DE2836300C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2836300C2
DE2836300C2 DE2836300A DE2836300A DE2836300C2 DE 2836300 C2 DE2836300 C2 DE 2836300C2 DE 2836300 A DE2836300 A DE 2836300A DE 2836300 A DE2836300 A DE 2836300A DE 2836300 C2 DE2836300 C2 DE 2836300C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
hair
phenyl
colorant according
dyes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2836300A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2836300A1 (de
Inventor
Geb.Ormancey Andree Boulogne-Billancourt Fr Bugaut
Jean-Francois Paris Fr Grollier
Jean-Jacques Aulnay-Sous-Bois Fr Vandenboosche
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of DE2836300A1 publication Critical patent/DE2836300A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2836300C2 publication Critical patent/DE2836300C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/194—Radicals derived from thio- or thiono carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/42—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/52—Unsaturated compounds containing hydroxy or O-metal groups a hydroxy or O-metal group being bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C65/03—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring
    • C07C65/05—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring o-Hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/82—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/83—Oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue Färbemittel, die für die Färbung von menschlichen Haaren, insbesondere für ent­ färbte Haare, die gegebenenfalls Dauerwellen aufweisen, bestimmt sind und mindestens einen Direktfarbstoff ent­ halten.
Es ist bekannt, daß sich Personen, die einen ausgeprägten Na­ turton in ihren Haaren aufweisen, jedoch eine hellere Haar­ farbe wünschen, einer starken Entfärbungsbehandlung und einer nachfolgenden Wiederfärbung unterziehen müssen. Diese kräftige Entfärbung wird im allgemeinen durch sehr starke Oxidantien, wie konzentrierte ammoniakalische Wasser­ stoffperoxidlösungen, die häufig mit Persalzen vermischt sind, erreicht. Eine derartige starke Entfärbungsbehandlung führt zu gelblichen oder orangen Farbnuancen, die nicht sehr ästhetisch sind. Hierbei ist diese wenig ästhetische Wirkung umso ausgeprägter, je kräftiger die Farbe der behandelten Aus­ gangshaare war. Trotzdem wird in der Praxis ständig die Neu­ färbung von derart entfärbten Haaren vorgenommen.
Diese Färbung kann nach verschiedenartigen Methoden durchge­ führt werden. Eine dieser Methoden besteht darin, daß man auf die entfärbten Haare eine Färbung auf Grundlage von soge­ nannten Oxidationsfarbstoffen aufbringt, die ihre Farbe auf dem Haar nach Vermischung mit ammoniakalischem Wasserstoff­ peroxid entwickeln.
Die Haare, die bereits entfärbt worden sind, erleiden durch die Aufbringung des ammoniakalischen Oxidationsgemisches eine zusätzliche Veränderung. Darüber hinaus verträgt eine Reihe von Personen die Anwendung einer Färbung dieses Typs auf dem Haarboden, der bereits durch die Entfärbungsbehandlung gereizt ist, nur mit Schwierigkeit. Weiterhin ist es erforderlich, da die Anwendung der sogenannten Oxidationsfarbstoffe auf sehr sensibilisierten Haaren erfolgt, besonders niedrige Konzentra­ tionen an Farbstoff einzusetzen, wenn man den Erhalt zu stark ausgeprägter Farbtöne vermeiden will. Die niedrigen Konzentrationen an Farbstoff, die Verwendung finden, brin­ gen dann aber wiederum den Nachteil mit sich, daß sie zu sehr leuchtenden Farbnuancen führen, die unglücklicher­ weise gegenüber dem Licht und Shampon eine schlechte Beständig­ keit aufweisen.
Nach einer anderen Methode wird der Einsatz von Direktfarbstoffen, wie beispielsweise nitrierten Farbstoffen, Dispersions- Farbstoffen, metallhaltigen Farbstoffen, Säurefarbstoffen, basischen Farbstoffen, im Gemisch mit einem Agens zur Vereinheitlichung, wie Ascorbinsäure oder Thioharnstoff, vorgeschlagen. Dieses Agens zur Vereinheitlichung nimmt unter anderem die Rolle eines Reduktionsmittels ein und unterdrückt die Spuren an Oxidationsmittel, die nach der Entfärbung auf dem Haar vorliegen. Diese Spuren an Oxida­ tionsmittel können den aufgebrachten Farbstoff zerstören, was zu Ungleichmäßigkeiten der Färbung, insbesondere in der Nähe der Haarwurzeln führt, die kurz zuvor entfärbt worden sind.
Jedoch auch diese vorgeschlagenen Lösungen bringen Nachteile mit sich. Tatsächlich ist die Ascorbinsäure, die in der FR-PS 14 08 167 vorgeschlagen worden ist, bei dem üblicherweise bei Durchführung der Färbung vorliegenden pH instabil, was erfor­ dert, daß sie unmittelbar zum Anwendungszeitpunkt zugeführt wird. Andererseits ist die Harmlosigkeit von Thioharnstoff, der in der FR-PS 14 47 175 der Anmelderin beschrieben worden ist, zweifelhaft.
US 34 80 377 beschreibt den Zusatz von Alkylaromaten, die mit -OH oder -COOH substituiert sind, zu Färbmitteln, die einen Direktfarbstoff erhalten, als Träger um ein schnell­ eres Aufziehen der Farbe zu erreichen.
Gegenstand der Erfindung ist es, die Nachteile der vor­ erwähnten Agentien zur Vereinheitlichung bzw. zur Gleich­ mäßigkeitseinstellung dadurch abzumildern, daß man anstelle dieser Verbindungen eine Säure und/oder eines ihrer Salze der Formel
verwendet, worin R₁ und R₂ identisch oder verschieden sind und Wasserstoff oder eine Niedrigalkylgruppe mit C₁-C₄, die gerad­ kettig oder verzweigt ist, vorzugsweise Methyl, Äthyl oder Propyl bedeuten, X Wasserstoff, ein Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium, Ammonium oder einen Alkanolaminrest, wie Monoäthanol­ amin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminrest bedeutet, und worin n einen Wert von 0 bis 4 aufweisen kann.
Gegenstand der Erfindung sind somit neue Färbemittel für insbesondere menschliche, entfärbte Haare, die gegebenenfalls Dauerwellen aufweisen können, welche mindestens einen Direktfarbstoff umfassen und darüber hinaus eine Säure und/oder eines ihrer Salze der Formel
aufweisen, worin R₁ und R₂ identisch oder unterschiedlich sind und das Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe mit C₁-C₄, die geradkettig oder verzweigt sein kann, vorzugsweise Methyl, Äthyl oder Propyl bedeuten, X Wasserstoff, ein Alkalimetall, wie Natrium oder Kalium, Ammonium oder einen Alkanolaminrest, wie den Monoäthanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminrest, be­ deutet und n einen Wert von 0 bis 4 aufweisen kann.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Haar­ färbung, bei dem die vorerwähnten Färbemittel eingesetzt werden.
Die Verbindungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden, weisen verschiedene Vorteile auf. Sie besitzen eine gute Lös­ lichkeit in den üblicherweise angewandten Trägern. Auch besitzen sie eine gute Verträglichkeit mit den im allgemeinen angewandten Direktfarbstoffen. Unter diesen Bedingungen ergibt sich eine gute Konservierung der Färbemittel.
Die Verbindungen der vorstehenden Formel (I) bringen bei ihrem Einsatz in Färbemitteln gemäß der Erfindung die Wirkung mit sich, daß Spuren an Oxidationsmittel, die auf den Haaren nach der Entfärbung mit einem starken Oxidationsmittel verblieben sind, maskiert werden und erlauben hierdurch den Erhalt einer guten Gleichmäßigkeit der Färbung.
Als starkes Oxidationsmittel kann man die ammoniakalischen, kon­ zentrierten Wassertoffperoxidlösungen erwähnen, die am häufig­ sten mit Persalzen, wie den Ammonium-, Natrium- oder Kalium­ persulfaten vermischt sind.
Gemäß der Erfindung liegen die Anwendungskonzentrationen der Säure der Formel (I) und/oder deren Salze zwischen 0,1 und 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 0,5 und 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Färbemittel.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können jeglichen Typus an Direktfarbstoff, wie beispielsweise die nitrierten Derivate der Benzolreihe, die Azo-Farbstoffe oder die Anthrachinon- Farbstoffe, enthalten. Diese Farbstoffe können dispergiert, metallhaltig, sauer oder basisch sein.
Unter der Bezeichnung Direktfarbstoff werden gefärbte Substanzen verstanden, die bei Aufbringung auf Haare in Lösung diesen ihre eigene Farbe verleihen.
Die nitrierten Derivate der Benzolreihe können Nitro-phenylen­ diamine, Nitro-aminophenole, Dinitro-aminophenole, Dinitro- aminobenzole, Nitro-aminobenzole, wie diejenigen, die in den deutschen Patentanmeldungen P 25 49 451.3 und P 27 17 766.8 der Anmelderin beschrieben sind, sowie Nitrodiphenylamine dar­ stellen.
Als illustrative Beispiele, denen keine einschränkende Wir­ kung zukommt, können erwähnt werden:
1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol,
2-Nitro-p-phenylendiamin,
1-Amino-2-nitro-4-(N-methylamino)-benzol,
1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzol,
4-Nitro-m-phenylendiamin,
1-Methoxy-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)benzol,
1-(β-Hydroxyäthyloxy)-3-nitro-4-aminobenzol,
1-Methoxy-2-(N-β-hydroxyäthylamino)-5-nitrobenzol,
1-Amino-2-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol,
1-(N-Methylamino)-2-nitro-4-(N-methyl, N-β-hydroxyäthylamino)- benzol,
1-Hydroxy-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol,
1-Hydroxy-2,6-dimethyl-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol,
4-Nitro-o-phenylendiamin,
1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzol,
1-Hydroxy-2-nitro-4-aminobenzol,
1,4-(bis-N-β-Hydroxyäthylamino)-2-nitrobenzol,
1-Amino-2-(N-β-hydroxyäthylamino)-5-nitrobenzol,
N¹,N⁴,N⁴-Tris-(β-hydroxyäthyl)-2-nitro-p-phenylendiamin,
O,N-Bis-(β-hydroxyäthyl)-2-amino-5-nitrophenol,
1-Amino-2-[tris-(hydroxymethyl)-methyl]-amino-5-nitrobenzol,
1-(N-β-Hydroxyäthylamino)-2-nitrobenzol,
N¹,N⁴,N⁴-Tris-(β-hydroxyäthyl)-3-nitro-p-phenylendiamin,
2-Nitro-4′-bis-(β-hydroxyäthyl)-aminodiphenylamin,
2-Nitro-4′-hydroxydiphenylamin,
2-Nitro-4-aminodiphenylamin,
1-Amino-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol,
1-Hydroxy-2-(bis-N-β-hydroxyäthylamino)-5-nitrobenzol,
1-Amino-2-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-5-chlorbenzol.
Die Dispersionsfarbstoffe stellen Farbstoffe dar, die in Was­ ser wenig löslich sind. Die Mehrzahl dieser Farbstoffe sind Azo- oder Anthrachinon-Farbstoffe.
Als Beispiele, die nicht als einschränkend anzusehen sind, können die folgenden Farbstoffe angeführt werden, die durch ihre Bezeichnung im Colour Index wiedergegeben sind: CI Disperse Violet 15, CI Disperse Violet 4 (61.105), CI Disperse Red 11 (62.015), CI Disperse Yellow 1 (10.345), CI Disperse Blue 1 (64.500), CI Disperse Blue 2, CI Disperse Black 5, CI Disperse Black 22.
Die Säure- bzw. sauren Farbstoffe enthalten Säuregruppierungen, wie Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen.
Als Beispiele, die nicht einschränkend sind, können die fol­ genden Säurefarbstoffe angeführt werden, die durch ihre Bezeich­ nung im Colour Index wiedergegeben sind: CI Acid Red 35 (18.065), CI Acid Violet 43 (60.730), CI Acid Orange 24 (20.170).
Die basischen Farbstoffe können beispielsweise CI basic Violet 10 (45.170), das Hydrochlorid von 1-N-Methylamino-4-N-(3-amino­ propyl)-amino-anthrachinon, das Hydrochlorid von 1-N-(3-Amino­ propyl)-amino-anthrachinon und das Hydrochlorid von 2-N-(2- Aminoäthyl)-amino-anthrachinon darstellen, die in der FR-PS 15 16 943 der Anmelderin beschrieben sind.
Andere Direktfarbstoffe, beispielsweise mit einem Gehalt an Metall, können auch zu den erfindungsgemäßen Mitteln hinzu­ gegeben werden, wie beispielsweise die nachfolgenden Farbstoffe, die durch ihre Bezeichnung im Colour Index angegeben sind: CI Acid Violet 56 (16.055), CI Acid Red 184 (15.685), CI Acid Blue 170.
Die Einsatzkonzentrationen der Direktfarbstoffe in den Färbe­ mitteln gemäß der Erfindung liegen zwischen 0,005 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 0,01 und 3 Gew.-%, bezogen auf das Ge­ samtgewicht der Färbemittel.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können, wenn sie in Form wäßriger Lösungen vorliegen, neben den Direktfarbstoffen und den erfindungsgemäßen Verbindungen ein Lösungsmittel, bei­ spielsweise einen Alkohol, wie Äthylalkohol oder Isopropyl­ alkohol, oder ein Glykol oder einen Glykoläther, wie beispiels­ weise Propylenglykol, Äthylcellosolve, Butylcellosolve, Carbitol, Butylcarbitol, in Mengen zwischen 0,5 und 20 Gew.-%, vorzugs­ weise 2 bis 10 Gew.-% enthalten.
Sie können auch oberflächenaktive Agentien anionischer, kat­ ionischer, nichtionischer oder amphoterer Art in Mengen bis zu 50 Gew.-% aufweisen.
Als Beispiele, die nicht einschränkend zu verstehen sind, kön­ nen als anionische oberflächenaktive Agentien, die allein oder im Gemisch eingesetzt werden, die Alkalisalze, die Salze von Magnesium, die Ammoniumsalze, die Aminsalze oder die Salze von Alkanolaminen der folgenden Verbindungen angeführt werden:
  • - Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, gegebenenfalls äthoxylierte Alkylamidsulfate,
  • - Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, α-Olefinsulfonate,
  • - Alkylsulfosuccinate, Alkyläthersulfosuccinate,
  • - Alkylsulfoacetate,
die Alkylreste dieser Verbindungen mit einer geraden Kette von C₁₂-C₁₈
  • - Fettsäuren, wie Laurinsäure, Myristinsäure, Ölsäure, Ricinoleinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Säuren aus Copraöl oder aus hydriertem Copraöl, Carbonsäuren von Polyglykoläthern.
Unter den kationischen oberflächenaktiven Agentien, die allein oder im Gemisch eingesetzt werden können, können insbesondere erwähnt werden:
  • - die Salze von Fettaminen,
  • - die quaternären Ammoniumsalze, wie die Chloride und Bromide von Alkyldimethylbenzylammonium, Alkyl­ trimethylammonium, Alkyldimethylhydroxyäthylammonium, Di­ methyldistearylammonium,
  • - die Salze von Alkylpyridinium,
  • - die Derivate von Imidazolin.
Es können auch die Verbindungen kationischer Natur, wie die Aminoxide Erwähnung finden.
Unter den nichtionischen oberflächenaktiven Agentien, die ge­ gebenenfalls im Gemisch mit anionischen und/oder kationischen oberflächenaktiven Agentien, wie sie vorstehend erwähnt wurden, verwendet werden können, kann man anführen:
  • - die Kondensationsprodukte eines Monoalkoholes, eines α-Diols, eines Alkylphenols oder eines Amides mit Glyci­ dol, beispielsweise die Verbindungen der Formel R-CHOH-CH₂-O-(CH₂-CHOH-CH₂-O) n ₂H,worin R einen aliphati­ schen, cycloaliphatischen oder arylaliphatischen Rest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen bezeichnet und deren Ge­ mische, wobei die aliphatischen Ketten Äther-, Thio­ äther- und Hydroxymethylengruppierungen aufweisen können und n₂ eine ganze Zahl, wie 1n₂10 bedeutet; die Ver­ bindungen der Formel worin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest mit 8 bis 22 Kohlen­ stoffatomen bedeutet und 1n₃10 ist,
  • - die Alkohole, Alkylphenole und Fettsäuren, die polyäthoxy­ liert oder polyglyceroliert sind, mit einer linearen Fettkette mit C₈-C₁₈,
  • - die Kondensate von Äthylenoxid und Propylenoxid mit Fett­ alkoholen,
  • - die polyäthoxylierten Fettamide,
  • - die polyäthoxylierten Fettamine.
Unter den amphoteren oberflächenaktiven Agentien, die verwen­ det werden können, kann man insbesondere erwähnen:
  • - die Alkylamino-mono- und -di-propionate,
  • - die Betaine, wie die N-Alkylbetaine, N-Alkylsulfobetaine, N-Alkylaminobetaine, wobei der Alkylrest 1 bis 22 Kohlen­ stoffatome aufweist,
  • - die Cycloimidiniumsalze, wie die Alkylimidazoline.
Alle die vorstehend erwähnten oberflächenaktiven Stoffe so­ wie zahlreiche andere, die hier nicht erwähnt wurden aber ge­ mäß der Erfindung verwendbar sind, sind bekannt und litera­ turbeschrieben.
In den erfindungsgemäßen Färbemitteln beträgt die Konzen­ tration an oberflächenaktivem Agens im allgemeinen zwischen 0,5 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 20 Gew.-%, be­ zogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Die Färbemittel gemäß der Erfindung können auch Fettamide, wie die Mono- und Di-äthanolamide von Säuren, die von Copra abgelei­ tet sind, von Laurinsäure oder Ölsäure in Konzentrationen zwi­ schen 0,5 und 10 Gew.-% enthalten.
Sie können im übrigen auch höhere Fettalkohole enthalten, die unter Ölalkohol, Myristinalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol ausgewählt sind, in Konzentrationen zwischen 0,5 und 10 Gew.-%.
Auch können Verdicker, wie Natriumalginat oder Gummiarabikum oder Zellulosederivate, wie Methylzellulose, Hydroxymethyl­ zellulose, Hydroxyäthylzellulose, Hydroxypropylzellulose, in Konzentrationen zwischen 0,5 und 15 Gew.-% enthalten sein.
Neben den vorstehend erwähnten Bestandteilen können die Färbe­ mittel gemäß der Erfindung auch Zusatzstoffe, wie Parfüms, Konservierungsmittel, Sequestrierungsagentien enthalten.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Färbemittel kann mit alka­ lischen Agentien, wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Tri­ äthanolamin, Ammoniak, Ammoniumcarbonat, Kalium- oder Natriumcarbonat, Natronlauge oder mit Ansäuerungsmitteln, wie Phosphor-, Chlorwasserstoff-, Weinsäure, Essigsäure, Milchsäure, Zitro­ nensäure, eingestellt werden. Dieser pH-Wert kann zwischen 5 und 10, jedoch mit Vorteil zwischen 6 und 9,5, und beson­ ders bevorzugt zwischen 7 und 9 liegen.
Die Färbemittel gemäß der Erfindung können in unterschiedli­ chen Formen, wie sie üblich sind, wie verdickten Flüssigkeiten, schäumenden Flüssigkeiten, Schäumen für Aerosole, etc. vorliegen.
Die Färbemittel gemäß der Erfindung, die auf frisch ent­ färbten Haaren während 5 bis 30 Minute angewandt werden, ge­ statten in allen Fällen den Erhalt einer gleichmäßigen Fär­ bung von der Haarspitze bis zur Haarwurzel, wie es nach dem Haarewaschen feststellbar ist.
Die Verbindungen der Formel (I), worin n von 0 verschieden ist und einen Wert von 1 bis 4 aufweisen kann, die in den erfindungsgemäßen Färbemitteln verwendet sind, können nach zwei bekannten Verfahren A und B hergestellt werden, je nach­ dem ob n=1 oder 2, oder n=3 oder 4.
Das Verfahren A gestattet den Erhalt von Verbindungen, wo­ rin n=1 oder 2 und umfaßt die folgenden Stufen:
  • (1) Friedel-Crafts-Reaktion mit Verbindung (III) in Gegenwart von AlCl₃ mit Hilfe von Acetylchlorid oder Pro­ pionylchlorid zum Erhalt von Verbindungen (III): worin R₃=CH₃ oder C₂H₅.
  • (2) Willgerodt-Reaktion mit den Verbindungen (III) zum Erhalt der Aceto- oder Propionothiomorpholide (IV) worin n=1 oder 2.
  • (3) Alkalische Hydrolyse der Verbindungen (IV) zum Er­ halt der Verbindungen (V) worin n=1 oder 2.
  • (4) Demethoxylierung mittels Bromwasserstoffsäure der Verbindungen (V) unter Erhalt der Säuren (I): worin n=1 oder 2.
Das Herstellungsverfahren B der Verbindung (I), worin n=3 oder 4 umfaßt die folgenden Stufen:
  • (1) Umsetzung von Succinanhydrid oder Glutarsäureanhydrid in Gegenwart von AlCl₃ mit den Verbindungen (II): zum Erhalt der Verbindungen (VI): worin n=2 oder 3.
  • (2) Reduktion durch die Methode nach Clemmensen (mit amalgamiertem Zink, HCl) oder besser mittels Hydrazin der Ver­ bindung (VI) zum Erhalt der Verbindung (V): worin n=3 oder 4.
  • (3) Demethoxylierung mittels Bromwasserstoffsäure oder Jodwasserstoffsäure der Verbindungen (V) unter Erhalt der Säuren (I): worin n=3 oder 4.
Die Säuren der Formel (I), die gemäß den vorstehenden Verfah­ ren A und B erhältlich sind, können im Anschluß hieran auf an sich bekannte Weise in die Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Alkanolaminsalze übergeführt werden.
Unter den Verbindungen der Formel (I), die vorstehend ange­ führt sind, die als Gleichmäßigkeitseinstellungsagen­ tien in den Färbemitteln der Erfindung eingesetzt werden, sind bestimmte noch nicht beschrieben worden. Es handelt sich um Verbindungen, worin n von 0 verschieden ist und einen Wert von 1 bis 4 annehmen kann, die mindestens einen Substituenten am Phenylkern aufweisen, d. h. es handelt sich um Verbindungen, worin mindestens einer der Reste R₁ und R₂ eine Niedrigalkyl­ gruppe mit C₁-C₄, mit gerade oder verzweigter Kette, bezeichnet. Die Herstellungsmethoden gewisser dieser Verbindungen sind in den nachstehenden Bezugsbeispielen veranschaulicht:
Bezugsbeispiel 1 Herstellung von 2-[(2′,5′-Dihydroxy-4′-methyl)-phenyl]-essig­ säure.
1. Stufe Herstellung von 2,5-Dimethoxy-4-methyl-acetophenon
Man führt unter Rühren 1 mol (152 g) 2,5-Dimethoxy-toluol in 230 ml Acetylchlorid bei -10°C ein. Sodann fügt man während 3 Stunden unter Rühren, wobei man die Temperatur des Reaktions­ gemisches zwischen -10 und 0°C hält, 160 g Aluminiumchlorid hinzu. Nach beendigter Zufügung hält man unter Rühren während 3 Stunden zwischen -10 und 0°C. Sodann gießt man das Reak­ tionsgemisch auf 1 kg zerkleinertes Eis, zu dem 110 ml Chlor­ wasserstoffsäure (d=1,19) hinzugefügt worden sind. Nach einigen Stunden filtriert man das Reaktionsgemisch ab, das ausgefallen ist. Nach Waschen mit Wasser, mittels einer 2 n Sodalösung, sodann erneut mit Wasser, wird das 2,5-Dimethoxy- 4-methylacetophenon aus Äthanol umkristallisiert. Nach Trock­ nen im Vakuum schmilzt es bei 75°C.
Analyse berechnet für C₁₁H₁₄O₃
Berechnet %C 68,04; H 7,21; Gefunden %C 68,09; H 7,00.
2. Stufe Herstellung von [(2,5-Dimethoxy-4-methyl)-phenyl]-acetothio­ morpholid
Man bringt 0,7 mol (136 g) 2,5-Dimethoxy-4-methylacetophenon in Gegenwart von 1,05 mol (33,6 g) Schwefel in 92 g Morpholin für 8 Stunden zum Rückfluß. Sodann gießt man das Reaktions­ gemisch in 500 g Eiswasser. Das Reaktionsgemisch fällt in Form einer gummiartigen Masse aus. Nach Umkristallisieren aus Ätha­ nol, sodann aus Aceton, erhält man ein Produkt, das nach Trocknen im Vakuum bei 121°C schmilzt.
Analyse, berechnet für C₁₅H₂₁SNO₃
Berechnet %C 61,02; H 7,12; S 10,85; N 4,75; Gefunden %C 60,82; H 7,30; S 11,19; N 4,99.
3. Stufe Herstellung von 2-[(2′,5′-Dimethoxy-4′-methyl)-phenyl]-essig­ säure
Man hält 0,54 mol (160 g) [(2,5-Dimethoxy-4-methyl)-phenyl]- acetothiomorpholid in 700 ml Hydroäthanollösung (75% Äthanol, 25% Wasser), die 4 mol NaOH (160 g) in Lösung enthält, wäh­ rend 4 Tagen am Rückfluß. Sodann vertreibt man den Alko­ hol im Vakuum, fügt 700 ml Wasser hinzu, bringt das Reaktions­ gemisch erneut zum Rückfluß und filtriert in der Siedehitze, um die geringfügigen unlöslichen Stoffe zu eliminieren. Nach Abkühlung fällt man die 2-[(2′,5′-Dimethoxy-4′-methyl)-phenyl]- essigsäure durch Zufügung von Chlorwasserstoffsäure. Der erhal­ tene farblose Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewa­ schen und aus Äthanol umkristallisiert. Nach Trocknen im Vakuum schmilzt die Substanz bei 128°C.
Analyse berechnet für C₁₁H₁₄O₄
Berechnet %C 62,86; H 6,66; Gefunden %C 62,93; H 6,65.
4. Stufe Herstellung von 2-[(2′,5′-Dihydroxy-4′-methyl)-phenyl]-essig­ säure
Man bringt 0,285 mol 2-[(2′,5′-Dimethoxy-4′-methyl)-phenyl]- essigsäure (60 g) in 480 ml 48%iger Bromwasserstoffsäure während 5 Stunden zum Rückfluß.
Nach Abkühlen filtriert man die erhaltene Säure ab, die nach Umkristallisation aus Alkohol und Trocknen im Vakuum bei 178°C schmilzt.
Analyse berechnet für C₉H₁₀O₄
Berechnet %C 59,34; H 5,50; Gefunden %C 59,30; H 5,78.
Bezugsbeispiel 2 Herstellung von 2-[(2′,5′-Dihydroxy-3′,4′-dimethyl)-phenyl]- essigsäure
1. Stufe Herstellung von 2,5-Dimethoxy-3,4-dimethylacetophenon
Man führt unter Rühren 0,15 mol (25 g) 2,3-Dimethyl-1,4-dimethoxy­ benzol in 35 ml Acetylchlorid bei -10°C ein. Man fügt sodann nach und nach 24 g Aluminiumchlorid hinzu, wobei man die Tem­ peratur zwischen -10 und -5°C hält. Nach beendigter Zufügung läßt man das Reaktionsgemisch während 3 Stunden bei einer Temperatur im Bereich von ca. -5°C stehen und gießt sodann auf 170 g zerkleinertes Eis, dem 17 ml Chlorwasserstoffsäure (d=1,19) hinzugefügt sind. Man dekantiert das ausfallende dicke Öl. Dieses Öl destilliert zwischen 106 und 107°C bei 0,1 mmHg.
Analyse berechnet für C₁₂H₁₆O₃
Berechnet %C 69,23; H 7,69; Gefunden %C 69,30; H 7,64.
2. Stufe Herstellung von [(2,5-Dimethoxy-3,4-dimethyl)-phenyl]-aceto­ thiomorpholid
Man bringt 0,33 mol (69,3 g) 2,5-Dimethoxy-3,4-dimethylaceto­ phenon in Gegenwart von 0,5 mol (16 g) Schwefel in 43,5 g Morpho­ lin während 10 Stunden zum Rückfluß. Man gießt sodann das Reaktionsgemisch auf 250 g zerkleinertes Eis. Das Reaktionsge­ misch fällt in Form einer gummiartigen Masse aus.
Das gummiartige Produkt wird mit 100 ml Äthanol am Rückfluß behandelt. Man filtriert in der Siedehitze. Durch Abkühlen kristallisiert das erhaltene Acetothiomorpholid aus. Nach Umkristallisierung aus Aceton und Trocknen im Vakuum schmilzt es bei 108°C.
Analyse berechnet für C₁₆H₂₃NSO₃
Berechnet %C 62,13; H 7,44; N 4,53; S 10,36 Gefunden %C 62,12; H 7,30; N 4,67; S 10,66.
3. Stufe Herstellung von 2-[(2′,5′-Dimethoxy-3′,4′-dimethyl)-phenyl]- essigsäure
Man hält 0,217 mol (67 g) [(2,5-Dimethoxy-3,4-dimethyl)-phenyl]- acetothiomorpholid in 400 ml hydroäthanolischer Lösung (65% Äthanol, 35% H₂O), die 1,7 mol NaOH (68 g) enthält, während 10 Stunden am Rückfluß. Man vertreibt den Alkohol im Vakuum, fügt 300 ml Wasser hinzu, bringt erneut das Reaktionsgemisch zum Rückfluß und filtriert in der Siedehitze zur Eliminierung von leichten Unlöslichkeiten. Nach Abkühlung fällt die 2-[(2′,5′- Dimethoxy-3′,4′-dimethyl)-phenyl]-essigsäure durch Zufügen von Chlorwasserstoffsäure aus. Das Produkt wird filtriert, mit Wasser gewaschen, aus Alkohol umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 109°C.
Analyse berechnet für C₁₂H₁₆O₄
Berechnet %C 64,28; H 7,14; Gefunden %C 64,08; H 7,03.
4. und 5. Stufe Herstellung von 2-[(2′-5′-Dihydroxy-3′,4′-dimethyl)-phenyl]- essigsäure mit Isolierung des Zwischenprodukt-Lactons
Man erhitzt 0,3 mol (67,2 g) der 2-[(2′,5′-Dimethoxy-3′,4′- dimethyl)-phenyl]-essigsäure in 400 ml Jodwasserstoffsäure, der 130 ml Essigsäure hinzugefügt sind, während 1 Stunde am Rückfluß, wobei man nach und nach durch Destillation die Frak­ tionen mit Siedepunkten unter 70°C entfernt. Die Rückflußtem­ peratur des Reaktionsmediums erreicht sodann 115°C.
Das Reaktionsprodukt fällt in Form des Lactons in dem Reak­ tionsgemisch ab 95°C aus.
Das Lacton wird filtriert und mit Wasser gewaschen. Nach Trock­ nen im Vakuum schmilzt es bei 220°C.
Das erhaltene Lacton wird in 100 ml 10 n Sodalösung, der 20 g Natriumsulfit zugefügt sind, aufgelöst. Die Lösung wird 20 Minuten bei 90°C erhitzt. Man filtriert in der Hitze. Nach Abkühlen säuert man das Filtrat bis zu pH 2 mittels 20%iger Schwefelsäure an und extrahiert sodann das Reaktionsprodukt mit Äther. Man vertreibt den Äther im Vakuum. Nach Umkristallisieren des derart erhaltenen Rohproduktes in einem Gemisch Alkohol- Chloroform-Petroläther und Trocknen im Vakuum schmilzt es bei 176°C.
Analyse berechnet für C₁₀H₁₂O₄
Berechnet %C 61,22; H 6,12; Gefunden %C 61,28; H 6,29.
Bezugsbeispiel 3 Herstellung von 3-[2′,5′-Dihydroxy-4′-methyl)-phenyl]-propion­ säure
1. Stufe Herstellung von 2,5-Dimethoxy-4-methylpropiophenon
Man führt unter Rühren 0,3 mol (50 g) 2,5-Dimethoxytoluol in 70 ml Propionylchlorid bei -10°C ein. Man fügt sodann unter Rühren während 3 Stunden und wobei man die Temperatur im Bereich von -10°C hält, 48 g Aluminiumchlorid hinzu. Nach beendigter Zufügung, hält man das Rühren bei dieser Temperatur während 3 Stunden aufrecht. Man gießt sodann das Reaktionsgemisch auf 1 kg zerkleinertes Eis, dem 33 ml Chlorwasserstoffsäure (d=1,19) hinzugefügt sind.
Man läßt das Reaktionsgemisch einige Stunden stehen und fil­ triert sodann das erhaltene Produkt ab. Nach Waschen mit Was­ ser, mit einer 2 n Sodalösung und sodann erneut mit Wasser wird das Produkt aus Alkohol umkristallisiert. Nach Trocknen schmilzt es bei 76°C.
Analyse berechnet für C₁₂H₁₆O₃
Berechnet %C 69,23; H 7,69; Gefunden %C 69,03; H 7,52.
2. Stufe Herstellung von [(2,5-Dimethoxy-4-methyl)-phenyl]-propionthio­ morpholid
Man hält 1 mol (208 g) 2,5-Dimethoxy-4-methylpropiophenon in Gegenwart von 1,5 mol (48 g) Schwefel in 131 g Morpholin während 8 Stunden am Rückfluß. Man gießt sodann das Reaktionsgemisch auf 800 g Eiswasser. Das Reaktionsprodukt fällt aus, wird abfiltriert und es wird in 1 l Aceton am Rückfluß aufgelöst. Sodann filtriert man. Nach Abkühlung fällt das Propionthio­ morpholid in kristallisierter Form aus. Es wird filtriert und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt bei 156°C.
Analyse berechnet für C₁₆H₂₃NSO₃
Berechnet %C 62,13; H 7,44; N 4,53; S 10,36; Gefunden %C 61,94; H 7,55; N 4,61; S 10,50.
3. Stufe Herstellung von 3-[(2′,5′-Dimethoxy-4′-methyl)-phenyl]-propion­ säure
Man bringt 0,18 mol (58 g) [(2,5-Dimethoxy-4-methyl)-phenyl]- propionothiomorpholid in 350 ml hydroäthanolischer Lösung (65% Äthanol, 35% H₂O), die 1,5 mol (60 g) NaOH enthält, für 8 Stunden zum Rückfluß. Man vertreibt den Alkohol im Vakuum und fügt sodann 250 ml Wasser hinzu. Man bringt das Reaktions­ gemisch aufs neue zum Rückfluß und filtriert in der Siede­ hitze. Nach Abkühlen des Filtrates fällt die 3-[(2′,5′-Dimethoxy- 4′-methyl)-phenyl]-propionsäure aus. Man filtriert ab und wäscht mit Wasser und kristallisiert sodann aus Alkohol um. Nach Trock­ nen im Vakuum schmilzt die Verbindung bei 111°C.
Analyse berechnet für C₁₂H₁₆O₄
Berechnet %C 64,29; H 7,14; Gefunden %C 64,30; H 7,14.
4. Stufe Herstellung von 3-[(2′,5′-Dihydroxy-4′-methyl)-phenyl]-propion­ säure
Man hält 0,18 mol (40 g) der 3-[(2′,5′-Dimethoxy-4′-methyl)- phenyl]-propionsäure in 300 ml 48%iger Bromwasserstoffsäure am Rückfluß. Nach Abkühlen fällt die erhaltene Säure aus. Man filtriert, trocknet und kristallisiert die Substanz aus einem Gemisch Äthanol-Chloroform-Petroläther um. Nach dem Trock­ nen schmilzt die Substanz bei 181°C.
Analyse berechnet für C₁₀H₁₂O₄
Berechnet %C 61,22; H 6,12; Gefunden %C 61,17; H 6,26.
Die Färbemittel gemäß der Erfindung werden durch die nachfol­ genden Beispiele, die keine Einschränkung darstellen, besser veranschaulicht:
Beispiel 1
Man stellt das folgende Färbemittel her:
1-(N-Methylamino)-2-nitro-4-(N,N-bis-β-hydroxyäthylamino)benzol  0,04 g CI Disperse Violet 4 (61.105)  0,04 g CI Disperse Black 5  0,005 g 1-Amino-2-nitro-4-(N-methylamino)-benzol  0,005 g Diäthanolamid von Copra  1,8 g Laurinsäure  0,9 g Para-hydroxy-methylbenzoat  0,1 g Weinsäure  0,25 g Butylcellosolve  4 g Hydroxyäthylzellulose  3 g Homogentisinsäure  1 g Monoäthanolamin, bis zu pH 8
Wasser bis zu100 g
100 g dieses Mittels, das in Form einer verdickten Flüssig­ keit vorliegt, ergeben bei 25minütiger Aufbringung auf zuvor entfärbte Haare nach Waschen mit Wasser einen blond-beigen Farbton auf dem Haar, der besonders gleichmäßig ist.
Beispiel 2
Man stellt das folgende Färbemittel her:
1-(N-Methylamino)-2-nitro-4-(N-methyl, N-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,1 g 1-(β-Hydroxyäthyloxy)-3-nitro-4-aminobenzol  0,03 g Gemisch aus Cetylstearylalkohol und Natriumalkylsulfat  2 g geradkettiger Fettalkohol (C₁₃-C₁₅), oxyäthyliert mit 2,8 mol Äthylenoxid  3 g linearer Fettalkohol (C₁₃-C₁₅), oxyäthyliert mit 7 mol Äthylenoxid  2 g Trimethylcetylammoniumbromid  1,5 g Äthylcellosolve 10 g Homogentisinsäure  1 g Monoäthanolamin bis zu pH 8
Wasser bis zu100 g
Man bringt 90 g dieses Gemisches und 10 g eines Treibgemisches F. 114/12 (43/57) in eine Aerosolvorrichtung ein.
Das erhaltene Produkt behält gute Färbeeigenschaften während mehreren Monaten.
Man wendet ungefähr 20 g dieses Schaumes auf mittelstark ent­ färbten Haaren an. Nach 15 Minuten wäscht man und trocknet das Haar, welches gleichförmig blond-beige gefärbt ist.
Beispiele 3A und 3B
Man stellt die folgenden Färbemittel her:
100 g des einen oder anderen dieser Mittel, die in Form einer verdickten Flüssigkeit vorliegen, verleihen bei Aufbringung auf zuvor entfärbtes Haar diesem nach Waschen mit Wasser eine silberweiße, besonders einheitliche Farbnuance.
Beispiel 4
Man stellt das folgende Färbemittel her:
1-(N-Methylamino)-2-nitro-4-(N,N-bis-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,15 g 1-Hydroxy-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,004 g 1-Hydroxy-2,6-dimethyl-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,02 g Gemisch aus Cetylstearylalkohol und Natriumalkylsulfat  2 g geradkettiger Fettalkohol (C₁₃-C₁₅), oxyäthyliert mit 2,8 mol Äthylenoxid  3 g linearer Fettalkohol (C₁₃-C₁₅), oxyäthyliert mit 7 mol Äthylenoxid  2 g Trimethylcetylammoniumbromid  1,5 g Äthylcellosolve 10 g Monoäthanolamin bis zu pH 8
Homogentisinsäure  1,2 g Wasser bis zu100 g
Man bringt 90 g dieses Gemisches und 10 g eines Treibmittelge­ misches F. 114/12 (43/57) in eine Aerosolvorrichtung ein.
Man bringt ungefähr 20 g dieses Schaumes auf entfärbten Haaren auf. Nach 15 Minuten wäscht man das Haar und trocknet dieses, welches gleichmäßig in einem irisierenden Blondfarbton gefärbt ist.
Beispiel 5
Man stellt das folgende Färbemittel her:
1-(N-Methylamino)-2-nitro-4-(N,N-bis-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,08 g 1-Hydroxy-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,004 g 1-Hydroxy-2,6-dimethyl-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,004 g Diäthanolamid von Copra  1,8 g Laurinsäure  0,9 g Para-hydroxy-methylbenzoat  0,1 g Weinsäure  0,25 g Butylcellosolve  4 g Hydroxyäthylzellulose  3 g Homogentisinsäure  1 g Monoäthanolamin bis zu pH 8
Wasser bis zu100 g
100 g dieses Mittels, das in Form einer verdickten Flüssig­ keit vorliegt, verleihen bei 25minütiger Aufbringung auf zuvor eingefärbtes Haar diesem nach Waschen mit Wasser einen blond-beigen, irisierenden Farbton, der besonders einheitlich ist.
Beispiel 6
Man stellt das folgende Färbemittel her:
1-(N-Methylamino)-2-nitro-4-(N,N-bis-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,005 g CI Disperse Violet 4 (61.105)  0,005 g CI Disperse Black 5  0,003 g 1-Amino-2-nitro-4-(N-methylamino)-benzol  0,004 g Diäthanolamid von Copra  1,8 g Laurinsäure  0,9 g Para-hydroxy-methylbenzoat  0,1 g Weinsäure  0,25 g Butylcellosolve  4 g Hydroxyäthylzellulose  3 g Gentisinsäure  1 g Monoäthanolamin bis zu pH 8
Wasser bis zu100 g
100 g dieses Mittels, das in Form einer verdickten Flüssigkeit vorliegt, ergeben bei 25minütiger Aufbringung auf zuvor ent­ färbtes Haar nach dessen Waschen mit Wasser eine sehr klare blonde Farbnuance, die besonders einheitlich ist.
Beispiel 7
Man stellt das folgende Färbemittel her:
1-(N-Methylamino)-2-nitro-4-(N,N-bis-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,1 g CI Disperse Violet 4 (61.105)  0,05 g CI Disperse Violet 15  0,03 g CI Disperse Black 5  0,02 g 4-Nitro-metaphenylendiamin  0,02 g 1-Hydroxy-3-nitro-4-(N-b-hydroxyäthylamino)-benzol  0,02 g Diäthanolamid von Copra  1,8 g Laurinsäure  0,9 g Para-hydroxy-methylbenzoat  0,1 g Weinsäure  0,25 g Butylcellosolve  4 g Hydroxyäthylzellulose  3 g Gentisinsäure  1 g Monoäthanolamin bis zu pH 8
Wasser bis zu100 g
100 g dieses Mittels, das in Form einer verdickten Flüssigkeit vorliegt, ergeben bei 25minütiger Aufbringung auf zuvor ent­ färbtes Haar nach Waschen mit Wasser eine beige-aschfarbene Farbtönung, die besonders einheitlich ist.
Beispiel 8
Man stellt das folgende Färbemittel her:
1-(N-Methylamino)-2-nitro-4-(N-methyl, N-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,05 g 1-Hydroxy-2,6-dimethyl-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,05 g 1-Hydroxy-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,01 g Gemisch aus Cetylstearylalkohol und Natriumalkylsulfat  2 g linearer Fettalkohol (C₁₃-C₁₅), oxyäthyliert mit 2,8 mol Äthylenoxid  3 g linearer Fettalkohol (C₁₃-C₁₅), oxyäthyliert mit 7 mol Äthylenoxid  2 g Trimethylcethylammoniumbromid  1,5 g Äthylcellosolve 10 g Gentisinsäure  1 g Monoäthanolamin bis zu pH 8
Wasser bis zu100 g
Man bringt 90 g dieses Gemisches und 10 g des Treibgemisches F. 114/12 (43/57) in eine Aerosolvorrichtung ein. Das erhaltene Produkt behält während vielen Monaten seine guten Färbeeigen­ schaften bei.
Man bringt etwa 20 g dieses Schaumes auf mittelstark entfärbte Haare auf. Nach 15 Minuten wäscht man und trocknet das Haar, welches mit einem beige-goldenen Ton gleichförmig gefärbt ist.
Beispiel 9
1-(N-Methylamino)-2-nitro-4-(N,N-bis-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,055 g CI Disperse Violet 4 (61.105)  0,03 g 1-Amino-2-nitro-4-(N-methylamino)-benzol  0,002 g CI Disperse Black 5  0,01 g 4-Nitro-3-methoxy-N-(β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,005 g Laurinsäurediäthanolamid  1,1 g Laurinsäure  1 g Para-oxy-propylbenzoat  0,05 g Para-oxy-methylbenzoat  0,1 g Weinsäure  0,25 g Propylenglykol  1 g 2-[(2′,5′-Dihydroxy-4′-methyl)-phenyl]-essigsäure  0,8 g Hydroxyäthylzellulose  5 g Butylcellosolve  2,8 g Monoäthanolamin bis zu  9 pH Wasser bis zu100 g
Bei Aufbringung dieses Mittels auf entfärbte Haare erhält man nach 25minütiger Einwirkungszeit und nach Waschen mit Wasser eine elfenbein-blond-Tönung.
Beispiel 10
1-(β-Hydroxyäthyloxy)-3-nitro-4-aminobenzol  0,09 g 1-Methoxy-3-nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-benzol  0,06 g Cetylstearylalkohol,
mit einem Gehalt von 20% mit 15 mol Äthylenoxid oxyäthyliertem Alkohol  2 g linearer Fettalkohol (C₁₃-C₁₅), oxyäthyliert mit 2,8 mol Äthylenoxid  3 g linearer Fettalkohol (C₁₃-C₁₅), oxyäthyliert mit 7 mol Äthylenoxid  2 g Trimethylcetylammoniumbromid  1,5 g Äthylcellosolve 10 g 2-[(2′,5′-Dihydroxy-3′,4′-dimethyl)-phenyl]-essigsäure  2,3 g Monoäthanolamin bis zu  7 pH Wasser bis zu100 g
Dieses Mittel gestattet bei Aufbringung auf entfärbte Haare nach 10minütiger Einwirkungszeit und Waschen mit Wasser den Erhalt einer gold-kupferfarbenen Farbtönung.

Claims (14)

1. Färbemittel für insbesondere entfärbte menschliche Haare, die gegebenenfalls Dauerwellen aufwei­ sen, welches zumindest einen Direktfarbstoff enthält, ge­ kennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt einer Säure und/oder eines ihrer Salze der Formel worin R₁ und R₂ identisch oder unterschiedlich sind und ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe mit C₁-C₄, die geradkettig oder verzweigt ist, vorzugsweise Methyl, Äthyl oder Propyl bedeuten, X Wasserstoff, ein Alkalimetall aus der Gruppe Natrium oder Kalium, Ammonium oder einen Alkanolaminrest aus der Gruppe Monoäthanolamin, Diäthanolamin oder Triäthanolamin darstellt und n einen Wert von 0 bis 4 einnehmen kann.
2. Färbemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%, an Säure und/oder an einem der Salze der Formel nach Anspruch 1.
3. Färbemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Direktfarbstoffe unter den nitrierten Derivaten der Benzolreihe, den Azo-Farbstoffen, die Anthrachinon-Farbstoffen, aus­ gewählt sind, wobei diese Farbstoffe dispergiert, metallhaltig, sauer oder basisch sind.
4. Färbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie 0,005 bis 5 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,01 bis 3 Gew.-% Direktfarbstoff enthalten.
5. Färbemittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form wäßriger Lösungen, die ein Lösungsmittel aus der Gruppe Alkohol, Glykol oder Glykoläther in Mengen enthalten, die zwischen 0,5 und 20 und vorzugsweise 2 und 10 Gew.-% liegen, vorliegen.
6. Färbemittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Gentisin­ säure umfassen.
7. Färbemittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Homogenti­ sinsäure umfassen.
8. Färbemittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3-[(2′,5′- Dihydroxy)phenyl]-propionsäure umfassen.
9. Färbemittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3-[(2′,5′- Dihydroxy)-4′-methyl)-phenyl]-propionsäure umfassen.
10. Färbemittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2-[(2′,5′- Dihydroxy-4′-methyl)-phenyl]-essigsäure umfassen.
11. Färbemittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2-[(2′,5′- Dihydroxy-3′,4′-dimethyl)-phenyl]-essigsäure umfassen.
12. Verfahren zur Färbung menschlicher, entfärbter Haare, die gegebenenfalls Dauerwellen aufweisen, mittels Färbemitteln, die zumindest einen Direktfarbstoff umfassen, dadurch ge­ kennzeichnet, daß man das Färbemittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 auf frisch, mit­ tels eines starken Oxidationsmittels entfärbte Haare auf­ bringt, während 5 bis 30 Minuten einwirken läßt, sodann wäscht und die Haare trocknet.
13. Verfahren zur Färbung nach Anspruch 12, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das starke Oxidations­ mittel eine ammoniakalische Wasserstoffperoxidlösung darstellt, die mit Persalzen aus der Gruppe Ammonium-, Natrium- oder Kaliumpersulfat, vermischt ist.
14. Verwendung des Färbemittels gemäß Ansprüchen 1 bis 11 als Agens zum Ausgleichen der Farbgebung durch Maskierung restlicher Spuren von Oxidationsmittel.
DE19782836300 1977-08-19 1978-08-18 Faerbemittel fuer keratinfasern Granted DE2836300A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU77995A LU77995A1 (fr) 1977-08-19 1977-08-19 Compositions tinctoriales a base de colorants directs contenant un acide(2,5-dihydroxyphenyl)carboxylique ou l'un de ses sels et procede de preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2836300A1 DE2836300A1 (de) 1979-03-01
DE2836300C2 true DE2836300C2 (de) 1988-04-14

Family

ID=19728675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19782836300 Granted DE2836300A1 (de) 1977-08-19 1978-08-18 Faerbemittel fuer keratinfasern

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4185958A (de)
JP (1) JPS5470441A (de)
BE (1) BE869839A (de)
CA (1) CA1109798A (de)
CH (1) CH635745A5 (de)
DE (1) DE2836300A1 (de)
FR (1) FR2400359A1 (de)
GB (1) GB2003511B (de)
IT (1) IT1118254B (de)
LU (1) LU77995A1 (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2939303A1 (de) * 1979-09-28 1981-04-16 Wella Ag, 6100 Darmstadt Mittel zur oxidativen faerbung von haaren
DE2939304A1 (de) * 1979-09-28 1981-04-16 Wella Ag Mittel und verfahren zur oxidativen faerbung von haaren
DE3016881A1 (de) * 1980-05-02 1981-11-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue kupplerkomponenten fuer oxidationshaarfarben, deren herstellung sowie diese enthaltende haarfaerbemittel
FR2508055A1 (fr) * 1981-06-18 1982-12-24 Oreal Utilisation de derives alkyles de l'hydroquinone comme agent anti-oxydant dans des compositions tinctoriales d'oxydation
US4764174A (en) * 1986-01-30 1988-08-16 Helene Curtis, Inc. Nitrophenylenediamine dye composition having improved deposition on human hair and wool
FR2679133B1 (fr) * 1991-07-17 1993-10-15 Oreal Utilisation de derives d'acides (2,5-dihydroxyphenyl)carboxyliques, leurs homologues et leurs sels dans la preparation d'une composition cosmetique ou dermatologique a action depigmentante.
FR2686880B1 (fr) * 1992-02-04 1994-05-13 Hoechst Ste Francaise Procede de preparation de la chloro-5 3h-benzofuranone-2 et son application a l'obtention de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phenylacetique.
FR2695034B1 (fr) 1992-09-01 1994-10-07 Oreal Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant en association une peroxydase et un agent anti-oxygène singulet.
DE19501303A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Henkel Kgaa Arylketone zum Färben keratinhaltiger Fasern
US5688291A (en) * 1996-06-27 1997-11-18 L'avante Garde, Inc. Composition for simultaneously lightening and coloring hair
US7452386B2 (en) * 2004-12-03 2008-11-18 L'oreal S.A. Composition for bleaching and simultaneously dyeing keratin fibers, comprising meta-substituted ortho-nitroaniline
WO2023112869A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 L'oreal Use of polyphenol and water-soluble polymer for treating keratin fibers
FR3132022A1 (fr) 2022-01-25 2023-07-28 L'oreal Utilisation de polyphénol et de polymère soluble dans l’eau pour le traitement de fibres kératiniques
WO2023112868A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 L'oreal Use of polyphenol and protein derived from plants for treating keratin fibers
FR3132020A1 (fr) 2022-01-21 2023-07-28 L'oreal Utilisation de polyphénol et de protéine dérivée de plantes pour le traitement de fibres kératiniques
WO2023120390A1 (en) 2021-12-20 2023-06-29 L'oreal Stable composition comprising retinoid and ascorbic acid compound
FR3131845A1 (fr) 2022-01-19 2023-07-21 L'oreal Composition stable comprenant un rétinoïde
FR3131837B1 (fr) 2022-01-19 2024-10-04 Oreal Composition stable comprenant un rétinoïde et un composé acide ascorbique
WO2023120259A1 (en) 2021-12-20 2023-06-29 Oreal Stable composition comprising retinoid
FR3145278A1 (fr) 2023-01-30 2024-08-02 L'oreal Composition de dispersion stable comprenant un rétinoïde
WO2024135577A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 L'oreal Stable dispersion composition comprising retinoid

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3488138A (en) * 1962-10-18 1970-01-06 Clairol Inc Stabilized nitro-aminobenzene dyeing compositions
GB1096943A (en) * 1964-05-06 1967-12-29 Unilever Ltd Solvent assisted dyeing
DE1492194A1 (de) * 1964-09-02 1969-12-04 Therachemie Chem Therapeut Verfahren und Mittel zur Erleichterung des Anfaerbens von Haaren mit nichtionogenen direktziehenden Farbstoffen
DE1492195A1 (de) * 1964-09-02 1969-12-04 Therachemie Chem Therapeut Verfahren und Mittel zur Erleichterung des Anfaerbens von Haaren mit anionaktiven direktziehenden Farbstoffen
US3642423A (en) * 1966-03-21 1972-02-15 Clairol Inc Dyeing human hair with hydroxyalkyl nitroaniline dyes
IT1013014B (it) * 1970-11-09 1977-03-30 Procter & Gamble Soluzione per tingere capelli e composizione in esso impiegata
CA986019A (en) * 1971-03-30 1976-03-23 Edward J. Milbrada Oxidation hair dyes and process
BE787394A (fr) * 1971-08-12 1973-02-12 Gillette Co Recipient a deux compartiments pour le conditionnement de teintures pour cheveux
US3957424A (en) * 1971-10-27 1976-05-18 The Procter & Gamble Company Enzyme-activated oxidative process for coloring hair
US3893803A (en) * 1972-10-10 1975-07-08 Procter & Gamble Hair dyeing premixes containing peroxidase enzymes stabilized with heme complexing agents
US3893805A (en) * 1973-01-26 1975-07-08 Ciba Geigy Corp Process for dyeing synthetic fibers employing naphthyl dye assistants

Also Published As

Publication number Publication date
GB2003511B (en) 1982-03-03
DE2836300A1 (de) 1979-03-01
BE869839A (fr) 1979-02-19
CH635745A5 (fr) 1983-04-29
IT7868928A0 (it) 1978-08-18
US4185958A (en) 1980-01-29
IT1118254B (it) 1986-02-24
GB2003511A (en) 1979-03-14
LU77995A1 (fr) 1979-05-23
CA1109798A (fr) 1981-09-29
FR2400359B1 (de) 1982-03-05
FR2400359A1 (fr) 1979-03-16
JPS633843B2 (de) 1988-01-26
JPS5470441A (en) 1979-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2836300C2 (de)
DE4132615C2 (de) Substituierte 2,6-Diaminotoluole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Färbemittel für keratinische Fasern, die diese enthalten
DE3302817C2 (de)
DE4003907C2 (de)
EP0376047B1 (de) 2-Amino-6-chlor-4-nitro-phenolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Haarfärbemittel mit einem Gehalt an diesen Verbindungen
EP0502138B1 (de) Mittel zur oxidativen färbung von haaren und neue 5-halogen-2,4-diaminoalkylbenzole
DE1945451C3 (de) N-(<i)-Ureidoalkyl)-p-phenylendiamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Farbemittel
EP0132568B1 (de) 1,4-Diamino-5-chlor-2-nitrobenzolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Färbung von Haaren
EP0583435B1 (de) Mittel zur oxidativen färbung von haaren und neue 5-halogen-2,4-bis(alkylamino)-1-alkylbenzole
DE3442861C2 (de)
EP0289782B1 (de) Verwendung von 2,6-Dinitro-anilinderivaten in Haarfärbemitteln und neue 2,6-Dinitro-anilinderivate
EP0150765B1 (de) Verwendung von p-Ureidoalkylamino-nitrobenzolverbindungen in Haarfärbemitteln und neue p-Ureidoalkylamino-nitrobenzolverbindungen
DE2913821A1 (de) Neue para-phenylendiamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende mittel
EP0600045B1 (de) Haarfärbemittel
DE3824299A1 (de) Haarfaerbemittel
DE3325790C2 (de)
DE3348135C2 (de)
DE4018335A1 (de) Mittel zum faerben von haaren mit einem gehalt an 2-amino-4-halogen-6-nitrophenolen sowie 2-amino-4-fluor-6-nitrophenol
EP0151400B1 (de) Haarfärbemittel mit Pikraminsäurederivaten, neue Pikraminsäurederivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0226973B1 (de) 4-Bis(2'-hydroxyethyl)amino-1-(3'-hydroxypropyl)amino-2-nitro-benzol, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Mittel zum Färben von Haaren
DE3616720A1 (de) 1-(2',3'-dihydroxypropyl)amino -4-(n-ethyl,n-2'-hydroxyethyl)amino-2-nitro-benzol und mittel zum faerben von haaren
DE3521995A1 (de) 3-mesylamino-anilinverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung sowie oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diesen verbindungen
DE4120247A1 (de) Neue tetraaminopyrimidin-derivate und deren verwendung in oxidationsfaerbemitteln
DE3533792A1 (de) Verwendung von 5-amino-2-nitro-phenolderivaten in haarfaerbemitteln, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und neue 5-amino-2-nitro-phenolderivate
DE4108222A1 (de) 3-(( 2',2',2'-trifluorethyl)-amino)-anilinderivate, verfahren zu deren herstellung sowie oxidationshaarfaerbemittel

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition