NO160493B - Katalysatormateriale omfattende metallchelat og en kvartaer ammoniumhalogenidforbindelse for oxydasjon av mercaptan i surt petroleumsdestillat. - Google Patents

Katalysatormateriale omfattende metallchelat og en kvartaer ammoniumhalogenidforbindelse for oxydasjon av mercaptan i surt petroleumsdestillat. Download PDF

Info

Publication number
NO160493B
NO160493B NO792430A NO792430A NO160493B NO 160493 B NO160493 B NO 160493B NO 792430 A NO792430 A NO 792430A NO 792430 A NO792430 A NO 792430A NO 160493 B NO160493 B NO 160493B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
mercaptan
phthalocyanine
petroleum distillate
quaternary ammonium
Prior art date
Application number
NO792430A
Other languages
English (en)
Other versions
NO160493C (no
NO792430L (no
Inventor
Robert Roy Frame
Original Assignee
Uop Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/927,318 external-priority patent/US4206079A/en
Priority claimed from US05/927,317 external-priority patent/US4157312A/en
Application filed by Uop Inc filed Critical Uop Inc
Publication of NO792430L publication Critical patent/NO792430L/no
Publication of NO160493B publication Critical patent/NO160493B/no
Publication of NO160493C publication Critical patent/NO160493C/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/10—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen in the presence of metal-containing organic complexes, e.g. chelates, or cationic ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B01J2531/025—Ligands with a porphyrin ring system or analogues thereof, e.g. phthalocyanines, corroles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/50—Complexes comprising metals of Group V (VA or VB) as the central metal
    • B01J2531/56—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår et katalysatormateriale omfattende metallchelat og en kvartær ammoniumhalogenidforbindelse for oxydasjon av mercaptan i surt petroleumsdestillat.
Oppfinnelsen er en videreutvikling av oppfinnelsen ifølge patent nr. 157 588 (søknad nr. 790618; utlegningsskrift nr. 157 588 ), som angår en fremgangsmåte for søtning av et mercap-tanholdig, surt petroleumsdestillat, ved hvilken destillatet bringes i kontakt med en på en bærer avsatt nitrogenholdig katalysator, fortrinnsvis en metallfthalocyaninkatalysator på car-bonbærer, ved oxydasjonsbetingelser, i nærvær av et kvartært ammoniumhalogenid, fortrinnsvis inneholdende minst ett alkylradikal med 12-18 carbonatomer, og i nærvær av et alkalimetallhydroxyd, idet omsetningen utføres i nærvær av et kvartært ammoniumhalogenid med strukturformel:
hvor R er et hydrocarbonradikal inneholdende inntil 20 carbonatomer og valgt blant alkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl og alkaryl, R' er et hovedsakelig rettkjedet alkylradikal inneholdende fra 5 til 20 carbonatomer, og X er klor, fluor, brom eller jod, idet det kvartære ammoniumhalogenid anvendes i en mengde av fra 0,001 til 1 mol pr. mol av alkalimetallhydroxydet.
Med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes det nu
et katalysatormateriale for oxydasjon av mercaptaner inneholdt i et surt petroleumsdestillat, omfattende en metallchelat-mer-captanoxydasjonskatalysator, fortrinnsvis en metallfthalocyaninkatalysator, avsatt på et fast adsorberende bærermateriale, hvilket katalysatormateriale er velegnet for anvendelse ved fremgangsmåten omtalt i avsnittet ovenfor. Katalysatormaterialet er karakteristisk ved at det på bærermaterialet dessuten er avsatt en kvartær ammoniumforbindelse av den generelle formel
hvor R er et hydrocarbonradikal som inneholder inntil 20 carbonatomer og er valgt blant alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl og aralkyl, R^er et hovedsakelig rettkjedet alkylradikal inneholdende fra 5 til 20 carbonatomer, R2er aryl, alkaryl eller aralkyl, og X er klor, brom, jod eller fluor,
hvilken kvartære ammoniumforbindelse utgjør fra 1 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 5 til 35 vekt%, av katalysatormaterialet.
Metallchelat-mercaptanoxydasjonskatglysatoren som anvendes som en bestanddel av katalysatormaterialet ifølge o<p>pfinnelsen,
kan være et hvilket som helst av de mange metallchelater som i faget er kjent som effektive for katalysering av oxydasjonen av mercaptaner inneholdt i et surt petroleumsdestillat under dannelse av polysulfid-oxydasjonsprodukter. Disse chelater innbefatter de metallforbindelser av tetrapyridinoporfyrazin som er beskrevet i US. patentskrift nr. 3 980 582, såsom f.eks. kobolttetrapyridino-porfyrinsulfonat, porfyrin- og metalloporfyrinkatalysatorer beskrevet i US patentskrift nr. 2 966 453, såsom f.eks. kobolt-tetrafenylporfyrinsulfonat; corrinkatalysatorer beskrevet i US. patentskrift nr. 3 255 892, såsom f.eks. koboltcorrinsulfonat; og organometalliske chelatkatalysatorer beskrevet i US. patentskrift nr. 2 918 426, såsom kondensasjonsproduktet av en aminofenol og et metall av gruppe VIII. Metallfthalocyaniner utgjør en foretrukken klasse av metallchelat-mercaptanoxydasjonskatalystorer.
Metallfthalocyaninene som anvendes som mercaptanoxydasjonskatalysatorer innbefatter magnesiumfthalocyanin, titanfthalocyanin, hafniumfthalocyanin, vanadiumfthalocyanin, tantalfthalocyanin, molybdenfthalocyanin, manganfthalocyanin,jernfthalocyanin, koboltfthalocyanin, nikkelfthalocyanin, platinafthalocyanin, palladium-fthalocyanin, kobberfthalocyanin, srtlvfthalocyanin, sinkfthalo-cyanin og tinnfthalocyanin. Koboltfthalocyanin og vanadiumfthalo cyanin er spesielt foretrukne. Metallfthalocyaninene anvendes som oftest i form av derivater. De kommersielt tilgjengelige sulfonerte derivater, såsom f.eks. koboltfthalocyaninmonosulfonat, koboltfthalocyanindisulfonat og blandinger av disse, er spesielt foretrukne. De sulfonerte derivater kan fremstilles,f.eks. ved omsetning av fthalocyaninet av kobolt, vanadium eller annet metall med rykende svovelsyre. Skjønt de sulfonerte derivater foretrekkes, vil det forståes at også andre derivater, spesielt de carboxylerte derivater, kan anvendes. De carboxylerte derivater kan lett fremstilles ved innvirkning av trikloreddiksyre på metall-fthalocyaninet.
I den ovenstående formel for den kvartære ammoniumforbindelse er R^fortrinnsvis et alkylradikal med fra 12 til 18 carbonatomer, mens R2fortrinnsvis er benzyl og X fortrinnsvis er klor.
Foretrukne kvartære ammoniumforbindelser innbefatter således kvartære ammoniumklorider såsom benzyldimethyldodecylam-moniumklorid, benzyldimethyltetradecylammoniumklorid, benzyldi-methylhexadecylammoniumklorid, benzyldimethyloctadecylammonium-klorid og lignende. Andre egnede kvartære ammoniumforbindelser er fenyldialkylpentylammoniumklorid, fenyldialkylhexylaimoniumklorid, fenyl-dialkyloctylammoniumklorid, fenyldialJ<yldecylammoniumklorid, fenyldialkyl-dodecylammoniumklorid, fenyldialkyltetradecylammoniumklorid, f ényldialkylhexadecylammoniumklorid, f enyldialkyloctadecylammonium.-klorid, fenyldialkyleicosylammoniumklorid, nafthyldialkyl<p>entyl-ammoniumklorid, nafthyldialkylhexylammoniumklorid, nafthyldialkyl-octylammoniumklorid, nafthyldialkyldecylammoniumklorid, nafthyl-dialkyldodecylammoniumklorid, nafthyldialkyltetradecylammonium-klor id, nafthyldialkylhexadecylammoniumklorid,nafthyldialkyl-octadecylammoniumklorid, benzyldialkylpentylammoniumklorid, benzyldialkylhexylammoniumklorid, benzyldialkyloctylammoniumklorid, benzyldialkyldecylammoniumklorid, benzyldialkyleicosylammonium-klorid, tolyldialkyloctylammoniumklorid, tolyldi-alkyldecylammoniumklorid, tolyldialkyldodecylammoniumkorid, tolyl-dialkyltetradecylammoniumklorid, tolyldialkylhexadecylammonium-klorid, tolyldialkyloctadecylammoniumklorid, tolyldialkyleicosyl-ammoniumklorid, difenylalkylpentylammoniuitiklorid, difenylalkyl-hexylammoniumklorid, difenylalkyloctylammoniumklorid, difenyl- alkyldecylammoniumklorid, dif enylalkyldodecylammc-niumklorid, difenylalkyltetradecylanrnioniwnklorid, difenylalkylhexadecyl-ammoniumklorid, difenylalkyloctadecylammoniumklorid og difenyl^alkyleicosylammoniumklorid og de tilsvarende fluorider, brom-
ider og jodider, idet alkylradikalet eller -radikalene som inn-
går i de ovenfor angitte forbindelser er valgt blant methyl,
ethyl og propyl.
De foretrukne benzyldimethylalkylammoniumklorider markeds-føres av Mason Chemical Company under varemerket "Maquats".
De nevnte benzyldimethylalkylammoniumklorider kan imidlertid fremstilles etter en fremgangsmåte under hvilken man først omsetter ammoniakk med en C12~<C>18<c>arboxYlsyre 1 kontakt med silikagel ved ca. 500°C, hvorved det fåes et C3_2~<c>i8 nitri1'Nitrilet re-duseres så med hydrogen i kontakt meå en nikkelkatalysator ved ca. 140°C. Det erholdte C. --C.„ amin utskilles fra reaksjons-
lz lo
blandingen og omsettes med et overskudd av methylklorid på 2 mol. Etter nøytralisering av reaksjonsblandingen omsettes aminet med 1 mol ekvivalent benzylklorid, hvorved det ønskede benzyldimethylalkylammoniumklorid fåes. Både methylklorid og benzylklorid lar seg hensiktsmessig omsette med aminet i methanolisk oppløsning ved en temperatur på ca. 150°C. Produktet kan anvendes i den form det erholdes, eller det kan viderebehandles med aktivert trekull for å fjerne forurensninger.
Det faste, adsorberendé bærermateriale som anvendes i for-bindelse med de foreliggende katalysatorer, kan være et hvilket som helst av de velkjente, faste adsorberendé materialer som det er vanlig å benytte som bærermaterialer for katalysatorer. Fore-
trukne adsorberendé materialer innbefatter de forskjellige for-kullingsprodukter (i det følgende betegnet "trekull") som fremstilles ved destruktiv destillasjon av tre, torv, lignitt, nøtteskall, ben og annet carbonholdig materiale, og fortrinnsvis slike tre-
kull som er blitt varmebehandlet og/eller kjemisk behandlet for dannelse av en høyporøs partikkelstruktur med økt adsorpsjons-kapasitet. Disse betegnes vanligvis som aktivert carbon eller aktivkull. De nevnte adsorberendé materialer innbefatter også de naturlig forekommende leirarter og silikater, f.eks. diatoméjord, valkejord, kiselgur, attapulgittleire, feltspat, montmorillonitt, halloysitt og kaolin, og likeledes- de naturlig forekommende eller
syntetisk fremstilte ildfaste uorganiske oxyder, såsom aluminiumoxyd, siliciumdioxyd, zirconiumdioxyd, thoriumoxyd og boroxyd eller kombinasjoner av disse, såsom siliciumdioxyd-aluminiumoxyd, siliciumdioxyd-zirconiumdioxyd og aluminiumoxyd-zirconiumdioxyd.
I hvert enkelt konkrete tilfelle velges det faste, adsorberendé materiale på grunnlag av dets egenskaper ved de betingelser under hvilke det skal anvendes. Eksempelvis må det faste, adsorberendé bærermateriale for anvendelse ved behandlingen av sure petroleums-destillater som ovenfor beskrevet, være uoppløselig og forørvig inert overfor petroleumsdestillatet ved de alkaliske reaksjons-betingelser som råder i behandlingssonen. I sistnevnte tilfelle foretrekkes trekull, og spesielt aktivert trekull, på grunn av dets kapasitet for adsorpsjon av metallfthalocyanin og på grunn av dets stabilitet under behandlingsbetingelsene. De kvartære ammoniumforbindelser som anvendes i henhold til oppfinnelsen, og likeledes metallchelat-mercaptanoxydasjonskatalysatorer, spesielt metallfthalocyaninene, adsorberes lett på det faste adsorberendé bærermateriale. Det kvartære ammoniumsalt kan utgjøre inntil 50 vekt% av katalysatormaterialet. I søtningsprosessen som det er redegjort for innledningsvis, vil det kvartære ammoniumsalt hensiktsmessig utgjøre fra 1 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 5 til 35 vekt%, av katalysatormaterialet. Vanligvis kan det faste, adsorberendé bærermateriale adsorbere inntil 25 vekt% metallfthalocyanin og fortsatt gi et stabilt katalysatormateriale. En mindre mengde i området fra0,1 til 10 vekt% danner vanligvis et passende aktivt katalysatormateriale, mens områder fra 0,1 til 2 vekt% vanligvis foretrekkes. Den fordel med hensyn til økt aktivitet som oppnåes ved å anvende metallfthalocyaninkonsentrasjoner høyere enn 2 vekt% har hittil ikke rettferdiggjort anvendelse av høyere konsentrasjoner. På grunn av den betydelige økning av aktiviteten som oppnåes ved anvendelse ay det kvartære ammoniumsalt i.h.t. oppfinnelsen samren med minimale mengder metallfthalocyanin antas det imidlertid at de høyere konsentrasjoner vil bli effektive med hensyn til å fremme en ytterligereøkning i hastigheten av mer-ca<p>tanoxydasjonen, spesielt med hensyn til de sure petroleumsdes-tillater som er vanskelige å behandle.
Den kvartære ammoniumforbindelse og metallchelatet kan avsettes på den faste, adsorberendé bærer på en hvilken som helst konvensjonell måte eller ved hjelp av metoder som ellers måtte vise seg hensiktsmessige. Kom<p>onentene kan avsettes på bæreren samtidig fra en felles vandig eller alkoholisk oppløsning og/
eller dispersjon, eller de kan avsettes hver for seg, uansett rekke-følge. Impregneringsprosessen kan utføres under anvendelse av konvensjonelle teknikker ved hvilke bærermaterialet i form av kuler, piller,<p>ellets, granuler eller andre partikkelformer av ensartet eller uensartet fasong og størrelse bløtes, opphenges eller neddykkes en eller flere ganger i en vandig eller alkoholisk impregneringsoppløsning og/eller -dispersjon for adsorbering av en gitt mengde av ammoniumforbindelsen og metallchelatforbindelsen. En foretrukken fremgangsmåte innebærer anvendelse av en roterende tørker med dampkappe. Det adsorberendé bærermateriale dykkes ned i impregneringsoppløsningen og/eller -dispersjonen som inneholdes i tørkeren, og bærermaterialet tromles i denne som følge av tørkerens roterende bevegelse. Fordampning av oppløsningen som står i kontakt med det tromlede bærermateriale fremskyndes ved at dampkappen tilføres damp. I ethvert tilfelle tillates det erholdte katalysatormateriale å tørke enten ved omgivelsenes temperatur, ved forhøyet temperatur i en ovn eller i en strøm av varme gasser eller på en hvilken som helst annen hensiktsmessig måte.
En alternativ og hensiktsmessig metode for adsorbering av ammoniumforbindelsen og metallchelatforbindelsen på den faste, adsorberendé bærer består i at man på forhånd anbringer det adsorberendé bærermateriale som et stasjonært skikt i sonen eller kammeret for behandling av det sure petroleumsdestillat og så
leder impregneringsoppløsningen og/eller -dispersjonen av ammoniumforbindelsen og metallchelatet gjennom skiktet for dannelse av katalysatormaterialet in situ. Denne metode gjør det mulig å re-sirkulere oppløsningen og/eller dispersjonen en eller flere ganger for å oppnå en ønsket konsentrasjon av ammoniumforbindelsen og metallchelatet på bærermaterialet. I henhold til ytterligere en alternativ metode kan det adsorberendé bærermaterialet på forhånd anbringes i behandlingssonen eller - kammeret og sonen eller kammeret deretter fylles med impregneringsoppløsningen og/eller -dispersjonen for derved å væte bærermaterialet i en forutbestemt tid.
Ved fremgangsmåten for søtning av et surt petroleumsdes tillat hvor katalysatormaterialet skal anvendes, benyttes katalysatormaterialet sammen med et alkalimetallhydroxyd, f.eks. natriumhydroxyd i vandig oppløsning. Oppløsningen kan videre inneholde et oppløseliggjørende middel for å fremme mercaptanets oppløselighet, f.eks. en alkohol, spesielt methanol, ethanol, propanol eller isopropanol og likeledes fenoler eller cresoler.
Et særlig foretrukket alkalisk reagens er en vandig kaustisk opp-løsning inneholdende fra 2 til 30 vekt% natriumhydroxyd. Når et oppløseliggjørende middel benyttes, er dette fortrinnsvis methanol, og den alkaliske oppløsning kan hensiktsmessig inneholde fra 2 til 100 volum% derav. Natriumhydroxyd og kaliumhydroxyd er de foretrukne alkaliske reagenser, men også andre, deriblant lithiumhydroxyd, rubidiumhydroxyd og cesiumhydroxyd, kan også med fordel anvendes.
Fremgangsmåten ved hvilken katalysatormaterialet ifølge oppfinnelsen skal anvendes, kan utføres ved de behandlingsbetingelser som er kjent i faget. Fremgangsmåten utføres vanligvis ved vanlige omgivelsestemperaturer, skjønt også høyere temperaturer opp til 105°C kan anvendes. Det kan benyttes trykk opp til 69 atmosfærer, skjønt atmosfæretrykk eller trykk hovedsakelig lik atmosfære-trykket er fullt ut tilfredsstillende. Kontakttider svarende til en væskeromhastighet pr. time på fra 0,5 til 10 eller mer er effektive for å oppnå en ønsket reduksjon av mercaptaninnholdet i et surt petroleumsdestillat. Den optimale kontakttid er avhengig av størrelsen av behandlingssonen, mengden av katalysator som inneholdes i denne og arten av destillatet som behandles.
Som tidligere angitt utføres søtningen av det sure petroleumsdestillat ved oxydasjon av dets mercaptaninnhold til disulfider. Følgelig utføres fremgangsmåten i nærvær av et oxydasjonsmiddel, fortrinnsvis luft, skjønt også oxygen eller annen oxygenholdig gass kan benyttes. Det sure petroleuirisdestillat kan føres opp eller ned gjennom katalysatorskiktet. Det sure petroleumsdestillat kan inneholde tilstrekkelig mye medrevet luft, men vanligvis tilsettes luft som blandes- med destillatet og tilføres behandlingssonen sammen med dette. I enkelte tilfeller kan det være fordel-aktig å tilføre luften separat til behandlingssonen og i motstrøm til det likeledes separat tilførte destillat.
Katalysatormaterialet ifølge oppfinnelsen er både aktivt og stabilt. Følgelig kan katalysatormaterialet anvendes i et stasjo nært skikt for behandling av store volumer sure petroleumsdestil-later, spesielt de destillater som inneholde de mer vanskelig oxyderbare mercaptaner.Som tidligere nevnt blir katalysator-materialets kvartære ammoniumforbindelse og metallfthalocyanin lett adsorbert på den faste, adsorberendé bærerkomponent. Hvis derfor noen andel av den kvartære ammoniumforbindelse eller metall-fthalocyaninet med tiden skulle bli utlutet fra bæreren og bragt over i reaktantstrømmen, kan denne lett erstattes in situ i katalysatormaterialet ved at den ene av eller begge komponentene til-føres ferskningsprosessen, f.eks. i blanding med et alkalisk reagens for å adsorberes på den faste adsorberendé bærer i behandlingssonen .
Det følgende eksempel illustrer en foretrukken utførelses-form av oppfinnelsen.
Eksempel
For fremstilling av katalysatormaterialet ifølge oppfinnelsen ble en impregneringsop<p>løsning og/eller -dispersjon dannet ved til-setning av o,75 g koboltfthalocyaninmonosulfonat og 23,5 g av en 50 %-ig alkoholisk oppløsning av dimethylbenzylalkylammoniumklorid til 250 ml avionisert vann i en roterende, dampoppvarmet inn-damper. Benzyldimethylalkylammoniumklorid besto av benzyldimethyl-dodecylammoniumklorid. 250 ml partikler av aktivert trekull av størrelse 10-3 0mesh (Tyler)ble neddykket i impregneringsoppløsningen og tromlet i denne i 1 time ved den roterende bevegelse i inn-damperen. Damp ble deretter tilført inndamperens dampkappe, og impregneringsoppløsningen ble inndampet til tørrhet i kontakt med de tromlede trekullpartikler i 1 time.
Det således fremstilte katalysatormateriale, som i det nedenstående betegnes Katalysator A, ble sammenlignet med en "standard"-katalysator. "Standard"-katalysatoren, som i det nedenstående er betegnet Katalysator B, ble fremstilt hovedsakelig som beskrevet men uten benzyldimethylalkylammoniumklorid-komponenten.
Sammertligningstesten besto i å behandle en sur kerosenstrøm som ble ført ned gjennom 100 ml katalysator anordnet i et stasjonært skikt i en vertikal rørreaktor. Kerosenet ble tilført med en væskeromhastighet pr. time på 0,5 under 3,4 atmosfærers luft, hvilket var tilstrekkelig til å tilveiebringe ca. 1,5 ganger den støkiometriske mengde luft som var nødvendig for å oxydere mercap-tanene i kerosenet. I hvert av tilfellene ble katalysatorskiktet først fuktet med 10 ml av en 8 %-ig vandig natriumhydroxydopp-løsning idet 10 ml av denne oppløsning ble tilført katalysatorskiktet med 12 timers mellomrom, blandet med det tilførte kerosen. Det behandledede kerosen, som opprinnelig inneholdt 533 ppm mercaptansvovel, ble med mellomrom analysert med hensyn på mercaptansvovel. Det behandlede kerosens mercaptansvovelinnhold ble avsatt mot antall timer i drift, hvorved man fikk en kurve fra hvilken dataene oppført i den nedenstående tabell ble tatt ut.

Claims (1)

  1. Katalysatormateriale for oxydasjon av mercaptaner inneholdt i et surt petroleumsdestillat, omfattende en metallchelat-mercaptanoxydas jonskatalysator , fortrinnsvis en metallfthalocyaninkatalysator, avsatt på et fast adsorberendé bærermateriale, i følge NO pat.nr:157.588,
    karakterisert vedat det på bærermaterialet dessuten er avsatt en kvartær ammoniumforbindelse av den generelle formel hvor R er et hydrocarbonradikal som inneholder inntil 20 carbonatomer og er valgt blant alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl og aralkyl, R^er et hovedsakelig rettkjedet alkylradikal inneholdende fra 5 til 2 0 carbonatomer, R er aryl, alkaryl eller aralkyl, og X er klor, brom, jod' eller fluor, hvilken kvartære ammoniumforbindelse utgjør fra 1 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 5 til 35 vekt%, av katalysatormaterialet .
NO792430A 1978-07-24 1979-07-23 Katalysatormateriale omfattende metallchelat og en kvartaer ammoniumhalogenidforbindelse for oxydasjon av mercaptan i surt petroleumsdestillat. NO160493C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/927,318 US4206079A (en) 1978-02-24 1978-07-24 Catalytic composite particularly useful for the oxidation of mercaptans contained in a sour petroleum distillate
US05/927,317 US4157312A (en) 1978-02-24 1978-07-24 Catalytic composite particularly useful for the oxidation of mercaptans contained in a sour petroleum distillate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO792430L NO792430L (no) 1980-01-25
NO160493B true NO160493B (no) 1989-01-16
NO160493C NO160493C (no) 1989-04-26

Family

ID=27129942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO792430A NO160493C (no) 1978-07-24 1979-07-23 Katalysatormateriale omfattende metallchelat og en kvartaer ammoniumhalogenidforbindelse for oxydasjon av mercaptan i surt petroleumsdestillat.

Country Status (20)

Country Link
AT (1) AT374818B (no)
AU (1) AU530970B2 (no)
BR (1) BR7904695A (no)
CA (1) CA1124223A (no)
DE (1) DE2927685A1 (no)
DK (1) DK310279A (no)
EG (1) EG14061A (no)
ES (1) ES482760A2 (no)
FR (1) FR2433974A2 (no)
GB (1) GB2027359B (no)
HU (1) HU179813B (no)
IT (1) IT1122275B (no)
MX (1) MX154990A (no)
NL (1) NL7904951A (no)
NO (1) NO160493C (no)
PH (1) PH14933A (no)
RO (1) RO77061A (no)
SE (1) SE436696B (no)
SU (1) SU1095873A3 (no)
YU (1) YU40569B (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102012202622A1 (de) * 2012-02-21 2013-08-22 Wacker Chemie Ag Katalysator zur Carbonylierung carbonylierbarer Verbindungen in der Gasphase
MD4420C1 (ro) * 2012-06-26 2017-02-28 Оп "Matricon" Ооо Aplicarea componentelor grele întunecate ale petrolului în calitate de catalizator la purificarea oxidativă de hidrogen sulfurat şi mercaptani uşori a compoziţiilor de hidrocarburi şi procedeu de purificare a compoziţiilor de hidrocarburi

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2988500A (en) * 1959-03-13 1961-06-13 Universal Oil Prod Co Treatment of hydrocarbon distillates
US3164544A (en) * 1963-02-26 1965-01-05 Sun Oil Co Oxidative sweetening with base and quaternary ammonium compound
FR1602191A (no) * 1968-12-31 1970-10-19
US4028269A (en) * 1975-08-21 1977-06-07 Uop Inc. Process for the preparation of a solid bed catalyst system
ZA7740B (en) * 1976-01-14 1977-11-30 Uop Inc Improved process for sweetening sour hydrocarbon distillates
US4070307A (en) * 1976-08-12 1978-01-24 Uop Inc. Method of catalyst manufacture
US4087378A (en) * 1977-01-18 1978-05-02 Uop Inc. Preparation of a supported metal phthalocyanine
US4124494A (en) * 1978-01-11 1978-11-07 Uop Inc. Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkanolamine hydroxide
US4124493A (en) * 1978-02-24 1978-11-07 Uop Inc. Catalytic oxidation of mercaptan in petroleum distillate including alkaline reagent and substituted ammonium halide

Also Published As

Publication number Publication date
ES482760A2 (es) 1980-07-01
SU1095873A3 (ru) 1984-05-30
MX154990A (es) 1988-01-18
GB2027359B (en) 1982-10-06
RO77061A (ro) 1982-03-24
YU40569B (en) 1986-02-28
ATA501079A (de) 1983-10-15
AT374818B (de) 1984-06-12
CA1124223A (en) 1982-05-25
DK310279A (da) 1980-01-25
YU179179A (en) 1983-02-28
FR2433974A2 (fr) 1980-03-21
SE436696B (sv) 1985-01-21
FR2433974B2 (no) 1984-08-24
DE2927685A1 (de) 1980-02-07
IT7924574A0 (it) 1979-07-23
NO160493C (no) 1989-04-26
BR7904695A (pt) 1980-05-13
HU179813B (en) 1982-12-28
AU4820279A (en) 1980-01-31
IT1122275B (it) 1986-04-23
AU530970B2 (en) 1983-08-04
DE2927685C2 (no) 1987-03-26
NL7904951A (nl) 1980-01-28
SE7906183L (sv) 1980-01-25
GB2027359A (en) 1980-02-20
PH14933A (en) 1982-01-29
EG14061A (en) 1983-03-31
NO792430L (no) 1980-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO157588B (no) Fremgangsmaate for soetning av et mercaptanholdig, surt petroleumdestillat under anvendelse av en oxidasjonskatalysator, et kvartaert ammoniumhalogenid og et alkalimetallhydroxyd.
US4290913A (en) Catalytic composite useful for the treatment of mercaptan-containing sour petroleum distillate
US4159964A (en) Metal chelate catalyst and alkanolamine hydroxide on adsorptive support
US4337147A (en) Catalytic composite and process for use
US4908122A (en) Process for sweetening a sour hydrocarbon fraction
US4206079A (en) Catalytic composite particularly useful for the oxidation of mercaptans contained in a sour petroleum distillate
EP0394571B1 (en) Use of a novel catalytic composite for sweetening of sour petroleum distillate
US4318825A (en) Catalytic composite, and method of manufacture
US4364843A (en) Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
JPH021876B2 (no)
US4203827A (en) Process for treating sour petroleum distillates
US4260479A (en) Catalytic oxidation of mercaptan in sour petroleum distillate
NO179216B (no) Fremgangsmåte for avsvovling av en sur hydrocarbonfraksjon
US4897180A (en) Catalytic composite and process for mercaptan sweetening
US4290917A (en) Method of manufacturing a catalytic composite
NO160493B (no) Katalysatormateriale omfattende metallchelat og en kvartaer ammoniumhalogenidforbindelse for oxydasjon av mercaptan i surt petroleumsdestillat.
EP0411762B1 (en) Improved catalyst and process for sweetening a sour hydrocarbon stream
US4121997A (en) Treating a petroleum distillate with a supported metal phthalocyanine and an alkaline reagent containing alkanolamine halide
US4295993A (en) Catalytic composite, method of manufacture and process for use
US4276194A (en) Catalytic composite, method of manufacture, and process for use
US4168245A (en) Preparation of a supported metal phthalocyanine catalyst
US4354926A (en) Catalytic composite and process for use
US4250022A (en) Catalytic oxidation of mercaptan in petroleum distillate
US4411776A (en) Method for treating mercaptans contained in a sour petroleum distillate
KR820002013B1 (ko) 천연 석유 유분의 처리방법