FI64390C - Foerfarande foer behandling av sura petroleumdestillat - Google Patents

Foerfarande foer behandling av sura petroleumdestillat Download PDF

Info

Publication number
FI64390C
FI64390C FI790618A FI790618A FI64390C FI 64390 C FI64390 C FI 64390C FI 790618 A FI790618 A FI 790618A FI 790618 A FI790618 A FI 790618A FI 64390 C FI64390 C FI 64390C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
chloride
process according
substituted ammonium
distillate
ammonium halide
Prior art date
Application number
FI790618A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI790618A (fi
FI64390B (fi
Inventor
Robert Roy Frame
Original Assignee
Uop Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uop Inc filed Critical Uop Inc
Publication of FI790618A publication Critical patent/FI790618A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64390B publication Critical patent/FI64390B/fi
Publication of FI64390C publication Critical patent/FI64390C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0254—Nitrogen containing compounds on mineral substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/06—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of alkaline solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B01J2531/025—Ligands with a porphyrin ring system or analogues thereof, e.g. phthalocyanines, corroles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
    • B01J2540/30—Non-coordinating groups comprising sulfur
    • B01J2540/34—Sulfonyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Bw „„ KUULUTUSJULKAISU r λ χ Q Π
[Β] (11) UTLÄGGN I NGSSKRIFT 643 7 U
C Patentti nycr,t.;tty 10 11 1983 ' ' Patent neddelat ' (51) K».lk.^lnt.a.3 C 10 G 27/06 SUOMI —FINLAND (21) Pw*"ttlh»k*mu* — P*t«nam*5knlr»f ?906l8 (22) Hak«m!>pilvf — An*öknlnj«i»j 23-02.79 ^^ (23) AlkupUvt—Glltl(h«tsd«f 23-02-79 (41) Tullut |ulkta*k*l — Blhrit offentllf 25 08 79
Patentti· ja rekisterihallitut λ|Α Nlhtlvikilpanon |· ktniLlulkabun pvm. —
Patent- och reglsterstyrelsen An*6kan utlagd och utl.Jkrlften pubtlcer*d 29.07.83 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus— Bejlrd prlorltet 2i*. 02.78 USA(US) 880723 (71) U0P Inc., Ten U0P Plaza, Algonquin & Mt. Prospect Roads, Des Plaines,
Illinois, USA(US) (72) Robert Roy Frame, Glenview, Illinois, USA(US) (7^) Berggren Oy Ab (5U) Menetelmä happamien maaöljytieleiden käsittelemiseksi - Förfarande för behandling av sura petroleumdestillat
Menetelmät happamien maaöljytisleiden käsittelemiseksi, joissa tisle saatetaan kosketukseen tuetun merkaptaanin hapetuskatalyytin kanssa hapetusolosuhteissa alkaalisen reagenssin läsnäollessa, on tullut hyvin tunnetuksi ja laajasti sovelletuksi maaöljyn jalostusteollisuudessa. Erästä tällaista menetelmää kuvataan amerikkalaisessa patentissa 2 988 500. Prosessi on tyypillisesti suunniteltu happamaan maaöljytisleeseen sisältyvien pahanhajuisten merkaptaanien hapettami-sen toteuttamiseen, jolloin muodostuu vaarattomia disulfideja - menetelmä, josta yleisesti käytetään nimitystä hajunpoisto. Hapetusaine on useimmiten ilma, johon on sekoitettu käsiteltävää hapanta maaöljy-tislettä, ja alkaalinen reagenssi on useimmiten natriumhydroksidi vesi-liuoksessa, jota emäksen vesiliuosta syötetään jatkuvasti tai jaksottaan prosessiin vaatimusten mukaan.
Riippuen maaöljylähteestä, josta tisle on johdettu, itse tisleen kie-humisalueesta ja mahdollisesti maaöljyn käsittelymenetelmästä tisleen tuottamiseksi tisleet vaihtelevat suuresti väkevyyden sekä niihin sisältyvien merkaptaanien monimutkaisuuden mukaan. Yleensä alempana kiehuvat maaöljytisleet, kuten luonnon, suoratislattu ja krakattu bensiini sisältävät alempana kiehuvia, vähemmän monimutkaisia 64390 merkaptaaneja ja niitä on helpompi käsitellä hajunpoistoprosessissa. Tämän keksinnön menetelmä soveltuu erityisesti niiden maaöljytislei-den käsittelyyn, jotka kiehuvat yli 135°C:ssa, esim. valopetrolin, suihkumoottoripolttoaineen, polttoöljyn, raskaan polttoöljyn yms.
Nämä korkeammalla kiehuvat tisleet sisältävät yleensä vaikeammin hapettuvia merkaptaaneja, ts. erittäin pidättyneitä, haaraketjuisia ja aromaattisia tioleja - erityisesti korkeamman molekyylipainon tertiäärisiä ja polyfunktionaalisia merkaptaaneja. Kuten käy ilmi liitteenä olevien esimerkkien yhteydessä, tämän keksinnön soveltamisesta johtuva parannus on erityisen huomattava, kun käsitellään kuvattuja korkeammalla kiehuvia happamia maaöljytisleitä.
Tämän keksinnön tarkoituksena on esittää uusi menetelmä happaman maaöljytisleen käsittelemiseksi ja siihen sisältyvien merkaptaanien parannetun hapetuksen aikaansaamiseksi. Tarkoituksena on edelleen esittää uusi menetelmä, joka soveltuu erityisesti korkeammalla kiehuvien maaöljytisleiden käsittelyyn, jotka sisältävät vaikeasti hapettuvia merkaptaaneja.
Tämä keksintö sulkee sisäänsä parannetun menetelmän merkaptaania sisältävän happaman maaöljytisleen käsittelemiseksi, jossa menetelmässä saatetaan sanottu tisle kosketukseen kantajalle sovitetun hape-tuskatalyytin kanssa hapetusolosuhteissa, joihin kuuluu ympäristön lämpötila - 105°C lämpötila ja 1-69 atm paine, alkalisen reagenssin ja substituoidun ammoniumhalogenidin läsnäollessa, jossa substituoi-dun ammoniumhalidin rakennekaava on f “
R
+ -
R - N - R X
R _ jossa R on korkeintaan 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, syklo-alkyyli-, aryyli-, aralkyyli- tai alkaryyliryhmä, R on pääasiassa suoraketjuinen 5-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali ja X on kloori-, fluori-, bromi- tai jodiatomi.
Keksinnölle ominaisempi toteutusmuoto koskee menetelmää, jossa sanotut tisleet saatetaan kosketukseen puuhiilelle tuetun metalli-ftaalosyaniinikatalyytin kanssa hapetusolosuhteissa emäsliuoksen ja dimetyylibentsyylialkyyliammoniumkloridin läsnäollessa, jossa alkyylisubstituentti on oleellisesti suoraketjuinen alkyyliradikaali, jossa on 5-20 hiiliatomia.
3 64390 Tämän keksinnön vielä tyypillisempi toteutusmuoto koskee menetelmää happaman maaöljytisleen käsittelemiseksi, jossa menetelmässä saatetaan sanottu tisle sekoitettuna ilmaan kosketukseen puuhiilelle tuetun kobolttiftaalosyaniinimonosulfaattikatalyytin kanssa ja pidetään sanottua tislettä kosketuksessa sanotun katalyytin kanssa aika, joka vastaa nesteen tilavuusvirtausnopeutta 0,1-10 tunnissa, dimetyyli-bentsyylialkyyliammoniumkloridin läsnäollessa jota on sekoitettu nat-riumhydroksidiin vesiliuoksessa moolisuhteessa 0,001:1-1:1, sanotun dimetyylibentsyylialkyyliammoniumkloridin alkyylisubstituentin ollessa oleellisesti suoraketjuinen alkyyliradikaali, joka sisältää 12-18 hiiliatomia.
Happaman maaöljytisleen hajunpoistoprosessissa on tähän saakka ollut käytäntönä hapettaa siihen sisältyvät merkaptaanit alkaalisen reagens-sin läsnäollessa. Tuettu merkaptaanin hapetuskatalyytti kyllästetään tyypillisesti ensin alkaalisella reagenssilla ja alkaalinen reagenssi johdetaan sen jälkeen kosketukseen katalyyttikerroksen kanssa jatkuvasti tai jaksottain vaatimusten mukaan, sekoitettuna happamaan maaöl jytisleeseen. Mitä tahansa sopivaa alkaalista reagenssia voidaan käyttää. Alkalimetallihydroksidia vesiliuoksessa, esim. natrium-hydroksidia vesiliuoksessa käytetään useimmiten. Liuos voi edelleen sisältää liotusainetta merkaptaanin liukenevuuden edistämiseksi, esim. alkoholia ja erityisesti metanolia, etanolia, n-propanolia tai isopropanolia, ja myös fenoleja tai kresoleja. Erityisen suositeltava alkaalinen reagenssi on emäsliuos, joka sisältää 2-30 paino-% natriumhydroksidia. Kun liuotusainetta käytetään, se on mieluummin metanoli ja alkaalinen liuos voi sopivasti sisältää 2-100 tilavuus-% sitä. Vaikka natriumhydroksidi ja kaliumhydroksidi muodostavat suositeltavat alkaaliset reagenssit, muitakin kuten litiumhydroksidia, rubidiumhydroksidia ja kesiumhydroksidia on sopivaa käyttää.
Tämän keksinnön mukaisesti substituoitua ammoniumhalidia sekoitetaan yllä mainitun alkaalisen reagenssin kanssa, jotta saataisiin aikaan merkaptaanien parantunut hapettuminen ja konversio disulfideiksi. Substituoitua ammoniumhalidia, mieluummin dimetyylibentsyylialkyyli-ammoniumkloridia on sopivaa käyttää moolisuhteessa 0,001:1-1:1 alkali-metallihydroksidin tai muun alkaalisen reagenssin kanssa. Tässä tarkasteltavia substituoituja ammoniumhalideja edustaa rakennekaava 64390 r η
R
+
R - N - R X
R
jossa R on korkeintaan 20 hiiliatomia sisältävä hiilivetyradikaali ja valittu ryhmästä, johon kuuluvat alkyyli-, sykloalkyyli-, aryyli-, aralkyyli- ja alkaryyliryhmät, R on oleellisesti suoraketjuinen, 5-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali ja X on kloori-, bromi-, fluori- tai jodiatomi. Sopivia substituoituja ammoniumhalideja ovat näin ollen dialkyylifenyylipentyyliammoniumkloridi, dialkyylifenyvli-heksyyliammoniumkloridi, dialkyylifenyylioktyyliammoniumkloridi, dialkyylifenyylidekyyliammoniumkloridi, dialkyylifenyylidodekyyli-ammoniumkloridi, dialkyylifenyylitetradekyyliammoniumkloridi, dialkyylif enyyliheksadekyyliammoniumkloridi , dialkyylifenyylioktadekyyliammo-niumkloridi, dialkyylifenyylieikosyyliammoniumkloridi, dialkyyli-bentsyylipentyyliammoniumkloridi, dialkyylibentsyyliheksyyliammoniumkloridi , dialkyylibentsyylioktyyliammoniumkloridi, dialkyylibentsyyli-dekyyliantmoniumkloridi, dialkyylibentsyylidodekyyliammoniumkloridi, dialkyylibentsyylitetradekyyliammoniumkloridi, dialkyylibentsyyli-heksadekyyliammoniumkloridi, dialkyylibentsyylioktadekyyliammonium-kloridi, dialkyylibentsyylieikosyyliammoniumkloridi, dialkyylitolyyli-pentyylicimmoniumkloridi, dialkyylitolyyliheksyyliammoniumkloridi f dialkyylitolyylioktyyliammoniumkloridi, dialkyylitolyvlidekyyliammonium-kloridi, dialkyylitolyylidodekyyliammoniumkloridi, dialkyylitolyyli-tetradekyyliammoniumkloridi, dialkyylitolyyliheksadekyyliammonium-kloridi, dialkyylitolyylioktadekyyliammoniumkloridi, dialkyylitolyyli-eikosyyliammoniumkloridi, dialkyylisykloheksyylioktyyliammoniumkloridi, dialkyylisykloheksyylidekyyliammoniumkloridi, dialkyylisykloheksyyli-dodekyyliammoniumkloridi, dialkyylisykloheksyylitetradekyyliammonium-kloridi, dialkyylisykloheksyyliheksadekyyliammoniumkloridi, dialkyyli-sykloheksyylioktadekyyliammoniumkloridi ja trialkyylioktyyliammoniumkloridi, joissa alkyyliradikaali on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metyyli-, etyyli- ja propyyliradikaalit.
Suositeltavat dimetyylibentsyylialkyyliammoniumkloridit ovat kaupallisesti saatavissa Mason Chemical Company-yhtiöltä kauppanimellä Maquats. Sanotut dimetyylibentsyylialkyyliammoniumkloridit voidaan kuitenkin valmistaa antamalla ensin ammoniakin ja C^2-c^g_I<:art)oksyyj-i~ hapon reagoida keskenään kosketuksessa piihappogeeliin n. 500°C:ssa li 5 64390 C^2~c^8_n^tr:'‘i^in muodostamiseksi · Nitriili pelkistetään sitten vedyllä kosketuksessa nikkelikatalyyttiin n. 140°C:ssa. Saatu amiini erotetaan reaktioseoksesta ja annetaan reagoida 2-molaarisen ylimäärän kanssa metyylikloridia. Reaktioseoksen neutraloinnin jälkeen amiinin annetaan edelleen reagoida yhden mooliekvivalentin kanssa bentsyylikloridia, jolloin saadaan haluttu dimetyylibentsvyli alkyyliammoniumkloridi. Metyylikloridin samoin kuin bentsyyliklori-dinkin on sopivaa antaa reagoida amiinin kanssa metanoliliuoksessa n. 150°C:n lämpötilassa. Tuotetta voidaan käyttää sellaisenaan tai käsitellä edelleen aktiivihiilellä epäpuhtauksien poistamiseksi.
Tämän keksinnön toteutuksessa käytetty katalyytti voi olla mikä tahansa eri katalyyteistä, joiden tiedetään käsittelyalalla olevan tehokkaita katalysoimaan happamassa maaöljytisleessä olevien merkaptaanien hapettumista muodostaen polysulfidihapetustuotteita. Sanottuja katalyyttejä ovat tetrapyridinoporfyratsiinin metalliyhdisteet, joita kuvataan amerikkalaisessa patentissa 3 980 582, esim. kobolttitetra-pyridinoporfyratsiini; porfyriini- ja metalliporfyriinikatalyytit, joita on kuvattu amerikkalaisessa patentissa 2 966 453, esim. koboltti-tetrafenyyliporfyriinisulfonaattij korrinoidikatalyytit, joita on kuvattu amerikkalaisessa patentissa 3 252 892, esim. kobolttikorrin-sulfonaatti; ja organometalliset kelaattikatalyytit, jollaisia on kuvattu amerikkalaisessa patentissa 2 918 426, esim. amincfenolin ja ryhmän VIII metallin kondensaatiotuote. Metallittaalosyaniinit ovat merkaptaanin hapetuskatalyyttien suositeltava luokka.
Metallittaalosyaniineihin, joita käytetään katalysoimaan happamiin maaöljytisleisiin sisältyvien merkaptaanien hapettumista, kuuluvat yleisesti magnesiumftaalosyaniini, titaanittaalosyaniini, hafniumftaa-losyaniini, vanadiinittaalosyaniini, tantaaliftaalosyaniini, molybdee-niftaalosyaniini, mangaanittaalosyaniini, rautaftaalosyaniini, kobolt-tiftaalosyaniini, nikkelittaalosyaniini, platinaftaalosyaniini, palladiumftaalosyaniini, kuparittaalosyaniini, hopeattaalosyani ini, sinkkiftaalosyaniini ja tinattaalosyaniini. Kobolttiftaalosyaniini ja vanadiiniftaalosyaniini ovat erityisen suositeltavia. Metalli-ftaalosyaniinia käytetään useimmiten johdannaisenaan, kaupallisesti saatavien sulfonoitujen johdannaisten, esim. kobolttiftaalosyaniinimo-nosulfonaatin, kobolttiftaalosyaniinidisulfonaatin tai niiden seoksen ollessa erityisen suositeltavia. Sulfonoidut johdannaiset voidaan valmistaa esimerkiksi antamalla koboltti-, vanadiini- tai muun metalli- 64390 ftaalosyaniinin reagoida savuavan rikkihapon kanssa. Vaikka sulfοποί du t johdannaiset ovat suositeltavia, on ymmärrettävä, että muitakin johdannaisia, erityisesti karboksyloituja johdannaisia voidaan käyttää. Karboksyloidut johdannaiset on helppo valmistaa antamalla trikloorietikkahapon vaikuttaa metallittaalosyaniiniin.
Kiinteäkerroksisessa käsittelyoperaatiossa käytettäväksi metalliftaa-losyaniinikatalyytti voidaan absorboida tai kyllästää kiinteään absorptiotukiaineeseen millä tahansa tavanomaisella tai muuten sopivalla tavalla. Yleensä tuki- tai kantomateriaali, joka on pallosten, pillereiden, kuulien, rakeiden tai muiden muodoltaan ja kooltaan tasaisten tai epäsäännöllisten kappaleiden muodossa, kastetaan, liotetaan, suspendoidaan tai muulla tavoin upotetaan metalliftaalosyaniini-katalyytin vesi- tai alkoholiliuokseen ja/tai dispersioon tai vesi-tai alkoholiliuosta ja/tai dispersiota voidaan ruiskuttaa, kaataa tai muulla tavoin saattaa kosketukseen adsorptiotukiaineen kanssa.
Joka tapauksessa vesiliuos ja/tai-dispersio erotetaan ja saadun yhdistelmän annetaan kuivua ympäristön lämpötilaolosuhteissa, tai se kuivataan korotetussa lämpötilassa uunissa tai kuumien kaasujen virrassa tai jollakin muulla sopivalla tavalla.
Yleensä jopa 25 paino-% metallittaalosyaniinia voidaan adsorboida kiinteälle adsorptiotukiaineelle tai kantomateriaalille ja silti muodostaa stabiili katalyyttiyhdistelmä. Pienempi määrä välillä 0,1-10 paino-% muodostaa yleensä sopivasti aktiivisen katalyyttisen yhdistelmän; vaikka tähän saakka aktiivisuusetu, joka on peräisin yli n. 2 paino-%:n metallittaalosyaniiniväkevyyksistä, ei ole puolustanut suurempien väkevyyksien käyttöä. Kuitenkin ottaen huomioon sen merkittävän aktiivisuuden kasvun, joka on peräisin tämän keksinnön substituoitujen ammoniumhalidien käytöstä erittäin pienten metallittaalosyaniiniväkevyyksien yhteydessä, todetaan, että suuremmat väkevyydet tulevat tehokkaiksi edistämään merkaptaanin hapettu-misnopeuden lisäkasvua, erityisesti mitä tulee vaikeasti käsiteltäviin happamiin maaöljytisleisiin.
Eräässä sopivassa ja vaivattomassa menetelmässä metalliftaalosyaniini-katalyytin adsorboimiseksi kiinteään adsorptiotukiaineeseen tai kanto-materiaaliin tuki- tai kantomateriaali asetetaan edeltäkäsin tisleen käsittelyvyöhykkeeseen tai -kammioon kiinteäksi kerrokseksi ja johdetaan metallittaalosyaniini 1iuos ja/tai -dispersio kerroksen läpi 7 64390 katalyyttisen yhdistelmän muodostamiseksi paikalla. Tämä menetelmä tekee mahdolliseksi liuoksen ja/tai dispersion kierrätyksen yhden tai useampia kertoja metalliftaalosyaniinin halutun väkevyyden saavuttamiseksi adsorptiotukiaineeseen. Vielä toisessa menetelmässä adsorptiotukiaine voidaan asettaa edeltäkäsin sanottuun käsittely-kammioon ja täyttää kammio sen jälkeen metalliftaalosyaniiniliuok-sella ja/tai -dispersiolla tukiaineen liottamiseksi ennalta määrätyn ajan, jolloin paikalla muodostuu katalyyttinen yhdistelmä.
Metalliftaalosyaniinikatalyytti voidaan adsorboida tai imeyttää jollekin hyvin tunnetuista kiinteistä adsorptiomateriaaleista, joita yleensä käytetään katalyytin tukiaineina. Suositeltavia adsorptiomateriaa-leja ovat erilaiset puuhiilet, joita syntyy puun, turpeen, ligniitin, pähkinänkuorien, luiden ja muiden hiilipitoisten aineiden kuivatis-lauksessa, ja mieluummin sellaiset puuhiilet, joita on lämpökäsitelty tai kemiallisesti käsitelty tai molempia kasvaneen adsorptiokapasi-teetin omaavan, erittäin huokoisen hiukkasrakenteen muodostamiseksi, joka yleensä määritellään aktiivihiileksi tai puuhiileksi. Sanottuja adsorptiomateriaaleja ovat myös luonnossa esiintyvät savet ja silikaatit, esim. piimää, kuohusavi, piiguuri, attapulgiittisavi, maasälpä, montmorilloniitti, halloysiitti ja kaoliini ja myös luonnossa esiintyvät tai synteettisesti valmistetut tulenkestoiset epäorgaaniset oksidit, kuten alumiinioksidi, piidioksidi, sirkonioksidi, toriumoksidi ja boorioksidi tai niiden yhdistelmät, kuten piidioksidi-alumiinioksidi, piidioksidi-sirkonioksidi ja alumiinioksidi-sirkonioksidi.
Mikä tahansa määrätty kiinteä adsorptiomateriaali valitaan ottaen huomioon sen kelpoisuus sen aiotun käytön olosuhteissa. Esimerkiksi tähän saakka kuvatussa happaman maaöljytisleen käsittelyssä kiinteän adsorptiokantoainemateriaalin tulee olla liukenematon maaöljytislee-seen ja muuten inertti sille alkaalisissa reaktio-olosuhteissa, jotka vallitsevat käsittelyvyöhykkeissä. Jälkimmäisessä tapauksessa puu-hiili ja erityisesti aktivoitu puuhiili on suositeltava johtuen sen kapasiteetista metalliftaalosyaniinille ja johtuen sen stabilisuudes-ta käsittelyolosuhteissa.
Tämän keksinnön prosessi voidaan toteuttaa alan aikaisempien käsittelyolosuhteiden mukaisesti. Prosessi toteutetaan tavallisesti ympäristön olosuhteissa, vaikka korkeampia lämpötiloja aina n. l05°C:een saakka on sopivaa käyttää. Paineet aina 69 atm:iin saakka ovat käyttökelpoisia, vaikka normaalit tai oleellisesti normaalit paineet ovat 8 64390 täysin sopivia. Kosketusaikoja, jotka vastaavat nesteen tilavuus-virtausnopeutta 0,10-10 tunnissa, käytetään happaman maaöljytisleen merkaptaanipitoisuuden halutun pienenemisen saavuttamiseen optimi kosketusajan riippuessa käsittelyvyöhykkeen koosta, siihen sisällytetyn katalyytin määrästä ja käsiteltävän tisleen luonteesta.
Kuten aikaisemmin mainittiin, happaman maaöljytisleen hajunpoisto toteutetaan hapettamalla sen merkaptaanisisältö disulfideiksi. Tästä johtuen prosessi toteutetaan hapetusaineen, mieluummin ilman läsnäollessa, vaikka happea tai muuta happea sisältävää kaasua voidaan käyttää. Hapan maaöljytisle voidaan johtaa ylös- tai alaspäin katalyyt-tikerroksen läpi. Hapan maaöljytisle voi sisältää riittävästi mukana kulkeutunutta ilmaa, mutta yleensä lisää ilmaa sekoitetaan tisleeseen ja syötetään käsittelyvyöhykkeeseen samanaikaisesti sen kanssa.
Joissakin tapauksissa saattaa olla edullista syöttää ilma erikseen käsittelyvyöhykkeeseen ja vastavirtaan tisleeseen nähden, joka syötetään erikseen siihen.
Seuraavat esimerkit esitetään tämän keksinnön erään suositeltavan toteutusmuodon kuvaamiseksi eikä niiden ole katsottava rajoittavan kohtuuttomasti keksinnön yleisesti laajaa suojapiiriä, joka esitetään liitteenä olevissa patenttivaatimuksissa.
Esimerkki I
Tässä ja seuraavassa esimerkissä käsitelty hapan maaöljytisle oli valopetrolijae, joka kiehui alueella 178-218°C 742 mmHg:n paineessa. Valopetrolin ominaispaino oli 0,8081 ja se sisälsi 448 ppm merkaptaa- 3 nirikkiä. Valopetrolia syötettiin alaspäin 100 cm :n läpi puuhiilelle tuettua kobolttiftaalosyaniinimonosulfaattikatalyyttiä, joka oli asetettu kiinteäksi kerrokseksi pystysuoraan putkireaktoriin. Kata-lyyttikerros sisälsi 1 paino-% kobolttiftaalosyaniinimonosulfonaattia adsorboituna 10-30 meshin aktivoiduille puuhiilihiukkasille. Valopetrolia syötettiin nesteen tilavuusvirtausnopeudelle 0,5 tunnissa 4 ilmakehän ilmanpaineessa - joka on riittävä aikaansaamaan suunnilleen kaksi kertaa stökiometrisen määrän happea, joka vaaditaan valopetroliin sisältyvien merkaptaanien hapettamiseen. Tässä esimerkissä, joka edustaa alan aikaisempaa käytäntöä, katalyyttikerros kostu- 3 tettiin aluksi n. 10 cm :11a 8 %:sta natriumhydroksidin vesiliuosta ja 10 cm^ sanottua liuosta syötettiin myöhemmin katalyyttikerroksen 12 tunnin väliajoin sekoitettuna siihen syötettyyn valopetroliin.
Il 64390 Käsitelty valopetroli analysoitiin aika ajoin merkaptaanirikin suhteen. Liitteenä olevassa piirroksessa (kuva 1) käsitellyn va-lopetrolin merkaptaanirikkipitoisuus on piirretty virtaustuntimäärän funktiona (katkoviiva).
Esimerkki II
Tässä esimerkissä kuvattua merkaptaania sisältävää valopetroli-jaetta käsiteltiin oleellisesti esimerkissä I kuvatulla tavalla paitsi, että dimetyylibentsyyli-n-alkyyliammoniumkloridia sekoitettiin natriumhydroksidin vesiliuokseen tämän keksinnön mukaisesti 0,01-molaarisen dimetyylibentsyyli-n-alkyyliammoniumkloridi-liuoksen aikaansaamiseksi. Dimetyylibentsyyli-n-alkyyliammonium-kloridi sisälsi: dimetyylibentsyylidodekyyliammoniumkloridia (61 %) dimetyylibentsyylitetradekyyliammoniumkloridia (23 %) dimetyylibentsyyliheksadekyyliammoniumkloridia (11 %) dimetyylibentsyylioktadekyyliammoniumkloridia (5 %) Käsitelty valopetroli analysoitiin jälleen aika ajoin merkaptaanirikin suhteen. Käsitellyn valopetrolin merkaptaanirikkipitoisuus piirrettynä virtaustuntimäärän funktiona (kuvan 1 yhtenäinen viiva) todistaa oleellista aktiivisuuden paranemista ja poikkeuksellista aktiivisuuden stabiilisuutta seurauksena tämän keksinnön toteuttamisesta .
Esimerkki III
Tässä esimerkissä suoritettiin kaksi lisäkoetta kahden erilaisen substituoidun ammoniumhalogenidin käyttökelpoisuuden toteamiseksi. Näiden kokeiden menettelytapa oli olennaisesti sama kuin esimerkissä II. Näihin kokeisiin käytettiin polttoöljyfraktiota, jonka analyysi oli sama kuin esimerkeissä I ja II. Polttoöljy saatettiin kosketukseen katalyytin kanssa n. 49°C lämpötilassa ja n.
8 atm paineessa. Kuten huomataan kuviosta 2, muuteltiin nesteen tunti-tilavuusvirtausta molemmissa kokeissa välillä 2,0-0,5 tunnissa (kuvion 2 ylempi vaaka-akseli). Tämä tehtiin katalyytin deaktivaation kiihdyttämiseksi. Ilmaa johdettiin reaktioon riittävässä määrin, jotta n. 3,4 kertaa se stökiömetrinen määrä happea, joka vaadittiin polttoöljyn sisältämien merkaptaanien hapet-tamiseen olisi johdettu sisälle.
10 64390
Kokeessa 1, jota on merkitty kuvioon 2 symbolilla III^, käytetty substituoitu ammoniumhalogenidi oli dialkyylimetyylibentsyy-liammoniumkloridi, joka käsitti: didodekyylimetyylibentsyyliammoniumkloridia (62 %) ditetradekyylimetyylibentsyyliammoniumkloridia (21 %) diheksadekyylimetyylibentsyyliammoniumkloridia (12 %), ja dioktadekyylimetyylibentsyyliammoniumkloridia (5 %) .
Kokeessa III2 käytetty substituoitu ammoniumhalogenidi oli alkyylidimetyyli-1-naptyylimetyyliammoniumkloridi, jonka alkyy- liradikaali käsitti normaalin alkyyliryhmän, jossa oli 11 hiili- 3 atomia. Kummassakin kokeessa katalyytti kasteltiin ensin 10 cm :llä 0,01 M substituoidun ammoniumhalogenidin liuoksella 8 %:ssa natri- umhydroksidin vesiliuoksessa, jolloin 10 cm^ mainittua liuosta saatetaan katalyyttipatjaan seoksena polttoöljyn kanssa perät- 3 täisinä aikaväleinä, jotka vastaavat 600 cm polttoöljymäärän kulkemista katalyyttipatjän läpi. Käsitelty polttoöljy analysoitiin edellä olevissa esimerkeissä. Nyt suoritetuista kokeista saadut tulokset on esitetty graafisesti kuviossa 2.
Kuviosta 2 on selvästi nähtävissä, että näissä kahdessa kokeessa käytetty keksintö kykeni jopa 20 päivän jälkeen 2,0:n tuntivirta-usnopeudella alentamaan polttoöljyn merkaptaanipitoisuutta alle 7,5 ppm, kun nesteen tuntitilavuusnopeus alennettiin arvoon 0,5 tunnissa. Kuviosta 2 voidaan edelleen nähdä, että sen jälkeen, kun koetta oli jatkettu vielä 14 päivää nesteen tuntivirtaus-nopeudella 2,0, kyettiin keksinnön mukaisesti vielä alentamaan merkaptaanipitoisuus alle 7,5 ppm, kun nesteen tuntivirtaus-nopeus oli alennettu arvoon 0,5 tunnissa. Verrattuna esimerkissä I kuvattuun tekniikan tason mukaiseen kokeeseen huomattiin, että molemmat tämän esimerkin mukaiset kokeet osoittivat selvää lisääntynyttä aktiivisuutta ja stabiilisuutta.

Claims (8)

11 64390
1. Menetelmä merkaptaania sisältävän happaman maaöljytisleen käsittelemiseksi saattamalla tisle kosketukseen kantajalle sovitetun hapetuskatalyytin kanssa hapetusolosuhteissa, joihin kuuluu ympäristön lämpötila - 105°C lämpötila ja 1-69 atm paine, alkali-sen reagenssin ja substituoidun ammoniumhalogenidin läsnäollessa, tunnettu siitä, että substituoidun ammoniumhalogenidin rakennekaava on R ~ - I + - R - N - R X R jossa R on korkeintaan 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, syklo-alkyyli-, arvyli-, aralkyyli- tai alkaryyliryhmä, R on pääasiassa suoraketjuinen 5-20 hiiliatomia sisältävä alkyyliradikaali ja X on kloori-, fluori-, bromi- tai jodiatomi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalinen reagenssi on natriumhydroksidin 2-30 paino-prosenttinen vesiliuos.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että substituoitua ammoniumhalogenidia käytetään moo-lisuhteessa 0,001:1 - 1:1 alkalisen reagenssin kanssa.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kantajalle sovitettu merkaptaanin hapetuskatalyytti on puuhiilelle sovitettu kobolttiftaalosyanii-nimonosulfonaatti.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tislettä pidetään kosketuksessa katalyytin kanssa niin kauan, että se vastaa nesteen tilavuusvirta-usnopeutta 0,1-10 kertaa tunnissa.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että substituoitu ammoniumhalogenidi on substituoitu ammoniumkloridi. 64390
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että substituoitu ammoniumhalogenidi on dimetyylibentsyylialkyyliammoniumhalogenidi, jossa alkyylisubsti-tuentti sisältää n. 12-18 hiiliatomia.
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että substituoitu ammoniumhalogenidi on dimetyylibentsyylidodekyyliammoniumkloridi, dimetyylibentsyyli-tetradekyyliammoniumkloridi, dimetyylibentsyyliheksadekyyliam-moniumkloridi tai dimetyylibentsyylioktadekyyliammoniumkloridi.
FI790618A 1978-02-24 1979-02-23 Foerfarande foer behandling av sura petroleumdestillat FI64390C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/880,723 US4124493A (en) 1978-02-24 1978-02-24 Catalytic oxidation of mercaptan in petroleum distillate including alkaline reagent and substituted ammonium halide
US88072378 1978-02-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI790618A FI790618A (fi) 1979-08-25
FI64390B FI64390B (fi) 1983-07-29
FI64390C true FI64390C (fi) 1983-11-10

Family

ID=25376937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI790618A FI64390C (fi) 1978-02-24 1979-02-23 Foerfarande foer behandling av sura petroleumdestillat

Country Status (33)

Country Link
US (3) US4124493A (fi)
JP (1) JPS54126204A (fi)
AR (1) AR228127A1 (fi)
AT (1) AT368543B (fi)
AU (1) AU518753B2 (fi)
BE (1) BE874264A (fi)
BG (1) BG48340A3 (fi)
BR (1) BR7901145A (fi)
CA (1) CA1124197A (fi)
DE (1) DE2905581C2 (fi)
DK (1) DK151972C (fi)
EG (1) EG14010A (fi)
ES (1) ES477956A1 (fi)
FI (1) FI64390C (fi)
FR (1) FR2418270A1 (fi)
GB (1) GB2017141B (fi)
GR (1) GR67627B (fi)
HU (1) HU181983B (fi)
IE (1) IE47834B1 (fi)
IS (1) IS1085B6 (fi)
IT (1) IT1112028B (fi)
MX (1) MX150357A (fi)
MY (1) MY8500334A (fi)
NL (1) NL7901397A (fi)
NO (1) NO157588C (fi)
PT (1) PT69216B (fi)
RO (1) RO78591A (fi)
SE (1) SE431344B (fi)
SG (1) SG32385G (fi)
SU (1) SU878199A3 (fi)
TR (1) TR20424A (fi)
YU (1) YU40740B (fi)
ZA (1) ZA79783B (fi)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4124493A (en) * 1978-02-24 1978-11-07 Uop Inc. Catalytic oxidation of mercaptan in petroleum distillate including alkaline reagent and substituted ammonium halide
AU530970B2 (en) * 1978-07-24 1983-08-04 Uop Inc. Catalytic composite
WO1980000313A1 (en) * 1978-07-26 1980-03-06 Nat Res Dev Improvements in the stabilisation of hygroscopic salts
US4293442A (en) * 1979-08-10 1981-10-06 Uop Inc. Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
US4250022A (en) * 1979-08-15 1981-02-10 Uop Inc. Catalytic oxidation of mercaptan in petroleum distillate
US4318825A (en) * 1979-08-15 1982-03-09 Frame Robert R Catalytic composite, and method of manufacture
US4260479A (en) * 1979-09-27 1981-04-07 Uop Inc. Catalytic oxidation of mercaptan in sour petroleum distillate
US4276194A (en) * 1979-10-01 1981-06-30 Uop Inc. Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
US4290917A (en) * 1979-10-01 1981-09-22 Uop Inc. Method of manufacturing a catalytic composite
US4324650A (en) * 1979-10-01 1982-04-13 Uop Inc. Catalytic composite and process for use
US4290916A (en) * 1979-10-01 1981-09-22 Uop Inc. Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
US4337147A (en) * 1979-11-07 1982-06-29 Uop Inc. Catalytic composite and process for use
US4354926A (en) * 1980-01-04 1982-10-19 Uop Inc. Catalytic composite and process for use
US4295993A (en) * 1980-01-04 1981-10-20 Uop Inc. Catalytic composite, method of manufacture and process for use
US4298463A (en) * 1980-07-11 1981-11-03 Uop Inc. Method of treating a sour petroleum distillate
US4360421A (en) * 1980-07-17 1982-11-23 Uop Inc. Method for treating mercaptans contained in a sour petroleum distillate
US4320029A (en) * 1980-07-17 1982-03-16 Uop Inc. Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
US4675100A (en) * 1985-05-30 1987-06-23 Merichem Company Treatment of sour hydrocarbon distillate
US4746494A (en) * 1985-05-30 1988-05-24 Merichem Company Treatment of sour hydrocarbon distillate
US4725420A (en) * 1985-09-25 1988-02-16 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Process for the production of silanes
US4753722A (en) * 1986-06-17 1988-06-28 Merichem Company Treatment of mercaptan-containing streams utilizing nitrogen based promoters
US4775462A (en) * 1987-06-22 1988-10-04 Uop Inc. Non-oxidative method of sweetening a sour hydrocarbon fraction
US4824818A (en) * 1988-02-05 1989-04-25 Uop Inc. Catalytic composite and process for mercaptan sweetening
US4897180A (en) * 1988-02-05 1990-01-30 Uop Catalytic composite and process for mercaptan sweetening
DE3814167A1 (de) * 1988-04-27 1989-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
US4913802A (en) * 1989-05-08 1990-04-03 Uop Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
AU618886B2 (en) * 1989-05-08 1992-01-09 Uop Caustic-free sweetening of sour hydrocarbon streams
US4908122A (en) * 1989-05-08 1990-03-13 Uop Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US4923596A (en) * 1989-05-22 1990-05-08 Uop Use of quaternary ammonium compounds in a liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US4929340A (en) * 1989-07-31 1990-05-29 Uop Catalyst and process for sweetening a sour hydrocarbon fraction using dipolar compounds
US5039398A (en) * 1990-03-19 1991-08-13 Uop Elimination of caustic prewash in the fixed bed sweetening of high naphthenic acids hydrocarbons
US5273646A (en) * 1990-08-27 1993-12-28 Uop Process for improving the activity of a mercaptan oxidation catalyst
US5093296A (en) * 1990-08-27 1992-03-03 Uop Caustic free liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US5204306A (en) * 1990-08-27 1993-04-20 Uop Caustic free catalyst for use in a liquid/liquid process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US5180484A (en) * 1990-08-27 1993-01-19 Uop Caustic free liquid/liquid process for sweeting a sour hydrocarbon fraction
GB9023257D0 (en) * 1990-10-25 1990-12-05 British Petroleum Co Plc Desulphurisation of oil
US5200062A (en) * 1991-06-17 1993-04-06 Exxon Research And Engineering Company Process for removing elemental sulfur from fluids
US5218147A (en) * 1992-02-10 1993-06-08 Phillips Petroleum Company Stable polysulfides and process therefor
US5232887A (en) * 1992-04-02 1993-08-03 Uop Catalyst for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US5318936A (en) * 1992-09-23 1994-06-07 Uop Catalyst for sweetening a sour hydrocarbon fraction containing metal oxide solid solution and magnesium oxide
US5413704A (en) * 1993-11-15 1995-05-09 Uop Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction using a mixture of a supported metal chelate and a solid base
US5413701A (en) * 1993-11-15 1995-05-09 Uop Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction using a supported metal chelate and a solid base
US6306288B1 (en) 1998-04-17 2001-10-23 Uop Llc Process for removing sulfur compounds from hydrocarbon streams
JP2004501222A (ja) * 2000-04-18 2004-01-15 エクソンモービル　リサーチ　アンド　エンジニアリング　カンパニー 選択的水素処理およびメルカプタン除去
US6488840B1 (en) * 2000-04-18 2002-12-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Mercaptan removal from petroleum streams (Law950)
US6352640B1 (en) 2000-04-18 2002-03-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Caustic extraction of mercaptans (LAW966)
US7223332B1 (en) 2003-10-21 2007-05-29 Uop Llc Reactor and process for mercaptan oxidation and separation in the same vessel

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2560374A (en) * 1949-02-19 1951-07-10 Standard Oil Dev Co Treatment of sour petroleum distillates
US2671048A (en) * 1951-03-01 1954-03-02 Universal Oil Prod Co Treatment of hydrocarbon distillates
US2744854A (en) * 1952-06-30 1956-05-08 Universal Oil Prod Co Oxidation of mercaptans
US3164544A (en) * 1963-02-26 1965-01-05 Sun Oil Co Oxidative sweetening with base and quaternary ammonium compound
US3978137A (en) * 1975-03-14 1976-08-31 Universal Oil Products Company Oxidation of sulfur-containing compounds
US4003827A (en) * 1975-06-12 1977-01-18 Universal Oil Products Company Mercaptan conversion process for a petroleum distillate charge stock
US4028269A (en) * 1975-08-21 1977-06-07 Uop Inc. Process for the preparation of a solid bed catalyst system
US4033860A (en) * 1975-09-10 1977-07-05 Uop Inc. Mercaptan conversion process
US4070271A (en) * 1975-09-22 1978-01-24 Uop Inc. Catalytic oxidation of mercaptans and removal of naphthenic acids, catalyst toxins, and toxin precursors from petroleum distillates
ZA7740B (en) * 1976-01-14 1977-11-30 Uop Inc Improved process for sweetening sour hydrocarbon distillates
US4124531A (en) * 1977-01-03 1978-11-07 Uop Inc. Catalytic composite for the treatment of sour petroleum distillates
US4121997A (en) * 1978-01-11 1978-10-24 Uop Inc. Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkaline reagent containing alkanolamine halide
US4124494A (en) * 1978-01-11 1978-11-07 Uop Inc. Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkanolamine hydroxide
US4124493A (en) * 1978-02-24 1978-11-07 Uop Inc. Catalytic oxidation of mercaptan in petroleum distillate including alkaline reagent and substituted ammonium halide

Also Published As

Publication number Publication date
MY8500334A (en) 1985-12-31
FR2418270A1 (fr) 1979-09-21
IT7920508A0 (it) 1979-02-23
JPS54126204A (en) 1979-10-01
AR228127A1 (es) 1983-01-31
DK151972B (da) 1988-01-18
IS1085B6 (is) 1982-07-03
PT69216A (en) 1979-03-01
PT69216B (pt) 1994-01-31
AT368543B (de) 1982-10-25
FI790618A (fi) 1979-08-25
GB2017141A (en) 1979-10-03
IT1112028B (it) 1986-01-13
NO790618L (no) 1979-08-27
SE431344B (sv) 1984-01-30
ATA142779A (de) 1982-02-15
ZA79783B (en) 1980-02-27
US4156641A (en) 1979-05-29
GB2017141B (en) 1982-10-06
HU181983B (en) 1983-11-28
NO157588B (no) 1988-01-04
US4124493A (en) 1978-11-07
US4157312A (en) 1979-06-05
DK79379A (da) 1979-08-25
CA1124197A (en) 1982-05-25
BE874264A (fr) 1979-06-18
MX150357A (es) 1984-04-24
DE2905581A1 (de) 1979-09-06
DK151972C (da) 1988-07-11
IS2479A7 (is) 1979-05-11
JPS5511718B2 (fi) 1980-03-27
GR67627B (fi) 1981-09-01
YU42179A (en) 1982-10-31
BG48340A3 (en) 1991-01-15
IE47834B1 (en) 1984-06-27
NO157588C (no) 1988-04-13
FR2418270B1 (fi) 1982-07-16
RO78591A (ro) 1982-03-24
NL7901397A (nl) 1979-08-28
BR7901145A (pt) 1979-09-11
FI64390B (fi) 1983-07-29
IE790264L (en) 1979-08-24
YU40740B (en) 1986-04-30
EG14010A (en) 1983-09-30
AU4423079A (en) 1979-09-13
ES477956A1 (es) 1979-10-16
AU518753B2 (en) 1981-10-15
SU878199A3 (ru) 1981-10-30
TR20424A (tr) 1981-07-02
SE7901499L (sv) 1979-08-25
DE2905581C2 (de) 1982-06-09
SG32385G (en) 1985-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI64390C (fi) Foerfarande foer behandling av sura petroleumdestillat
US4124494A (en) Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkanolamine hydroxide
EP0394571B1 (en) Use of a novel catalytic composite for sweetening of sour petroleum distillate
US4206079A (en) Catalytic composite particularly useful for the oxidation of mercaptans contained in a sour petroleum distillate
US4318825A (en) Catalytic composite, and method of manufacture
US4070307A (en) Method of catalyst manufacture
US4127474A (en) Treating a petroleum distillate with an alkanolamine hydroxide and a supported oxidation catalyst impregnated with polynuclear aromatic sulfonic acid
JPH021876B2 (fi)
US4203827A (en) Process for treating sour petroleum distillates
US4107078A (en) Preparation of a supported metal phthalocyanine catalyst
US4142964A (en) Process for treating a sour petroleum distillate
JPH0334369B2 (fi)
US4293442A (en) Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
US4929340A (en) Catalyst and process for sweetening a sour hydrocarbon fraction using dipolar compounds
US4121997A (en) Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkaline reagent containing alkanolamine halide
US4290917A (en) Method of manufacturing a catalytic composite
HU207699B (en) Process for sweetening acidic hydrocarbon fractions without alkali-bases
GB2027049A (en) Process for Treating a Sour- Petroleum Distillate
US4168245A (en) Preparation of a supported metal phthalocyanine catalyst
US4276194A (en) Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
KR820002013B1 (ko) 천연 석유 유분의 처리방법
US4299729A (en) Method of reactivating a catalytic composite of an adsorptive carrier material and a mercaptan oxidation catalyst
KR820000539B1 (ko) 사와석유 유출유에 함유된 메르캎탄의 산화에 특히 유용한 촉매 조성물
US4250022A (en) Catalytic oxidation of mercaptan in petroleum distillate
NO160493B (no) Katalysatormateriale omfattende metallchelat og en kvartaer ammoniumhalogenidforbindelse for oxydasjon av mercaptan i surt petroleumsdestillat.

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: UOP INC.