine im wesentlichen geradkettige Alkylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und X Chlorid, Bromid, Fluorid oder Jodid bedeutet.
Eine speziellere Ausfuhrungsform betrifft ein Verfahren, das darin besteht, daß man diese Destillate mit einem Metallphthalocyaninkatalysator auf einem Kohle- bzw. Aktivkohleträger bei Oxidationsbedingungen in Gegenwart einer Alkalilösung bzw. Ätzalkalilösung und eines Dimethylbenzylalkylammoniumchlorids behandelt, worin der Alkylsubstituent eine im wesentliche geradekttige Alkylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Noch eine speziellere Ausführungsform der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung eines sauren Erdöldestillates, bei dem man das Destillat mit Luft vermischt, mit einem Kobaltphthalocyaninmonosulfonatkatalysator auf einem Kohle- bzw. Aktivkohleträger behandelt und das Destillat in Kontakt mit dem Katalysator während einer Zeit entsprechend einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 0,1 bis 10 in Gegenwart eines Dimethylbenzylalkylammoniumchlorids, vermischt mit Natriumhydroxid in wäßriger Lösung in einem Molverhältnis von 0,001 : 1 bis 1 : 1 hält, wobei der Alkylsubstituent des Dimethylbenzylalkylammoniumchlorids eine im wesentlichen geradkettige Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.
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In dem Verfahren zum Süßen eines sauren Erdöldestillates war es bisher üblich, die darin enthaltenen. Mercaptane in Gegenwart eines alkalischen Reagenz zu oxidieren. Der Mercaptanoxidations-Trägerkatalysator wird typischerweise anfangs mit dem alkalischen Reagenz gesättigt, und danach gelangt das alkalische Reagenz in Berührung mit der Katalysatorschicht, und zwar je nach Erfordernis kontinuierlich oder intermittierend, vermischt mit dem sauren Erdöldestillat. Es kann irgendein geeignetes alkalisches Reagenz verwendet werden. Ein Alkalihydroxid in wäßriger Lösung, wie Natriumhydroxid in wäßriger Lösungf wird am häufigsten verwendet= Die Lösung kann außerdem einen Löslichmacher enthalten, um die Mercaptanloslxchkeit zu fördern, wie beispielsweise einen Alkohol und speziell Methanol, Äthanol, n-Propanol oder Isopropanol und auch Phenole oder Kresole.
Ein besonders bevorzugtes alkalisches Reagenz ist eine Ätzalkalilösung, die 2 bis 30 Gewichts-% Natriumhydroxid enthält. Der Löslichmacher, wenn ein solcher verwendet wird, ist vorzugsweise Methanol, und die alkalische Lösung kann zweckmäßig 2 bis 100 Volumen-% desselben umfassen. Obwohl Natriumhydroxid
und Kaliumhydroxid die bevorzugten alkalischen Reagenzien sind, können zweckmäßig auch andere, wie Lithiumhydroxid, Rubidiumhydroxid und Caesiumhydroxid,verwendet werden.
Gemäß der Erfindung wird ein substituiertes Ammoniumhalogenid mit dem oben erwähnten alkalischen Reagenz vermischt, um verbesserte Oxidation und Umwandlung von Mercaptanen in Disulfide zu bekommen. Das substituierte Ammoniumhalogenid, vorzugsweise ein Dimethylbenzylalkylammoniumchlorid, wird zweckmäßig in
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ο —
einem Molverhältnis von 0,001 : 1 bis 1 : 1 mit einem Alkalihydroxid oder einem anderen alkalischen Reagenz verwendet. Die hier betrachteten substituierten Ammoniumhylogenide besitzen die allgemeine Strukturformel
R-N-R
worin R ein Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- und Alkarylreste ist, R eine im wesentliche geradkettige Alkylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und X Chlorid, Bromid, Pluorid oder Jodid bedeutet. Geeignete substituierte Ammoniumhalogenide sind somit beispielsweise Dialkylphenylpentylammonitimchlorid, Dialkylphenylhexylammoniumchlorid, Dialkylphenyloctylammoniumchlorid, Dialkylphenyldecylammoniumchlorid, Dialkylphenyldodecylammoniumchlorid, Dialkylphenyltetradecylammoniumchlorid, Dialkylphenylhexadecylammoniumchlorid, Dialkylphenyloctadecylammoniumchlorid, Dialkylphenyleicosylammoniumchlorid, Dialkylbenzylpentylammoniumchlorid, Dialky1-benzylhexylammoniumchlorid, Dialkylbenzyloctylammoniumchlorid, Dialkylbenzyldecylammoniumchlorid, Dialkylbenzyldodecylammoniumchlorid, Dialkylbenzyltetradecylammoniumchlorid, Dialkylbenzylhexadecylammoniumchlorid, Dialkylbenzyloctadecylammoniumchlorid, Dialkylbenzyleicosylammoniumchlorid, Dialkyltolylpentylammoniumchlorid, Dialkyltolylhexylammoniumchlorid, Dialkyltolyloctylammoniumchlorid, Dialkyltolyldecylammoniumchlorid, Dialkyltolyldodecylammoniumchlorid, Dialkyltolyltetradecylammoniumchlorid, Dialky1toIylhexadecylammoniumchlorid, Dialkyltolyloctadecylammoniumchlorid, DialkyltoIyleicosylammonium-
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chlorid, Dialkylcyclohexyloctylammoniumchlorid, Dialkylcyclohexyldecylammoniumchlorid, Dialkylcyclohexyldodecylammoniuinchlorid, Dialkylcyclohexyltetradecylammoniumchlorid, Dialkylcyclohexylhexadecylammoniumchlorid, Dialkylcyclohexyloctadecylairanoniumchlorid und Trialkyloctylammoniumchlorid, worin die Alkylgruppe eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe bedeutet.
Die bevorzugten Dimethylbenzylalkylammoniumchloride sind im Handel erhältlich bei der Mason Chemical Company unter der Handelsbezeichnung Maquats. Diese DimethyIbenzylalkylammoniumchloride können jedoch auch hergestellt werden, indem man zunächst Ammoniak und eine C1--C.. „-Carbonsäure in Berührung mit Kieselsäuregel bei etwa 500 C unter Bildung eines C-io~C18~ Nitrils umsetzt. Das Nitril wird dann mit Wasserstoff in Berührung mit einem Nickelkatalysator bei etwa 140° C reduziert. Das resultierende C12-C18-AmIn wird von dem Reaktionsgemisch abgetrennt und mit einem zweimolaren Überschuß an Methylchlorid umgesetzt. Nach der Neutralisation des Reaktionsgemisches wird das Amin weiter mit einem Moläquivalent Benzylchlorid umgesetzt, um das erwünschte Dimethylbenzylalkylammoniumchlorid zu ergeben. Das Methylchlorid sowie das Benzylchlorid wird zweckmäßig mit dem Amin in Methanollösung bei einer Temperatur von etwa 150° C umgesetzt. Das Produkt kann verwendet werden, wie es ist,oder weiter über Aktivkohle behandelt werden, um Verunreinigungen zu entfernen.
Der bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendete Katalysator kann irgeneiner der verschiedenen Katalysatoren sein, die bekannt für die Katalyse der Oxidation von Mercaptanen in einem sauren Erdöldestillat unter Bildung von Polysulfidoxida-
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tionsprodukten sind. Diese Katalysatoren sind beispielsweise Metallverbindungen von Tetrapyridinoporphyrazin, die in der US-PS 3 9 80 582 beschrieben sind, wie beispielsweise Kobalttetrapyridinoporphyrazin, Porphyrin- und Metallporphyrinkatalysatoren, wie sie in der US-PS 2 966 453 beschrieben sind, wie beispielsweise Kobalttetraphenylporphyrinsulfonat, Corrinoidkatalysatoren, wie sie in der US-PS 3 252 892 beschrieben sind, wie Kobaltcorrinsulfonat, und metallorganische Chelatkatalysatoren, wie sie in der US-PS 2 918 426 beschrieben sind, wie das Kondensationsprodukt eines Aminophenols und eines Metalles der Gruppe VIII des Periodensystems der Elemente. Metallphthalocyanine sind eine bevorzugte Klasse von Mercaptan Oxidationskatalysatoren.
Die Metallphthalocyanine, die zur Katalyse der Oxidation von Mercaptenen in sauren Erdöldestillaten verwendet werden, sind allgemein beispielsweise Magnesiumphthalocyanin, Titanphthalocyanin, Hafniumphthalocyanin, Vanadinphthalocyanin, Tantalphthalocyanin, Molybdänphthalocyanin, Manganphthalocyanin, Eisenphthalocyanin, Kobaltphthalocyanin, Nickelphthalocyanin, Platinphthalocyanin, Palladiumphthalocyanin, Kupferphthalocyanin, Silberphthalocyanin, Zinkphthalocyanin und Zinnphthalocyanin. Kobaltphthalocyanin und Vanadinphthalocyanin sind besonders bevorzugt. Das Metal!phthalocyanin wird am häufigsten als ein Derivat desselben verwendet. Die handelsüblichen sulfonierten Derivat, wie Kobaltphthalocyaninmonosulfonat, Kobaltphthalocyanindisulfonat oder ein Gemisch derselben sind besonders bevorzugt» Die sulfonierten Derivate können beispielsweise so hergestellt werden, daß man Kobalt-, Vanadin- oder
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ein anderes Metallphthalocyanin mit rauchender Schwefelsäure umsetzt. Obwohl die sulfonierten Derivate bevorzugt sind, können auch andere Derivate, besonders die carboxylierten Derivate, verwendet werden. Die carboxylierten Derivate werden leicht durch Einwirkung von Trichloressigsäure auf Metallphthalocyanin hergestellt.
Für die Verwendung bei der Behandlung mit feststehender Katalysatorschicht kann der Metallphthalocyaninkatalysator auf einem festen Adsorbensträger in herkömmlicher Weise oder in anderer bequemer Weise adsorbiert bzw. der Träger mit ihm imprägniert werden. Im allgemeinen wird das Trägermaterial in der Form von Kugeln, Pillen, Pellets, Granalien oder anderen Teilchen gleichmäßiger oder unregelmäßiger Form und Größe in eine wäßrige oder alkoholische Lösung und/oder Dispersion des Metallphthalocyaninkatalysators eingetaucht, suspendiert oder anderweitig untergetaucht und in der Lösung oder Dispersion getränkt, oder die wäßrige oder alkoholische Lösung und/oder Dispersion kann auf den Adsorbensträger aufgesprüht, aufgegossen oder anderweitig mit ihm in Kontakt gebracht werden. In jedem Fall wird die wäßrige Lösung und/oder Dispersion ,abgetrennt, und man läßt das resultierende Erzeugnis unter Umgebungstemperaturbedingungen trocknen, oder man trocknet es bei erhöhter Temperatur in einem Ofen oder in einem Strom heißer Gase oder in anderer geeigneter Weise.
Im allgemeinen können bis zu 25 Gewichts-% Metallphthalocyanin auf dem festen Adsorbensträgermaterial adsorbiert werden und bilden noch eine stabile katalytische Zusammensetzung. Eine kleinere Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichts-% bildet all-
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gemein eine geeignete aktive katalytische Zusammensetzung, obwohl der Aktivitätsvorteil, den man bisher aus Metallphthalocyaninkonzentrationen oberhalb etwa 2 Gewichts-% zog, die Verwendung höherer Konzentrationen nicht rechtfertigte. Im Hinblick auf die wesentliche Aktivitätssteigerung, die man durch die Verwendung der substituierten Ammoniumhalogenide nach der Erfindung in Verbindung mit kleinsten Metallphthalocyaninkonzentrationen bekommt, sieht man jedoch, daß die höheren Konzentrationen wirksam werden, eine weitere Steigerung in der Geschwindigkeit der Mercaptanoxidation zu fördern, besonders bei schwer zu behandelnden sauren Erdöldestillaten.
Eine geeignete und bequeme Methode für das Adsorbieren des Metallphthalocyaninkatalysators an einem festen Adsorbensträgerinaterial besteht darin, daß man das Trägermaterial in der Destillatbehandlungszone oder -kammer als eine feststehende Schicht vorher anordnet und die Metallphthalocyaninlosung und/oder -dispersion durch die Schicht führt, um in situ den zusammengesetzten Katalysator zu bilden. Diese Methode erlaubt es, die Lösung und/oder Dispersion einmal oder mehrmals im Kreislauf zu führen, um eine erwünschte Konzentration des Metallphthalocyanins auf dem Adsorbensträger zu bekommen. Bei noch einer anderen Methode kann der Adsorbensträger in dieser Behandlungskammer vorher angeordnet werden, und die Kammer wird danach mit der Metallphthalocyaninlosung und/oder -dispersion gefüllt, um den Träger während einer bestimmten Zeit damit zu tränken und so in situ den zusammengesetzten Katalysator zu bilden.
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Mit dem Metallphthalocyaninkatalysator kann irgendein bekanntes festes Adsorbensmaterial imprägniert bzw. der Katalysator auf diesem Adsorbensmaterial adsorbiert werden, welches allgemein als Katalysatorträger benutzt wird. Bevorzugte Adsorbensmaterialien sind beispielsweise die verschiedenen Kohlearten, die durch zersetzende Destillation von Holz, Torf, Lignit, Nußschalen, Knochen und anderen kohlenstoffhaltigen Materialien erzeugt wurden, und vorzugsweise werden solche Kohlen verwendet, die mit Hitze und/oder chemisch behandelt wurden, um eine hochporöse Teilchenstruktur erhöhter Adsorbenskapazität zu bilden, und die allgemein als Aktivkohlen bezeichnet werden. Diese Adsorbensmaterialien können auch beispielsweise natürlich vorkommende Tone und Silikate, wie Diatomeenerde, Fullererde, Kieselgur, Attapulguston, Feldspat, Montmorillonit, Halloysit und Kaolin, oder auch die natürlich vorkommenden oder synthetisch hergestellten hitzebeständigen anorganischen Oxide, wie Tonerde, Kieselsäure, Zirkonoxid, Thoriumoxid und Boroxid oder Kombinationen derselben, wie Kieselsäure-Tonerde, Kieselsäure-Zirkonoxid und Tonerde-Zirkonoxid, sein. Irgendein spezielles festes Adsorbensmaterial wird bezüglich seiner Eigenschaften bei den für die Verwendung bestimmten Bedingungen ausgewählt. Beispielsweise in der Behandlung eines wie oben beschriebenen sauren Erdöldestillates sollte das feste Adsorbensträgermaterial in dem Erdöldestillat bei den alkalischen Reaktionsbedingungen, die in der Behandlungszone vorliegen, unlöslich und gegenüber dem Erdöldestillat inert sein. Im letzteren Fall ist Kohle und besonders Aktivkohle wegen seiner Kapazität für Metallphthalocyanin und wegen seiner Stabilität unter Behandlungsbedingungen bevorzugt.
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Das Verfahren nach der Erfindung kann gemäß bekannten Behandlungsbedingungen durchgeführt werden. Das Verfahren wird gewöhnlich bei Umgebungstemperatur durchgeführt, obwohl auch höhere Temperaturen bis zu etwa 105 C zweckmäßig verwendet werden. Drücke von bis zu 69 at sind anwendbar, obwohl auch Atmosphärendruck oder im wesentlichen Atmosphärendruck vollständig geeignet sind. Kontaktzeiten, die äquivalent einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 0,1 bis 10 sind, werden angewendet, um eine erwünschte Verminderung des Mercaptangehaltes eines sauren Erdöldestillates zu erreichen, wobei eine optimale Kontaktzeit von der Größe der Behandlungszone, der Menge des darin enthaltenen Katalysators und dem Charakter des zu behandelnden Destillates abhängt.
Wie oben festgestellt, erfolgt das Süßen des sauren Erdöldestillates durch Oxidation des Mercaptangehaltes desselben zu Disulfiden. Demnach erfolgt das Verfahren in Gegenwart eines Oxidatonsmittels, vorzugsweise von Luft, obwohl auch Sauerstoff oder andere sauerstoffhaltige Gase verwendet werden können. Das saure Erdöldestillat kann aufwärts oder abwärts durch die Katalysatorschicht geschickt werden. Das saure Erdöldestillat kann genügend mitgerissene Luft enthalten, doch wird allgemein Luft mit dem Destillat vermischt und mit ihm zusammen der Behandlungszone zugeführt. In einigen Fällen kann es von Vorteil sein, die Luft getrennt von dem Destillat und im Gegenstrom zu diesem der Behandlungszone zuzuführen.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
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Beispiel 1
Das saure Erdöldestillat, das in diesem und dem folgenden Beispiel behandelt wurde, war eine Kerosinfraktion mit einem Siedebereich von 178 bis 218° C bei 742 mm Hg. Das Kerosin hatte ein spezifisches Gewicht von 0,8081 und enthielt 448 ppm Mercaptans chwef el. Das Kerosin wurde im Abstrom durch 100 cm eines Kobaltphthalocyaninmonosulfatkatalysators auf einem Aktivkohle träger , der als feststehende Schicht in einem vertikalen Röhrenreaktor angeordnet war, geschickt. Die Katalysatorschicht bestand aus 1 Gewichts-% Kobaltphthalocyaninmonosulfonat, adsorbiert auf Aktivkohleteilchen von 10 bis 30 Maschen (US-Siebreihe). Das Kerosin wurde mit einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 0,5 unter 4 at Luft zugeführt, was ausreichte, etwa die zweifache stöchiometrische Menge an Sauerstoff gegenüber derjenigen zu liefern, die erforderlich war, um die in dem Kerosin enthaltenen Mercaptane zu oxidieren. In diesem Beispiel, das die Methode nach dem Stand der Technik repräsentiert, wurde der Katalysator zunächst mit etwa 10 cm einer 8 %-igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung befeuchtet, wobei 10 cm dieser Lösung anschließend der Katalysatorschicht in Abständen von 12 Stunden vermischt mit der eingeführten Kerosinbeschickung zugeführt wurden. Das behandelte Kerosin wurde periodisch hinsichtlich des Mercaptanschwefels analysiert. In der beigefügten Zeichnung ist der Mercaptanschwefelgehalt des behandelten Kerosins gegen die Zahl der Stunden der Versuchsdauer (gestrichelte Linie) aufgetragen.
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Beispiel 2
In diesem Beispiel wurde die erwünschte mercaptanhaltige Kerosinfraktion im wesentlichen wie in Beispiel 1 behandelt, jedoch mit der Ausnahme, daß gemäß der Erfindung mit der wäßrigen Natriumhydroxidlösung ein Dimethylbenzyl-n-alkylammoniumchlorid vermischt wurde, um eine 0,01-molare Dimethylbenzyl-n-alkylammoniumchloridlösung zu bekommen. Das Dimethylbenzyl-nalkylammoniumchlorid bestand aus:
Dimethylbenzyldodecylammoniumchloird 61 %
Dimethylbenzyltetradecylammoniumchlorid 23 %
Dimethylbenzylhexadecylammoniumchlorid 11 %
Dimethylbenzyloctadecylammoniumchlorid 5 %
Das behandelte Kerosin wurde wiederum periodisch hinsichtlich des Mercaptanschwefels analysiert. Der Mercaptanschwefelgehalt des behandelten Kerosins zeigt beim Auftragen gegen die Zahl der Stunden der Versuchsdauer (durchgezogene Linie) die wesentliche Aktivitätsverbesserung und hervorragende Aktivitätsstabilität, die man bei dem Verfahren nach der Erfindung bekommt .
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ORIGINAL INSPECTED

Claims (8)

  1. Dr. Hans-Heinrich Willrath +
    Dr. Dieter Weber DipL-Phys. Klaus Seifert
    PATENTANWÄLTE
    29Ü5581
    D - 6200 WIESBADEN 1 13.2.1979 Postfach 6145
    Gustav-Freyteg-Straße 25 Dr .
    ®" (0 61 21) 37 27 20
    Telegrammadresse: WILLPATENT Telex: 4-186 247
    Case 1835
    UOP Inc., Ten UOP Plaza - Algonquin
    & Mt. Prospect Roads, Des Piaines,
    Illinois 60016, USA
    Verfahren zur Behandlung eines mercaptanhaltigen sauren Erdöldestillates
    Priorität: Serial No. 880 723 vom
    24. Februar 1978 in USA
    Patentansprüche
    1„ Verfahren zur Behandlung eines mercaptanhaltxgen sauren Erdöldestillates , dadurch gekennzeichnet, daß man das Destillat mit einem Mercaptanoxidations-Trägerkatalysator bei Oxidationsbedingungen in Gegenwart eines alkalischen Reagenz und eines sub-
    909836/057
    Ρο;-ΐ*ε&. Frankfurt/Main 6763-602
    Bank: Dresdner Bank AG, TOesbaden, Komo-Nr. 276 807
    stituierten Ammoniumhalogenids der allgemeinen Formel
    R-N-R
    behandelt, worin R einen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkyl-, cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- und Alkarylreste bedeutet, R eine im wesentlichen geradkettige Alkylgruppe mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und X Chlorid, Fluorid, Bromid oder Jodid bedeutet.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als alkalisches Reagenz eine wäßrige 2- bis 30-gewichtsprozentige Natriumhydroxidlösung verwendet.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das substituierte Ammoniumhalogenid in einem Molverhältnis zu dem alkalischen Reagenz von 0,001 : 1 bis 1 : 1 verwendet.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Mercaptanoxidations-Trägerkatalysator Kobaltphthalocyaninmonosulfonat auf einem Kohleträger verwendet.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Destillat in Berührung mit dem Katalysator während einer Zeit entsprechend einer stündlichen Flüssigkeitsraumgeschwindigkeit von 0,1 bis 10 hält.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als substituiertes Ammoniumhalogenid ein substituiertes Ammoniumchlorid verwendet.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als substituiertes Ammoniumhalogenid ein Dimethylbenzyl-
    909836/0575
    alkylammoniumhalogenid verwendet, worin der Alkylsubstituent etwa 12 bis 13 Kohlenstoffatome enthält.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als substituiertes Ammoniumhalogenid Dimethylbenzyldodecylammoniumchlorid, Dimethylbenzyltetradecylammoniumchlorid, Dimethylbenzylhexadecylammoniumchlorid und/oder Dimethylbenzyloctadecylammoniumchlorid verwendet.
    903836/0 57 5
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