DE2852198A1 - Gewinnung von cr tief 2 o tief 3 aus einer chromhaltigen loesung - Google Patents
Gewinnung von cr tief 2 o tief 3 aus einer chromhaltigen loesungInfo
- Publication number
- DE2852198A1 DE2852198A1 DE19782852198 DE2852198A DE2852198A1 DE 2852198 A1 DE2852198 A1 DE 2852198A1 DE 19782852198 DE19782852198 DE 19782852198 DE 2852198 A DE2852198 A DE 2852198A DE 2852198 A1 DE2852198 A1 DE 2852198A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chromium
- solution
- approximately
- acid
- ore
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 28
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 107
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 55
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 43
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 8
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 7
- PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCO PLLBRTOLHQQAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 2-methyldecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)C CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Isopar H Chemical class 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- FEIXNIOTSKFSAZ-UHFFFAOYSA-L azane;dihydroxy(dioxo)chromium Chemical class N.N.O[Cr](O)(=O)=O FEIXNIOTSKFSAZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- QFSKIUZTIHBWFR-UHFFFAOYSA-N chromium;hydrate Chemical compound O.[Cr] QFSKIUZTIHBWFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- 230000003137 locomotive effect Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/34—Compounds of chromium
- C09C1/346—Chromium oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G37/00—Compounds of chromium
- C01G37/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G37/00—Compounds of chromium
- C01G37/02—Oxides or hydrates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G37/00—Compounds of chromium
- C01G37/14—Chromates; Bichromates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)
- Reverberation, Karaoke And Other Acoustics (AREA)
Description
PATENTAMWALT,
DIPUNG.
DIPUNG.
HELMUT GÖRTZ
6 Fro η H u r« am Main 70 9 ft 5 ? 1 Q β
ShAMsSr.^ - Tel. 617079 g *· W W *■ ' ^ W
Union Carbide Corp. 1.12.1978
New York (USA Gzm/0s.
Gewinnung von Cr2O-, aus einer chromhaltigen Lösung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verarbeitung von
Na2Cr2Oy oder Na?Cr0^, um Cr2CK hoher Reinheit herzustellen.
Eine besondere AnsfUhrungsforiQ der vorliegenden Erfindung
betrifft die Verarbeitung von Chromerzen, um Cr2CU hoher Reinheit
zu erhalten.
Chromverbindungen sind für die Öl- und Gasindustrie wesentlich,
und zwar zur Kontrolle dor Korrosion und zur Herstellung von Katalysatoren; Chromverbindungen sind auch wesentlich
für die Lebensmittel- und Getränkeindustrie, und zwar für Kältesolen und Reinigungsmittel; Chromverbindungen werden
auch gebraucht in der Transportindustrie, und zwar in Diesellokomotiven
und Autos; auch die Eisen- und Stahlindustrie benötigt Chromverbindungen, und zwar in rostfreiem Stahl und
für die Chromplattierung (chromium plate); die Luftfahrtindustrie benötigt Chromverbindungen für das Anodisieren von
Aluminium und für das Beizen von Magnesium (pickling magnesium) ; die Kupferindustrie benötigt Chromverbindungen zum
Entzundern (for descaling) von Messing und zum Entmetallisieren (stripping) von Kupfer; in der Elektroindustrie werden
Chromverbindungen für Quecksilberbogen-Gleichrichter benötigt
und für Trockenzellen; die pyrotechnische Industrie verwendet Chromerze in Zündhölzern und Feuerwerken; die fotografische
Industrie benötigt Chromerze für die Lithografie und für die Gravur* Hauptsächlich wird jedoch Chromoxid oder Cr2O7 verwendet,
und. zwar in der Metallurgie und als Pigment.
Bei. der Herstellung von Chrommetall aus Chromoxid ist ein Cr2O3 relativ hoher Reinheit erwünscht. Wenn das Cr?0*-Mate-
909823/0805
rial "beträchtliche Mengen an Natrium als Verunreinigung enthält,
so verdampft das Natrium bei der Vakuum-Kohlenstoffreduktion zur Herstellung von reinem Chrom. Dieses Natrium
ist feuergefährlich, wenn es auf den Wänden der Ausrüstung niedergeschlagen wird und später der Atmosphäre ausgesetzt
ist.
Für viele Anwendungen ist es auch wichtig, daß ein Cr2O,.-Produkt
im wesentlichen frei von Aluminium-Verunreinigungen
und Schwefelverunreinigungen ist.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von Cr2O, hoher Reinheit aus Na2Cr2Oy oder
oder deren Mischungen zu entwickeln.
Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren
zur Herstellung von Cr2O5 hoher Reinheit aus Chromerzen
bereitzustellen.
Andere Ziele ergeben sich aus der folgenden Beschreibung und aus den Ansprüchen im Zusammenhang mit der Zeichnung, die ein
Fließdiagramm des Verfahrens gemäß der Erfindung zeigt.
Ein Verfahren gemäß der Erfindung besteht darin, daß
1) eine wässrige Lösung von Na2Cr2Oy oder Na2CrO/ oder
deren Mischungen bereitgestellt wird;
2) eine Säure zu der Lösung des Verfahrensschrittes/gegeben
wird, um einen pH-Wert von ungefähr 1 bis 2 einzustellen;
3) die angesäuerte Lösung des VerfahrensSchrittes (2) mit
einem organischen Extraktionsmittel in Kontakt gebracht wird, um die Chromgehalte aus der angesäuerten Lösung in eine chromhaltige
organische, flüssige Phase überzuführen;
909823/0805
4) die chromhaltige organische Phase mit einer wässrigen Lösung von NH^OH vermischt wird, um eine wässrige Lösung von
(NH.)2Cr0^ zu erhalten;
5) die Lösung von (NH^)pCrO^ eingedampft wird, um ein
festes, chromhaltiges Material herzustellen;
6) das feste, chromhaltige Material zu Cr2O-* oxidiert
wird. ,
Eine besondere Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung besteht in seiner Anwendung auf Chroraerze darin, daß
1) eine Mischung aus Chromerz mit Na2CO^ und CaO in einer
gasförmigen, oxidierenden Umgebung geröstet wird, und zwar im Temperaturbereich von ungefähr 600° C bis 1 100° C für ungefähr
0,5bis 6 Stunden; die Menge des Na2CO5 ist so bemessen,
daß ungefähr 1,4 bis 4,2 Pfund Na2CO5 pro Pfund Cr2O5 im Erz enthalten
sind,und die Menge des CaO ist so bemessen, daß ungefähr 0,6'bis 1 Pfund CaO pro Pfund Cr2O5 im ER-z enthalten sind.
2) das im Verfahrensschritt 1) erhaltene geröstete Material
mit Wasser ausgelaugt wird, und zwar bei einer Temperatur
von ungefähr 5 C bis zum Siedepunkt des Wassers für ungefähr
5 Minuten bis 5 Stunden,
3) eine anorganische Säure beigefügt wird, z.B. HCl,
HNO5, H2SO^, um die im Verfahrensschritt 2) erhaltene Lösung
auszulaugen und um einen pH-Wert von ungefähr 3 bis 9,5 einzustellen,
um die Ausfällung von Aluminiumverunreinigungen herbeizuführen.
90 9 8 23/0805
4) dor Niederschlag von der Auslaugeflüssigkeit getrennt
wird und danach eine anorganische Säure der Auslaugeflüssigkeit zugefügt wird, um einen pH-Wert von ungefähr 1
bis 2 herzustellen,
5) die angesäuerte Auslaugeflüssigkeit, die im Verfallrensschritt 4) .erhalten wurde, mit einem organischen Extraktionsmittel
in Kontakt gebracht wird, um das Chrom aus der angesäuerten Auslaugeflüssigkeit wiederzugewinnen, und
zwar in einer chromhaltigen, organischen flüssigen Phase,
6) die chromhaltige, organische Phase mit einer wässrigen
Lösung von ΝΗλΟΗ vermischt wird, um eine wässrige Lösung
von (WH^)2CrO^ zu erhalten,
7) die (NEL)2CrOr-Lösung eingedampft wird, um ein festes
chromhaltiges Material bereitzustellen,
8) das feste chromhaltige Material geglüht wird, um
Cr0CU zu erhalten. .,,^4
^ ο einer besonderen Aus-
/ führungsform Bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung siehe
auch die Zeichnung - wird ein natürlich vorkommendes Chromerz, z.B. ein Transvaal-Erz (3o bis 5o % Cr^O 15 bis
25 % Fe, 2 bis 1o % SiO2, 1o bis 15 % Al, weniger als 1 % Na,
6 bis 15 % MgO, o,2 bis o,6 % Ca) auf eine geeignete Grosse
v&Leinert, z.B. 2oo Tyler Mesh und feiner, die bei 1o angezeigt
ist; dann wird mit Na0CO, und CaO (das CaO kann anfänglich
als CaCO^ vorhanden sein) vermischt, und die Mischung wird geröstet, wie bei 2o gezeigt wird.
Die Menge des Na2CO, und CaO kann im Röstgut zwischen den
Grenzen von 1,4 bis 4,2 Pfund Na2CO, und o,6 bis 1,o Pfund
CaO pro Pfund Cr2O^ im Erz variieren. Die Rösttemperatur kann
zwischen 6oo C bis 1.1oo° C variieren, und die Röstzeit kann
909823/0 8 05
zwischen 0,5 und 6,0 Stunden variieren. Die bevorzugten Mengen an Na2CO3 und CaO sind 1,9 und 0,6 Pfund. Die bevorzugte
Temperatur und Röstzeit ist 950° C für zwei Stunden. Das Rösten wird in einer gasförmigen, sauerstoffhaltigen Umgebung ausgeführt,
indem ein SauerstoffÜberschuß dadurch bereitgestellt
wird, daß z.B. Luft, Sauerytoff oder ein Verbrennungsgas mit einem ausreichenden Überschuß von Luft über das Röstbett geleitet
wird.
Die folgende Gleichung beschreibt die Rot. creakticn unter Verwendung
von Na2CO . um das Chrom in Lösung zu bringens
4(Cr2O3.FeO) + 8Na2CO3 + 7O2 ~» 2Fe2O3 + 8Na2CrO4 + 8CO2 T
Die Calcinationsprodukte, die von dem Röstprodukt erhalten
werden, v/erden auf konventionelle Art Mt V/asser ausgelaugt, wie bei 3o gezeigt wird, um im wesentlichen in Lösung zu bringen
und die wasserlöslichen Chromsalze aus den Calcinationsprodukten zu entfernen. Das Auslaugen kann bei Temperaturen
von 5° C bis zum Siedepunkt ausgeführt werden und erfordert eine Zeit von 5 Minuten bis 5 Stunden, je nach der Chromkonzentration
in der Auslaugung und in Abhängigkeit von der Temperatur. Das Durchleiten von Luft durch die Auslaugeflüs-sigkeit
steigert die Menge des Chroms, die aus den Calcinationsprodukten extrahiert wird.
Die Extraktionsflüssigkeit enthält ausser dem Chrom Aluminium und Natrium als unerwünschte Verunreinigungen, z.B. ale NaAlO^c
Diese Verunreinigungen werden dadurch entfernt, wie bei 4o und 5o gezeigt wird, dass eine Säure der Extraktionsflüssigkeit
zugefügt wird, bis der pH-Wert der Flüssigkeit auf den Bereich von 3 bis 9,5 verringert ist, vorzugsweise 8,0. Die Menge des
Chroms, die bei einem pH-Wert von 8 mit dem Al(OH)7 zusammen
ausgefällt wird, beträgt ungefähr 0,6 % des gesamten Chromgehaltes in der Flüssigkeit. In dem Maße jedoch, wie der pH-Wert
weiter verringert wird, steigt die Mitfällung des Chroms.
903823/0805
Es sollten andere Säuren als HpSO/ verwendet werden, vorzugsweise
HCl, wenn ein Produkt mit niedrigem Schwefelgehalt erwünscht ist.
Das Aluminium, das in der Losung zurückbleibt, nachdem das Al(OH)^ abfiltriert worden ist, beträgt typischerweise weniger
als o,7 % AIpO^, bezogen auf das Gewicht von äquivalentem
Cr2O7 in Lösung.
Um die übrigen Verunreinigungen zu entfernen, z.B. Natrium-Verunreinigungen
in der Extraktionsflüssigkeit, die nach dar Ausfällung des Al(OIlK erhalten wird, wird eine Lösungsmittelextraktion
herangezogen, wie bei 60 angedeutet ist. Dieses Verfahren besteht darin, dass eine verdünnte Lösung der Extraktionsflüssigkeit
mit einer Säure (aber keiner H2SO^, um
Produkte mit niedrigem Schwefelgehalt zu erhalten) behandelt so dass der endgültige pH-Wert im Bereich von 1 bis 2 liegt,
vorzugsweise bei 1,6, und die Konzentration des Chroms als Cr2O, im Bereich von 1 g/l bis 25 g/l, vorzugsweise 5 g/l
bis 25 g/l liegt, eine besonders bevorzugte Konzentration ist
8,2 g/l,
liegt. Das organische Lösungsmittel kann entweder Benzol sein, Xylol oder Toluol allein oder gemischt mit einem isoparaffini«
sehen Kohlenwasserstoff, z.B. Isopar H, das von der Firma Exxon hergestellt wird. Das Extraktionsmittel ist ein tertiäres
Amin, wie Alamin 336, das von der Firma General Mills hergestellt wird. Eine o,1-molare Lösung des Extraktionsmittel in
dem Lösungsmittel wurde verwendet; es können jedoch auch niedrigere oder höhere Konzentrationen im Bereich von o,o2 bis
o,3 Mol verwendet werden. Es wurde gefunden, dass mir mit
zwei Extraktionsstufen die organische Phase mit 1o g/l Cr2O-beladen
werden kann und der Gehalt der wässrigen .Phase (Raffinat) auf nur o,o4 g/l oder 4o ppm verringert werden kann.
Es bilden sich keine Emulsionen, und die Phasentrennungen erfolgen rasch. Das Verhältnis der organischen Phase zur wässrigen Phase kann von 0,33 bis 1,0 variieren.
9 0 9823/0805
• -χ?--
Die beladene organische Phase wird mit Wasser gewaschen, um
Spuren der wässrigen Extraktionsflüssigkeit zu entfernen, die Verunreinigungen, wie Natrium und andere enthält. Die Zahl
der Verfahrensschritte des Waschens- hängt von der Art und von
der Wirksamkeit des Waschvorganges ab; normalerweise sind jedoch nicht mehr als 1 oder 2 Waschvorgänge erforderlich,
Der Chromgehalt in der beladenen organischen Phase wird extrahiert,
wie bei 7o angedeutet, indem mit einer ungefähr 1,5- f
molaren NH^CH-Lösung" vermischt wird.'Die sich ergebende Phasen- j
trennung erfolgt rasch (ungefähr 1 Minute). Die wässrige Phase \ enthält (IMHr)2CrOA, und die extrahierte organische Phase enthielt
ungefähr o,o4 g/l Cr P0,. Das Volumenverhältnis von wäss- \
riger N%OH-Lösung zur organischen Lösung kann von o,5 bis 1o \
reichen. Es kann also eine relativ konzentrierte Lösung von
ftlHOpCrO^ erhalten werden. Die extrahierte (stripped) organische
Lösung kann, wie bei 65 angedeutet, wieder aufgearbeitet
werden.
Wie bei 80 angedeutet, wird dieOm^CrO^-Lösung 7,Ur Trockne
eingedampft, und das sich ergebende feste Material wird sorgfältig in einer gasförmigen, sauerstofflialtigen Umgeben, z.B.
in Luft oder Sauerstoff bei ungefähr 50O0C zu Cr2O-, verglüht,
nachdem, wie bei 90 angedeutet, getrocknet worden ist. Das feste Material besteht im wesentlichen aus einer Mischung von
(NH^)2CrO^ und (NH^)2Cr2O,,, das heißt aus Ammoniumchromatverbindungen.
Die vorangehende Beschreibung, die mit der Beschreibung der Lösungsmittelextraktion beginnt, ist auch auf das Verfahren
gemäß der Erfindung anwendbar, d.h. auf wässrige chromhaltige
Lösungen, die dadurch hergestellt werden, daß z.B. Na0C
oder Na2CrO^ üblicher Reinheit in Wasser aufgelöst werden,
anstatt eine wässrige chromhaltige Lösung von Na2CrO^ durch
9 0 9 8 2 3/0805
Auslaugen des Erzes zu erhalten. Wie sich aus der Zeichnung ergibt (siehe Bezugszeichen 1) werden Na2Cr2Oy oder
Na2CrO^ üblicher Reinheit oder deren Mischungen in Wasser
aufgelöst, wobei sich eine wässrige Lösung bildet, deren Chromkonzentration als CrpO-, geeigneterweise im Bereich von
1 g/l bis 25 g/l liegt und vorzugsweise im Bereich von 5 g/l bis 25 g/l. Falls erforderlich, kann diese Lösung filtriert
werden, um nichtgelöste Festkörper zu entfernen. Wie im vorhergehenden Verfahren wird eine Lösungsmittelextraktion, wie
bei 60 gezeigt, auf die wässrige Lösung angewendet, wobei die übrigen Verfahrensschritte des Verfahrens gemäß der Erfindung
dieselben bleiben.
Im folgenden wird ein Beispiel für das Verfahren gemäß der Erfindung angegeben, und zwar im Falle einer wässrigen Lösung
von Na2Cr2Oy.
Ein Liter einer wässrigen NapCrpOy Lösung wurde dadurch hergestellt,
daß 11,5 Gramm Na2Cr2O7.2H2O üblicher Reinheit in
Wasser aufgelöst wurden, wobei eine 12 molare HCl-Lösung in die Lösung eingeführt wurde, um eine Chromkonzentration in
Lösung von 5,8 Gramm pro Liter, bezogen auf Cr2O,, zu erhalten,
und zwar bei einem pH-Wert von 1,6. Das Na2Cr2Oy.2H2O hatte
folgende Analyse :
Na 15,,38 % (chemische Analyse)
Cr 34,63 % (chemische Analyse)
S O,O29?6 (chemische Analyse)
Al 0,008-0,08 % (Spektralanalyse)
Ca 0,001-0,01 % (Spektralanalyse)
Mg 0,001-0,01 % (Spektralanalyse)
V 0,002-0,02 % (Spektralanalyse) Analytisch wurden keine anderen metsllischen Elemente gefunden.
909823/0805
Eine 0,1 molare organische Aminlösung wurde dadurch hergestellt,
daß 49 ml von Alamin3 336 (ein tertiäres Arain) und 50 ml Isodecanol in Benzol aufgelöst wurden, so daß sich
insgesamt 1 Liter der organischen Lösung ergab. Wenn 50 ral
der obigen wässrigen Lösung und 50 ml der organischen Lösung geschüttelt wurden, so bildeten sich Emulsionen.
Wenn jedoch ein tertiäres Amin verwendet wurde mit Benzol oder Xylol oder Aromatic 100 oder 150 oder deren Mischungen
mit einem isoparafinisehen Kohlenwasserstoff wie Isopar H, und zwar ohne Isodecanol, so bildete sich keine Emulsion
(Aromatic 100 oder 150 wird von Exxon hergestellt, ebenso Isopar H).
Ein Beispiel dafür ist: Wenn 50 ml der obigen wässrigen Lösung mit 50 ml einer 0,1 molaren organischen Lösung vermischt
und geschüttelt wird, die aus 49 ml Alamins336 (ein
tertiäres Amin) besteht, das in Benzol aufgelöst ist, um einen Liter Lösung bereitzustellen, so bildeten sich keine
Emulsionen und die Phasentrennung erfolgt schnell (ungefähr in einer Minute).
Die organische Phase wurde mit Wasser gewaschen, und zwar zweimal, um Spuren von Verunreinigungen zu entfernen.
Die wässrige Phase und das Waschwasser war wasserklar und enthielt vemachlässigbar kleine Mengen Chrom. Weniger als
0,1 % des Chroms in der organischen Phase wurde in den Waschwässern verloren.
Die organische Phase (50 ml) enthielt 5,79 Gramm pro Liter
Cr2O, und die wässrige Phase (50 ml) enthielt 0,02 Gramm
pro Liter Cr2O*. Wenn also ein Verhältnis von 1,0 von organischer
Phase zu wässriger Phase verwendet wird, wird mehr als
S0982 3/0805
99 % des Chroms in einem einzigen Extraktionsschritt extrahiert.
Die 50 ml der "beladenen organischen Phase mit dem tertiären
Amin und dem Benzol wurde mit 10 ml einer 1,5 molar Nl-LOH-Lösung
extrahiert, wobei das Verhältnis von organischer Phase zur wässrigen Phase 5>0 betrug; die Extraktionsflüssigkeit
betrug ungefähr 10 ml. Die extrahierte organische Phase war farblos und enthielt 0,04 Gramm pro Liter Cr2O-,. Emulsionen
traten nicht auf.
Die Extraktionsflüssigkeit wurde in einer Wanne aus rostfreiem Stahl eingedampft und die Festkörpers, die sich dabei bildeten,
wurden bei 600° C zu Cr2O75 oxidiert. Eine typische Analyse
für das erhaltene Cr9O, ist :
Cr2O3 | > 99 % | (durch Differenzbildung) |
Al . | 0,0004- 0,04 % | (spektralanalytisch bestimmt) |
Ca | 0,008 - 0,08 % | (Spektralanalyse) |
Mg | 0,002 - 0,02 % | (Spektralanalyse) |
Na | 0,08 - 0,8 % | (Sp ektralanalys e) |
Si | 0,008 - 0,08 % | (Spektralanalyse) |
V | 0,001 - 0,01 % | (Spektralanalyse). |
Entsprechend der praktischen Durchführung der vorliegenden
Erfindung kann Cr2O^ hoher Reinheit (weniger als ungefähr
0,08 - 0,8 % Na) aus Na9Cr9O7 oder Na9CrO^ erhalten werden.
Das Verfahren gemäß der Erfindung kann mit Lösungen von
Na2Cr2Oy oder Na2Cr0Zl üblicher Reinheit oder mit deren Mischungen
durchgeführt werden, wobei die Chromkonzentration, bezogen auf Cr2O,, geeigneterweise 1 bis 25 Gramm pro Liter
909823/080 5
beträgt. Wenn ungelöste Feststoffe in der Lösung vorhanden
sind, kann die Lösung zuerst filtriert werden,, um diese zu
entfernen.
Ein Beispiel gemäß der Erfindung bezogen auf Chromerae lautet:
Ein Transvaal-Chromerz mit der im folgenden aufgeführten Analyse viurde in einer Menge von 5 Pfund auf 200 Mesh und feiner
zerkleinert.
Analyse des Chromerzes (Oxide)
Cr2O3 | 44,6 % |
Gesamtgehalt Fe2O | 3 27,5 % |
SiO2 | 3,5. % |
CaO | 0,4 % |
Al2O3 | 26,9 % |
Na2O | < 0,1 % |
MgO | 10,1 %. |
100 g des zerkleinerten Erzes wurden mit 25 g CaO (üblicher
Reinheit) und 82,8 g NaCO3-PuIver (analysenrein) vermischt.
Die Mischung wurde in eine Inconel X-Schale gebracht und bei
95O°.C zwei Stunden lang geröstet, indem Luft über die Mischung
gepreßt wurde. Nach dem Rösten wurde die calcinierte Mischung ausgelaugt, und zwar mit 2 ml Wasser pro Gramm Calcinationsprodukt;
dann wurde mit Wasser gewaschen, und zwar mit 2 ml Wasser pro Gramm Calcinationsprodukt, um eine Extraktionsund
Waschflüssigkeit bereitzustellen, die gemeinsam folgende Analyse aufweisen :
909823/0 80S
Cr2°3 22,3 ß/1 (ehem. Analyse)
Λ1 o,1-1 g/l (Spektralanalyse)
Ca o,oo4 - o,o4g/l ( " " )
Mg o,ooo4 - o,oo4g/l ( " " )
Na '* > 2o g/l ( " " )
Si o,oo4 - o,o4g/l ( " " )
Eine 12-molare HCl-Lösung wurde in die Extraktionsflüssigkeit
gebracht, um den pH-Wert von 12,8 auf 8,ο zu verringern, wobei
Aluminium als Al(OH);, ausfällt. Nachdem der Niederschlag abfiltriert
worden ist, hatte die angesäuerte Extraktionsflüssigkeit folgende Zusammensetzung:
Cr2O3 22,3 g/l
Al o,13 g/l
Na > 2o g/l.
Die Ausgangslösung für die Lösungsmittel-Extraktion mit einer Konzentration von 5,8 g/l Cr2O3 wurde dadurch hergestellt,
dass 52o ml der konzentrierten Extraktionsflüssigkeit (pH 12,8)
mit 265 ml der 12-molaren HCl-Lösung vermischt wurden und mit
Wasser, um 2.000 ml einer Lösung herzustellen, die einen pH-Wert von 1,6 aufwies.
Eine organische Lösung wurde dadurch hergestellt, dass Isodecanol
(5 Vol.-tf), Isopar H und Alamin 336 (o,1 Molar) miteinander
vermischt wurden, um 2.000 ml einer organischen Lösung herzustellen, wie von der Firma General Mills Chemical
Division Chromium-Li quid Ion Exchange in dem Bulletin CSDI-61 .„
vorgeschlagen wird. Wenn je 15o ml der obigen wässrigen Lösung
und der organischen Lösung miteinander geschüttelt wurden, bildeten sich Emulsionen, und die organische Phase wurde braun.
90 9823/0805
Wenn Isodecanol weggelassen wurde, bildeten sich noch immer
Emulsionen, aber die organische Phase wurde nicht braun, sondern orange, was darauf hindeutet, dass die zuerst beobachtete
Verfärbung auf einen Abbau des Alkohols zurückzuführen ist.
Wenn das tertiäre Amin mit Benzol oder Xylol oder verschiedenen
aromatischen Verdünnungsmitteln der Firma Exxon verwendet wurde, und zwar Isodecanol, dann bildete sich keine Emulsion,
Ein Beispiel dafür ist: Wenn 1oo ml der obigen wässrigen Lösung mit 1oo ml der organischen Lösung des tertiären Amins ent-
/ oder 150 weder in Benzol oder Xylol oder Aramtic 1oc/ vermisciit wurden,
bildete sich keine Emulsion, und die Trennung der gebildeten Phasen erfolgte in ungefähr einer Minute. Die organische Phase
wurde dreimal.mit Wasser gewaschen, um Verunreinigungen zu
entfernen. Die wässrigen Waschlösungen waren wasserklar und enthielten vernachlässigbar kleine Mengen Chrom. Das Amin zersetzte
sich nicht.
Die organische Phase enthielt 5,79 g/l Cr2Or und die wässrige
Phase enthielt oto19 g/l Cr?0·ζ.
1oo ml der beladenen organischen Phase, welche das tertiäre
Amin und das Benzol enthielt, wurden mit 2o ml einer 1,5-molaren NH^OH-LÖsung extrahiert, wobei sich ungefähr 2o ml
einer Extraktionsflüssigkeit bildeten, die nach Verdampfen und Glühen der Festkörper bei 6oo° C folgende Zusammensetzung
hatte;
Cr2O3 über 99 %
Al = 0,08 bis Q,8 %
Ca "a 0,008 - 0,08 %
Mg = o,ooo4 - ο,οο4 %
Na = ο 9 ο4 - ο,Λ %
Si = ο,οο4 - oro4 %
V = . Oj,oo4 - ο,ο4 0A .
309823/0805
1*
Wenn sich Emulsionen in einer Extraktionsanlage grösseren
Ausmasses bilden, ist das Verfahren praktisch nicht durchführbar, so dass die Auswahl der richtigen Verdünnungsmittel
oder die Kombination der Verdünnungsmittel für das Amin ausserst
v/ichtig ist.
Im Verfahrensschritt der Extraktion wurden 99 % des Chroms
gewonnen.
Bei der praktischen Durchführung der Erfindung führte eine
Rösttemperatur von 95o° C zu einer 94 %igen Extraktion des
Chroms aus den Calcinationsprodulrteii, und zwar, wenn Luft
in die Extraktionsflüssigkeit während des Verfahrensschrittes des Auslaugens geleitet wurde. Ohne Luft während des Auslaugens,
bei sonst gleichen Bedingungen, wurden 88 % extrahiert«' Aus wirtschaftlichen Gründen sind auch die Bereiche der
Mengen an Na2CO7 und CaO wichtig; eine 94 Joige Extraktion wurde
erhalten mit 25 g CaO und 82,8 g Na2CO7- pro 1oo g Chromerz,
das 44,6 % Cr2O7 enthielt. Die Verwendung von grösseren Mengen,
und'zwar 5o g CaO und 82,8 g Na2CO-, verringerte die Extraktion
von 88 Jo auf 83 %, wenn in dem Verfahrensschritt des
Auslaugens keine Luft verwendet wurde. Das CaO kann als Kalk oder Kalkstein hinzugefügt v/erden.
Für die Auslaugung des Calcinationsprodulctes ist ein pH-Wert von ungefähr 12 richtig. Der pH-Bereich von 3 bis 9,5 bei der
Aluminiumausfällung ist wichtig, wobei der optimale pH-Wert bei 8,o liegt. Bei höheren pH-Werten wird mehr Chrom bei der
Fällung des Al(GH)^ verloren, und ebenso wird mehr Chrom bei
einem niedrigeren pH-Wert durch Auflösen des Chromhydrates verloren.
Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung kann ein Cr20,-Produkt
hoher Reinheit (weniger ais<~-O,2 % Al und weniger als-^0,04
bis 0,4 % Na) aus natürlichen Chromerzen (z.B. Transvaalerz)
oder anderen oxidischen chromhaltigen Materialien erhalten
9 0 9823/0805
werden.
Für die praktische Durchführung der Erfindung ist die Auswahl der richtigen Verdünnungsmittel oder der Kombinationen von
Verdünnungsmitteln für das Ainin äußerst wichtig, da das Verfahren
nicht durchführbar ist, wenn sich Emulsionen in großen Extraktionsanlagen bilden.
Die besonderen organischen Lösungsmittel, die für die vorliegende Erfindung verwendet v/erden, sind für die Verhinderung
von Emulsionen wesentlich. Benzol, Xylol, Aramatic 100 oder 150 (Exxon) oder Mischungen dieser Substanzen oder eine Mischung
einer der obigen Substanzen mit einem isoparafinisehen
Kohlenwasserstoff (z.B. Isopar H, Exxon) erwiesen sich als zufriedenstellend.
Es stellte sich heraus, daß die Verwendung von Isodecanol als Lösungsmittelmodifikator unerwünscht ist, und zwar wegen seiner
Reaktion mit dem Chrom in der Lösung, was zu einer Zerstörung des Alkohols führt und zur Emulsionsbildung beiträgt.
Zusätzlich führt die vorliegende Erfindung zu einem schwefelfreien
Produkt, da andere/organische Säuren als H2SO^ verwendet
werden können; weiterhin führt die Lösungsmittel-Extraktion zur Entfernung aller Schwefel-Verunreinigungen, die auf
die Verwendung von H2SO^ zurückgeführt werden können oder die
als eine Verunreinigung mit dem Erz oder mit anderen Materialien eingeführt werden, die in dem Verfahren eine Rolle
spielen. HCl wird als Säure bei der praktischen Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung bevorzugt, wenn ein Produkt
erwünscht ist, das frei von Schwefel sein soll.
Verfahren zur Gewinnung von Cr2O^ hoher Reinheit aus einer
909823/0805
- oder Na^Cro0y-Lösung durch Herstellung von
(NH^)2Cr04 durch Lösungsmittelextraktion, Eindampfen der
wässrigen (NH^^CrCW-Lösung und Verbrennen der sich er gebenden
Festkörper zu Cr^CU hoher Reinheit.
909823/0 8 05
-χ
Nummer: Int. CI.2;
Anmeldetag: 2852198 Offenlegungstag:
Anmeldetag: 2852198 Offenlegungstag:
-m-
28 52 198 C 01 G 37/02
2. Dezember 1978 7. Juni 1979
909823/0805
Claims (12)
1. Verfahren zur Gewinnung von CrJD^ hoher Reinheit, dadurch
gekennzeichnet, daß
1) eine wässrige Lösung eines Salzes bereitgestellt v.'ird,
das ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus NapCr2O7 und Na2CrOZ|t
2) eine Säure der Lösxang des Verfahrens Schrittes 1 zugo·-
fügt wird 9 um einen pH-Wert von ungefähr 1 bis 2 einzustellen,
3) die angesäuerte Lösung des Verfahrens Schrittes 2 mit
einem tertiären Ainin in Kontakt gebracht wird, das in
einem orgard.sehen Lösungsmittel aufgelöst ist, um
Chrom aus der angesäuerten Lösung in eine chromhaltige
organische flüssige Phase überzuführen,
4) die chromhaltige organische Phase mit einer wässrigen
Lösung von ΝΗλΟΗ behandelt wird, um eine Lösung von
(NlO 2Cr04 zu erhalten»
5) die (NHO2CrOr-Lösung eingedampft wird, um ein festes,
chromhaltiges Material bereitzustellen,
6) das feste chromhaltige Msterial zu Cr2O7 oxidiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnetf dai3
der im Verfahrensschritt 2 eingestellte pH-Wert 1,6 ist.
5» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die im Verfahrensschritt 2 verwendete Säure eine anorganische Säure ist, die keinen Schwefel enthält, wenn ein
■ Produkt mit niedrigem Schwefelgehalt erwünscht ist.
9823/0805
ORIGINAL INSPECTED
ORIGINAL INSPECTED
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die im Verfyhrensschritt 2 verwendete Säure HCl ist.
5. Verfahren zur Gewinnung von Cr2O^ hoher Reixiheit aus
einem Chromerz, dadurch gekennzeichnet, daß
1) in einer gasförmigen oxidierenden Umgebung eine Mischung
des Chromerzes mit Na2CO-.* und CaO bei einer
Temperatur im Bereich von ungefähr 600° C bis 1100° C ungefähr 0,5 bis 6 Stunden, lang geröstet wird5 wobei
die Menge des Na2CO-* derart bemessen ist, daß ungefähr
1,4 bis 4,2 Pfund Na2CO7, pro Pfund Cr2O3 im Erz esxfehalten
sind,und die Menge des CaO ist derart bemessen, daß ungefähr 0,1 bis 1 Pfund CaO pro Pfund Cr2O5 in
dem Erz enthalten sind.
2) das in dem Verfahrensschritt 1 erhaltene geröstete
Material mit Wasser ausgelaugt wird., und zwar bei einer Temperatur im Bereich von ungefähr 5° C bis
zum Siedepunkt des Wassers während einer Zeit von ungefähr 5 Minuten bis 5 Stunden,
3) eine Säure der im Verfahrensschritt 2 erhaltenen
Extraktionsflüssigkeit zugefügt wird, um einen pH-Wert von ungefähr 3 bis 9,5 einzustellen, um Aluminiumverunreinigungen
auszufällen und die Verunreinigungen
von der Extraktionsflüssigkeit zu trennen,
4) eine Säure der Extraktionsflüssigkeit zugefügt wird, um einen pH-Wert λ .m ungefähr 1 bis 2 einzustellen,
5) die im Verfahrensschritt 4 erhaltene angesäuerte Extraktionsflüssigkeit
mit einem tertiären Amin in Kontakt gebracht wird, das in einem organischen Lösungsmittel
aufgelöst ist, um Chrom aus der angesäuerten Extraktionsflüssigkeit in eine chromhaltige
organische flüssige Phase überzuführen,
9 0 9 8 2 3/0805
- yf -
6) die chromhaltige organische Phase mit einer wässrigen Lösung von NHiOH behandelt wird, um eine Lösung von
zu erhalten.
7) die (NHO2CrO ^-Lösung eingedampft wird, um ein festes
chromhaltiges Material zu erhalten,
8) das feste chromhaltige Material zu Cr2Ov oxidiert
wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Rösttemperatur des VerfahrensSchrittes 1 ungefähr
950° C beträgt und die Röstdauer ungefähr 2 Stunden»
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
ein Aggregat von ungefähr 1,9 Pfund Na9CO7 und 0,6 Pfund
CaO pro Pfund Cr2O^5 in dem Erz verwendet wird.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
der- im \ferf ahrens schritt 3 eingestellte pH-Wert ungefähr
8 ist.
9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der im Verfahrensschritt 4 eingestellte pH-Wert ungefähr
1,6 ist. ■
10. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Verfahrensschritten 3 und 4 verwendete Säure
eine anorganische Säure ist, die keinen Schwefel enthält, wenn ein Produkt niedrigen Schwefelgehaltes erwünscht
ist.
11. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
die in den Verfahrensschritten 3 und 4 verwendete Säure
HCl ist.
9 0 9 8 2 3V 0 8 Π 6
12. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Verfahrensschritt 2 Luft durch die wässrige Extralctionsflüssigkeit
während des Verfahrens des Auslaugens perlt, um die Chromausbeute zu erhöhen und das im
Verfahrensschritt 5 verwendete organische Lösungsmittel
im wesentlichen frei ist Alkohol ist, um die Bildung
einer Emulsion zu verhindern.
einer Emulsion zu verhindern.
13· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das organische Lösungsmittel des Verfahrensschrittes 3 im wesentlichen frei von Alkohol ist, um die Bildung
einer Emulsion zu vermeiden.
einer Emulsion zu vermeiden.
909823/0805
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US85751177A | 1977-12-05 | 1977-12-05 | |
US05/963,805 US4230677A (en) | 1978-11-30 | 1978-11-30 | Recovery of Cr2 O3 from a chromium bearing solution |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2852198A1 true DE2852198A1 (de) | 1979-06-07 |
Family
ID=27127410
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19782852198 Ceased DE2852198A1 (de) | 1977-12-05 | 1978-12-02 | Gewinnung von cr tief 2 o tief 3 aus einer chromhaltigen loesung |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5496000A (de) |
BR (1) | BR7807952A (de) |
CA (1) | CA1119383A (de) |
DE (1) | DE2852198A1 (de) |
ES (2) | ES475703A1 (de) |
FI (1) | FI65218C (de) |
FR (1) | FR2410628A1 (de) |
GB (1) | GB2009132B (de) |
IT (1) | IT7852184A0 (de) |
NO (1) | NO784065L (de) |
SE (1) | SE7812449L (de) |
TR (1) | TR20672A (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011076573A1 (de) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur herstellung von chrom(iii)oxid |
WO2011117274A1 (de) | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur herstellung von chrom(iii)-oxid |
WO2012076564A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur herstellung von chrom(iii)-oxid |
EP2565162A1 (de) | 2011-09-05 | 2013-03-06 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von Chrom(III)-oxid |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4310609A (en) * | 1979-12-17 | 1982-01-12 | Wilson Greatbatch Ltd. | Metal oxide composite cathode material for high energy density batteries |
-
1978
- 1978-12-02 DE DE19782852198 patent/DE2852198A1/de not_active Ceased
- 1978-12-04 ES ES475703A patent/ES475703A1/es not_active Expired
- 1978-12-04 GB GB7847010A patent/GB2009132B/en not_active Expired
- 1978-12-04 SE SE7812449A patent/SE7812449L/xx unknown
- 1978-12-04 FR FR7834126A patent/FR2410628A1/fr not_active Withdrawn
- 1978-12-04 JP JP14990478A patent/JPS5496000A/ja active Granted
- 1978-12-04 IT IT7852184A patent/IT7852184A0/it unknown
- 1978-12-04 NO NO784065A patent/NO784065L/no unknown
- 1978-12-04 BR BR7807952A patent/BR7807952A/pt unknown
- 1978-12-05 CA CA000317412A patent/CA1119383A/en not_active Expired
- 1978-12-05 FI FI783740A patent/FI65218C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-12-05 TR TR20672A patent/TR20672A/xx unknown
-
1979
- 1979-02-01 ES ES477395A patent/ES477395A1/es not_active Expired
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011076573A1 (de) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur herstellung von chrom(iii)oxid |
EP2530054A1 (de) | 2009-12-22 | 2012-12-05 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von Alkali-Ammoniumchromat-Doppelsalzen |
WO2011117274A1 (de) | 2010-03-23 | 2011-09-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur herstellung von chrom(iii)-oxid |
WO2012076564A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur herstellung von chrom(iii)-oxid |
EP2565162A1 (de) | 2011-09-05 | 2013-03-06 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von Chrom(III)-oxid |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2410628A1 (fr) | 1979-06-29 |
ES475703A1 (es) | 1981-09-01 |
IT7852184A0 (it) | 1978-12-04 |
GB2009132B (en) | 1982-09-08 |
TR20672A (tr) | 1982-04-21 |
JPS5755656B2 (de) | 1982-11-25 |
JPS5496000A (en) | 1979-07-28 |
SE7812449L (sv) | 1979-06-06 |
BR7807952A (pt) | 1979-07-31 |
ES477395A1 (es) | 1979-10-16 |
GB2009132A (en) | 1979-06-13 |
FI783740A (fi) | 1979-06-06 |
CA1119383A (en) | 1982-03-09 |
FI65218B (fi) | 1983-12-30 |
NO784065L (no) | 1979-06-06 |
FI65218C (fi) | 1984-04-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2559219C2 (de) | ||
DE2702779A1 (de) | Verfahren zur zinkgewinnung aus einem zink und eisen enthaltenden material | |
DE2820841A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von kobalt und nickel durch loesungsmittelextraktion | |
DE2743812C2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Buntmetallhydroxidschlamm-Abfallen | |
DE2939911A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von gallium | |
DE68922042T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Titanoxid. | |
DD151924A5 (de) | Verfahren zur gewinnung von chromoxidhydrat (chrom(iii)-oxidhydrat)aus chromerz | |
DE2546425A1 (de) | Hydrometallurgische gewinnung von technischem molybdaentrioxid aus molybdaenitkonzentraten | |
DE2922235A1 (de) | Verfahren zum herstellen von kobaltmetallpulver in extrafeiner koernchengroesse | |
DE2852198A1 (de) | Gewinnung von cr tief 2 o tief 3 aus einer chromhaltigen loesung | |
US4230677A (en) | Recovery of Cr2 O3 from a chromium bearing solution | |
CH644400A5 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von buntmetallhydroxidschlammrueckstaenden. | |
DE3136002C2 (de) | Verfahren zur Reinigung des Abwassers, das bei der Laugung von vanadiumhaltigen Ausgangsstoffen anfällt | |
DE3632847A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vanadinpentoxid | |
DE2621144C3 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Buntmetallhydroxidschlamm-Abfällen | |
DE1952751B2 (de) | Verfahren zur hydrometallurgischen verhuettung von schwefel haltigen nickelkonzentraten | |
DE1184091B (de) | Kupfer-Raffinationsverfahren | |
DE1947122C3 (de) | Verfahren zum Gewinnen von Titandioxyd und Eisen-III-chlorid | |
DE3636981A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reinem kobaltmetallpulver | |
DE3880130T2 (de) | Eisenoxid für Ferrit. | |
DE2057939C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mangan(II)-salzlösungen | |
DD144532A1 (de) | Gewinnung von cr tief 2 o tief 3 aus einer chromhaltigen loesung | |
DE2453878A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von nickel und kobalt | |
DE1433352C (de) | Verfahren zum Herstellen einer Eisen als Chloride enthaltenden Losung | |
DE3502976A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kaliumdichromat aus einem chromathaltigen abwasser, insbesondere aus einem abwasser der vanadiumproduktion |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
8131 | Rejection |