DE2831054B2 - Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

9. Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoretischen Teilchen einer Verbindung der allgemeinen Formel

NC

JO

R¹ R²

worin bedeuten:

R und

oder

— CL⁴=CH — A²

10

15

20

die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben, einen Rest einer der folgenden Formel:

— CL' = CH — CH = A'
-CH = A¹

45

oder R¹ gemeinsam mit R⁴ oder R² gemeinsam mit R³ die zur Vervollständigung eines nicht substituierten Cyclopenten- oder so Cyclenhexenringes erforderlichen Atome, wobei gilt, daß nicht in beiden Fällen R¹ und R⁴ sowie R² und R³ die zur Vervoll ständigung eines nicht substituierten Cyclopenten- oder Cydohexenringes erforder- liehen Atome bilden können; L¹ oder L⁴ gemeinsam mit R³ oder R⁴ die Atome, die zur Vervollständigung eines Cydopenten- oder Cydohexenringes erforderiich sind; A¹ einen Benzoxazolkern und A² einen Dialkylaminophenyl- oder 23,6,7-Tetrahydro-1 H5H-benzo|ij]chinofizinkern, sehen Teilchen einer Verbindung der allgemeinen Formel

R¹ R²

worin bedeuten:

G¹ und

entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten. 10. Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoreti-

65 R' und

R²

gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie sitzen, die nicht metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls durch Cyano-, Methyl-, Äthyl- und/oder Phenylreste substituierte Barbitursäuren 1,3-Indandion-; 1,3-Cyclohexandion-; 5,5-Dimethyl-13-cyclohexandion-; !,S-Dioxan^.ö-dion-; 2-Isoxazolin-5-on- oder eines 2-Thiobarbitursäurekernes erforderüch sind;

jeweils einen Methyl- oder Phenylrest oder einen Rest einer der Formeln:

-CH(CH-CHLA'

oder

-CH = CH-A²

worin /n=0 oder 1 ist;
A¹ einen Benzoxazol-; Benzothiazol-; Naphtho[U-d]thiazol-; 3H-Indol- oder 2-Chinolinkern und

A² einen Dialkylaminophenylrest, in dem die Alkylgruppe 1 bis 4 C-Atome aufweist, einen Alkoxyphenylrest, in dem die AIkoxygruppen 1 bis 4 C-Atome aufweisen, einen 4-Dialkylamino-2-alkoxyphenylrest, in dem die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 C-Atome aufweisen, einen Furanrest oder einen 23,6,7 -Tetrahydro-1 H.5H-benzo[ij]chinolizinrest,

entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten.

Die Erfindung betrifft ein elektrophoretophotogra phisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial, das photoelektrophoretische Teilchen enthält.

Die Anwendung elektrophoretophotographischer Verfahren zur Herstellung von Bfldern ist bekannt, z. B. aus den US-PS 27 58 939,29 40 847,31 00426,31 40175, 31435Ö8, 3384565, 3384488, 3615558, 3384 566, 83 993 sowie 39 76 485.

Den bekannten Verfahren ist gemein, daß bei ihnen eine Schicht von eine elektrostatische Ladung tragenden photoelektrophoretischen Teilchen, die zwischen zwei im Abstand voneinander angeordneten Elektroden, von denen eine transparent sein kann, angeordnet wird. Die Teilchen weiden zwischen den beiden Elektroden der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt and beuchtet. Als Folge hiervon wandern die Ladangen tragenden Teilchen zu einer der beiden Elek-

troden, wodurch auf der Oberfläche der Elektrode ein Bild erzeugt wird. In typischer Weise wird ein negatives Bild auf der einen Elektrode und ein positives Bild auf der gegenüberliegenden Elektrode erzeugt. Die Bildherstellung wird bei den verschiedenen bekannten elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren durch eine Änderung der Ladungspolarität von entweder den belichteten photoelektrophoretischen Teilchen (im Falle der meisten der bekannten elektrophoretophotographischen Verfahren) oder der nicht belichteten Teilchen (im Falle des Bildherstellungsverfahrens des aus der US-PS 39 76 485 bekannten Typs) bewirkt, so daß das auf einer Elektrodenoberfläche erzeugte Bild in idealer Weise aus photoelektrophoretisehen Teilchen einer Ladungspoiarität besteht, und zwar entweder negativer oder positiver Polarität, während das auf der Elektrodenoberfläche entgegengesetzter Polarität erzeugte Bild im Idealfalle aus photoelektrophoretischen Teilchen entgegengesetzter Ladungspoiarität besteht, und zwar entweder positiver bzw. negativer Polarität.

Um ein leicht zu erkennendes sichtbares Bild zu erzeugen ist wesentlich, daß die photoelektrophoretischen Teilchen farbig und elektrophoretisch wirksam sind. Demzufolge ist viel Arbeit darauf verwendet worden, Teilchen zu entwickeln, die sowohl eine ausreichende photoelektrophoretische Wirksamkeit aufweisen, wie auch gute färberische Eigenschaften haben.

Zu einem großen Teil wurden bisher sog. photoleitfähige Pigmente für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren aus bekannten Klassen von photoleitfähigen Verbindungen ausgewählt, die zur Herstellung üblicher photoleitfähiger Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können, beispielsweise photoleitfähigen Platten, Trommeln oder Bändern, wie sie im Rahmen elektrophotographischer Büro-Kopiervorrichtungen verwendet werden. So wird beispielsweise auch in den US-PS 29 40 847,31 00426,31 40 175 und 31 43 508 darauf verwiesen, daß elektrisch lichtempfindliche Teilchen, die sich für die Durchführung elektrophoretophotographischer Verfahren verwenden lassen, aus bekannten Klassen von photoleitfähigen Stoffen ausgewählt werden können. Des weiteren ist bekannt, daß ζ. B. auch die Phthalocyaninpigmente, die sich als photoelektrophoretische Teilchen für die Durchführung von elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahren des aus der US-PS 36 15 558 bekannten Typs eignen, photoleitfähige Eigenschaften aufweisen.

Aus der DE-PS 14 97 243 ist es bekannt, zur Herstellung schwarzer Abbildungen elektrophoretophotographische Gemische aus drei verschiedenen Pigmenten der drei subtraktiven Farben blaugrün, purpurrot und gelb zu verwenden. Nachteilig an diesem Verfahren ist, ' daß die in jedem Gemisch verwendeten Pigmente verschiedenen Pigmentklassen angehören, die Pigmente sich leicht gegenseitig beeinflussen und die Mengen der eingesetzten Pigmente genau aufeinander abgestimmt werden müssen.

Aus den DE-OS 15 22 717 und 22 63 494 ist es ferner bekannt, zur Durchführung elektrophoretophotographischer AbbDdungshren als photoelektrophoretische Teilchen gegebenenfalls substituierte Triphenodioxazme zu verwenden. Nachteilig an der Verwendung dieser Teilchen ist, daß sie nur m sehr geringerem Umfange am* rotes und blanes licht ansprechen, weshalb sich die Trjphenodkjxazine nicht zur Herstellung neutralschwarzer Bilder eignen.

Aus der DE-PS 1622380 ist es beirannt, als photo

elektrophoretische Teilchen Pyrene zu verwenden. Diese Verbindungen liefern jedoch praktisch nur gelbe Bilder.

Aus der DE-AS 16 68 992 und der DE-OS 19 47 333 ist es schließlich bereits bekannt, bestimmte Azo-Metallkomplexe bzw. bromierte Azopigmente als photoelektrophoretische Teilchen zu verwenden. Diese Teilchen liefern praktisch nur purpurrote Bilder und eignen sich nicht zur Herstellung schwarz getönter Bilder ausgehend von einer Schwarz-Weiß-Vorlage.

Aufgabe der Erfindung war es, ein elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial, das photoelektrophoretische Teilchen enthält, anzugeben, mit dem sich Bilder der verschiedensten Farben sowie neutral-schwarze Bilder, ausgehend von Verbindungen einer Verbindungsklasse herstellen lassen, so daß es nicht mehr erforderlich ist, zur Herstellung neutral-schwarzer Bilder Gemische von Verbindungen verschiedener Verbindungsklassen einzusetzen.

Gegenstand der Erfindung ist ein elektrophoretopho-

tographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial,

das photoelektrophoretische Teilchen enthält, wie es in den Ansprüchen gekennzeichnet ist.

Bei den erfindungsgemäß verwendbaren photoelektrophoretischen Teilchen handelt es sich somit um solche der folgenden Formel:

worin bedeuten:

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder einen

Rest der Formel -NR, in der R für einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder Hydroxy-, Alkoxy- und/ oder Aryloxyreste substituierten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Alkynylrest steht;
G¹ und

G² die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, jeweils einen Elektronen abziehenden Rest, ζ. Β. einen Cyano-, Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Nitroaryl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Fluorsulfonyl- oder Nitrorest oder gemeinsam mit dem C-Atom, an dem sie sitzen, die nicht-metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines der folgenden Kerne erforderlich sind: (1) eines gegebenenfalls substituierten sauren cyclischen Kernes, bestehend aus einem 1,3-Indandion-; 1,3-Cyclohexandion- oder S^-Diniethyi-l^-cyclohexandionkern öder einem l,3-Dioxan-4,6-dionkern, wie sie für Merocyaninfarbstoffe üb

lich sind;

(2) eines gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Kernes, nämlich a) eines Pyrazofinonkemes, z.B. eines a-MethyU-phenji-i-pyrazolm-S-on;

l-Plienyl-2-iqfrazoBn-5-on- oder eines ln(2-Beiizütlnazölyl)-3-methyi-2-pyrazolm-5-onkernes;

b) eines Isoxazolinonkernes, ζ. Β. eines S-Phenyl^-isoxazolin-S-on- oder eines 3-MethyI-2-isoxazolin-5-onkernes;

c) eines Oxindolkernes, z. B. eines

1 - Alky l-2,3-dihydro-2-oxindolkernes;

d) eines 2,4,6-Triketohexahydropyrimidinkernes, z. B. eines Barbitursäure- oder eines 2-Thiobarbitursäurekernes einschließlich ihrer Derivate, ι ο z.B. ihrer 1-Alkylderivate, z.B. 1-Methyl-, 1-Äthyl-, 1-n-Propyl- oder 1-n-Heptylderivate oder ihrer 1,3-Dialkylderivate, z. B. ihrer 1,3-Dimethyl-; 1,3-Diäthyl-; 1,3-Di-n-propyl-; 1,3-Diisopropyl-; 1,3-Dicyclohexyl- oder 1,3-Di(j3-methoxyäthyl)-deriva te oder ihrer 1,3-Diarylderivate, z. B. ihrer 1,3-Diphenyl-; 1,3-Di(p-Chlorphenyl)-; l,3-Di(p-äthoxycarbonyl- phenyl)derivate oder ihrer 1-AryI-derivate, z.B. ihrer 1-Phenyl-; 1-p-Chlorphenyl oder 1-p-Äthoxycarbonylphenylderivate oder ihrer 1 -Alkyl-3-arylderivate, z.B. ihrer 1-Äthyl- 25 R'und 3-phenyl- oder ihrer l-m-Heptyl-3- R² phenylderivate;

e) eines 2-Thio-2,4-thiazolidindionkernes, z.B. eines Rhodanin-, 3-Alkylrhodanin- (z. B. eines 3-Äthylrhoda- nin- oder 3-Allylrhodanin-) oder 3-Arylrhodanin-, z.B. 3-Phenylrhodanonkernes;

f) eines 2-Thio-2,4-oxazolidindionkernes (eines 2-Thio-2,4-(3H,5H)-oxazol- dionkernes, z. B. eines 3-Äthyl-2-thio-2,4-oxazolidindionkemes;

g) eines Thianaphthenonkernes, z. B. eines 3(2H)-Thianaphthenon- oder 3(2H)-Thianaphthenon-l,l -dioxidkernes;

h) eines 2-Thio-2,5-thiazolidindionkernes (eines 2-Thio-2,5(3H,4H)-thiazoldionkemes, z.B. eines 3-Äthyl-2-thio-2,5-thiazolidindionkernes;

i) eines 2,4-Thiazoüdindionkernes, z. B. eines 2,4-ThiazoIidindion-; 3-Äthyl-2,4-thiazolidindion-; 3-Phenyl-2,4-thiazolidindion- oder eines 3-oc-Jiaphthyl-2,4-thiazolidindionkernes;

j) eines Thiazolidinonkernes, z. B. eines 4-Thiazolidinon-; 3-ÄthyI-4-thiazolidinon-; 3-Phenyl-4-ihiazolidinon- oder 3-«-Naphthyl-4-thiazolidinonkernes;

k) eines 4-Thiazolinonkernes, z. B. eines 2-Äthylmercapto-5-thiazoIin-4-on-;

2 - Alkylphenylamino - 5 - thiazolin - 4 -on- oder 2-Diphenylammo-5-thiazoün-4-onkernes;

1) eines 2-Iinmo-2-oxazolm-4-on-(Pseudohydantoin)kernes;

m) eines 2,4-Imidazolidindion-{Hydantoin)-kernes, zJB. eines 2,4-Imidazoldindion-; 3-Äthyl-2,4-imidazolidin- dion-; 3-Phenj^-2,4-iniidazofidmdion-; 3-«-iiaphtliyl-2,4-imida2»lidindion-; l^-Diäthji-2,4-iniidazoli-

dindion-; 1 -Äthyl-3-«-naphthyl-2,4-imidazolidindion- oder 1,3-Diphenyl-2,4-imidazolidindionkernes; n) eines 2-Thio-2,4-imidazolidindion-(2-Thiohydantoin)-kernes, z. B. eines 2-Thio-2,4-imidazolidindion-; 3-Äthyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-; 3-Phenyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-; 3-«-Naphthyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-;' 1,3-Diäthyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-; 1 -Äthyl-3-phenyl-2-thio-2,4-imidazolidindion-; 1 -Äthyl-3-«-naphthyl-2-tbio-2,4-imidazolidindion- oder l,3-Diphenyl-2-thio-2,4-imidazolidindionkernes; o) eines 2-Imidazolin-5-onkernes, z. B. eines 2-n-Propylmercapto-2-imidazolin-5-onkernes; p) eines Furan-5-onkernes oder (3) eines heterocyclischen Kernes mit 5-Ringatomen, von denen drei Kohlenstoffatome sind, eines ein Stickstoffatom und das fünfte Atom ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom ist;

die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, jeweils einen Alkyl- oder Arylrest oder einen Rest der Formel:

-CL¹=* CL²- CL³^=A

— CL⁴= CL⁵-( CL⁶= CL⁷

oder R¹ gemeinsam mit R⁴ oder R² gemeinsam mit R³ die Atome, die zur Vervollständigung einer Alkylenbrücke erforderlich sind;

m und η jeweils = 0, 1 oder 2;

L", L², U, L⁴, L⁵, L6 und L' jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Arylrest, wobei gilt, daß L¹ oder L⁴ gemeinsam mit entweder R³ oder R⁴ auch für die Atome stehen kann, die zur Vervollständigung eines carbocyclischen Ringes erforderlich sind; A< einen basischen, gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Kern des für Cyaninfarbstoffe üblichen Typs, bestehend aus:

a) einem Imidazolkern, z. B. einem 4-Phenylimidazolkern;

b) einem 3H-Indolkern, z. B. einem 3H-Indol-; 33-Dimethyl-3H-indol- oder 33,5-Trimethyl-3H-indolkern;

c) einem Thiazolkem, z. B. einem Thiazol-; 4-Methyl-thiazol-; 4-Phenylthiazol; 5-Methylthiazol-; 5-Phenyithiazol-; 4,5-Dimethylthiazol-; 4,5-Diphenylthiazol- oder 4-{2-ThienyI)-thiazolkern;

d) einem Benzothiazoikern, z.B. einem Benzotbiazol-; 4-Chlorbenzothiazol-; S-Chlorbenzothiazol-; 6-Chlorbenzothiazol-; 7-CbJorbenzothiazol-; 4-Methylbenzothiazol-; 5-Meth3^benzothiazol-; 6-MeäiyIbenzothiazol-; 5-Brombenzothiazol-; 6-Brombenzothiazol-; 4-Phenylbenzofhiazol-; 5-Phenylbenzothiazol-; 4-Methoxybenzothiazol-;

5-Met.hoxybenzothiazol-; 6-Methoxybenzothiazol-; 5-Jodobenzothiazol-;

6-Jodobenzothiazol-; 4-Äthoxybenzothiazol-; 5-Äthoxybenzothiazol-; Tetrahydrobenzothiazol-; 5,6-Dimethoxybenzothiazol-; 5,6-Dioxymethylenbenzothiazol-; 5-Hydroxybenzothiazol- oder einem 6-Hydroxybenzothiazolkern ;

e) einem Naphthothiazolkern, z. B. einem Naphtho[l,2-d]thiazol-; Naphtho[2,l-d]-thiazol-; Naphtho[2,3-d]thiazol-; 5-Methoxynaphtho[2,l -djthiazol-; 5-Äthoxynaphtho[2,l-djthiazol-; 8-Methoxynaphtho[2,l-d]thiazol- oder einem 7-Methoxynaphtho[l,2-d]thiazolkern;

f) einem Thianaphiheno-7',6',4,5-thiazolkern, z. B. einem 4'-Methoxythianaphtheno-7',6',4,5-thiazolkern;

g) einem Oxazolkern, z. B. einem 4-Methyloxazol-; 5-Methyloxazol-; 4-Phenyloxazol-; 4,5-Diphenyloxazol-; 4-Äthyloxazol-; 4,5-DimethyloxazoI- oder einem 5- Phenyloxazolkern;

h) einem Benzoxazolkern, z. B. einem Benzoxazol-; 5-Chlorbenzoxazol-; 5-Methylbenzoxazoi-; 5-Phenylbenzoxazol-; 6-Methylbenzoxazol-; 5,6-Dimethylbenzoxazol-; 4,6-Dimethylbenzoxazol-; 5-Methoxybenzoxazol-; 5-Äthoxybenzoxazol-; 5-Chlorbenzoxazol-; 6-Methoxybenzoxazol-; 5-Hydroxybenzoxazol- oder einem 6-Hydroxybenzoxazolkern;

i) einem Naphthoxazolkern, z. B. einem Naphtho[l,2]oxazol- oder Naphtho[2,l]-oxazolkern;

j) einem Selenazolkern, z. B. einem 4-Methylselenazol- oder 4-Phenylselenazolkern;

k) einem Benzoselenazolkern, z. B. einem Benzoselenazol-; 5-Chlorbenzoselenazol-; 5-Methoxybenzoselenazol-; 5-Hydroxybenzoselenazol- oder Tetrahydrobenzoselenazolkern;

1) einem Naphthoselenazolkern, z. B. einem Naphtho[l,2-d]selenazol- oder einen Naphtho[2,l -d]selenazolkern;

m) einem Thiazolinkern, z. B. einem Thiazo-Hn- oder 4-Methylthiazolinkern;

n) einem 2-Chinolinkern, z. B. einem Chino-Hn-; 3-Methylchinolin-, 5-MethyIchinolin-; 7-Methylchinolin-; 8-Methylchinolin-; 6-Chlorchinolin-; 8-Chlorchinolin-;

6-Methoxychinolin-; 6-Äthoxychinolin-; 6-Hydroxychinolin- oder 8-Hydroxychinolinkern;

o) einem 4-ChinoIinkern, z. B. einem Chino-Hn-; 6-MetboxychinoUn-; 7-Methylchinolin- oder 8-MethjdchinoBnkern;

p) einem Benzimidazolkern, z.B. einem 1,3-DiäthyIbenzimidazoTkern, z.B. einem 1,3-DiäthylbenzimJdazolkern oder einem l-Äthyl-3-phenylbenzimidazolkern;

q) einem l-Isochinolinkern, z. B. einem Isochinolin- oder 3,4-Dihydroisochinolinkern;

r) einem 2-Pyridinkem, z. B. einem Pyridin- oder 5-Methyipyndinkern oder

s) einem 4-Pyridinkern;

A² einen der für A¹ angegebenen Kerne oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, z. B. einen gegebenenfalls substituierten Phenyl-, Naphthyl- oder Anthrylrest oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Kern, z. B. einen:

Thiophen-; Benzo[b]thiophen-; Naphtho-[2,3-b]thiophen-; Furan-; Isobenzofuran-; Chromen-; Pyran-; Xanthen-; Pyrrol-; 2H-Pyrrol-; Pyrazol-; Indolizin-; Indolin-; Indol-; 3H-lndol-; lndazol-; Carbazol-; Pyrimidin-; Isothiazol-; Isoxazol-; Furazan-; Chroman-; Isochroman-; 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-; 4H-Pyrrolo[3,2,l -ijjchinolin-; 1,2-Dihydro-4H-pyrrolo[3,2,l -ijjchinolin-; 1,2,5,6-Tetrahydro-4H-pyrrolo[3,2,l-ij]chinolin-; 1H,5H-Benzo[ij]chinolizin-; 2,3-Dihydro-lH,5H-benzo-[ijjchinolizin-; 2,3-Dihydro-l H,5H-benzo[ij]-chinolizin-; 2,3,6,7-Tetrahydro-1 H,5H-benzo-

[ij]chinolizin-10,ll-Dihydro-9H-benzo[a]xan-

then-8-yl- oder 6,7-Dihydro-5H-benzo[b]-

pyran-7-ylkern;

R³ ein Wasserstoffatom oder R³ gemeinsam

mit R², L¹ oder L⁴ und den Kohlenstoffatomen.

an dem sie sitzen, die zur Vervollständigung

eines 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen

Ringes erforderlichen Atome;

wobei gilt, daß

(1) R¹ und R² beide nicht Methyl, Phenyl oder Methyl und Phenyl sein können und

(2) die Substituenten an A¹ und A² nicht zu einem quaternären Stickstoffatom führen können.

« Bilden G¹ und G' einen substituierten Kern wie angegeben, so können diese Kerne die verschiedensten Substituenten aufweisen, z. B. gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Dialkylamino-, Diarylamino- und/oder Diaralkylaminoreste, die beispielsweise durch einen oder mehrere Hydroxy-, Alkoxy- oder Aryloxyreste und/ oder Halogenatome substituiert sein können oder durch die verschiedensten sauer-substituierten Alkyl- oder Arylreste, z. B. Carboxymethyl-, 5-Carboxypentyl-, 2-Sulfoäthyl-, 3-Sulfatopropyl-, 3-Thiosulfatopropyl-, 2-Phosphonoäthyl-, 3-Sulfobutyl-, 4-Sulfobutyl-, 4-Carboxyphenyl- oder 4-Su)fophenylreste.

A¹ und A² können ebenfalls durch verschiedene Substituenten substituiert sein, einschließlich durch die

so Substituenten, durch die die Kerne substituiert sind, die durch G¹ und G² dargestellt werden sowie Amino-, Alkylamino-, Arylamino-, Aralkylamine-, Alkoxy-, Aryloxy- und/oder Alkoxycarbonylreste.

Wenn hier nichts anderes angegeben, sind unter Alkylresten solche mit 1 bis 20 C-Atomen gemeint, z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Heptyl-, Dodecyl- oder Octadecylreste.

Unter Arylresten sind solche mit 6 bis 20 C-Atomen zu verstehen, z.B. Phenyl-, Naphthyl- oder Anthrylresie, wobei diese Reste gegebenenfalls Alkyl- oder Aryl-substituiert sein können, in welchem Falle beispielsweise ToIyK Äthylphenyl- oder Biphenylreste vorliegen.

Unter Aralkylresten sind durch Aryireste substituierte Alkylreste, z.B. Benzyl- oder Phenäthylreste zu verstehen. Bei den Cydoalkylresten handelt es sich um gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl- oder Aralkylreste substituierte CycToalkylreste, z. B. Cyclopropyk Cyclo-

pentyl-, Cyclohexyl- oder 5^-Diniethylcyclohexylreste. Bei den Alkoxyresten handelt es sich um Alkyloxyreste, in denen der Alkylteil die angegebene Bedeutung hat, d. h. typische Alkoxyreste sind beispielsweise Methoxy-, Äthoxy-, Isopropoxy- und Butoxyreste. Ist hier von Aryloxyresten die Rede, so handelt es sich hierbei um zu den angegebenen Arylresten analoge Reste, z.B. Phenoxy- oder Naphthoxyreste. Bei den Acylresten handelt es sich um Alkyl-, Aryl- oder Aralkylcarbonylreste, z. B. Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Benzoyl- oder Phenylacetyh-este. Die Alkenylreste weisen vorzugsweise ! bis 20 C-Atome auf und können weiterhin substituiert sein, beispielsweise durch Alkyl- oder Arylreste des angegebenen Typs, wobei sie mindestens eine Doppelbindung aufweisen, wie z.B. im Falle von Allyl-, Vinyl- oder 2*Butenylresten. Die Alkenylreste sind aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, die gegebenenfalls weiter substituiert sein können, z. B. durch Alkyl- oder Arylreste und die mindestens eine Dreifachbindung aufweisen, wie z. B. im Falle von 2-Propynyl-, 2-Butynyl- und 3-Butynylresten. Bei den Alkylenresten handelt es sich um bivalente aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, z. B. Äthylen-, Trimethylen- oder Neopentylenresten.

Bei der Verwendung im Rahmen eines elektrophoretophotographischen Bildherstellungsverfahrens werden Ladungen tragende elektrisch lichtempfindliche Teilchen, die ausgehend von Verbindungen der angegebenen Struktur hergestellt werden, zwischen mindestens zwei im Abstand voneinander befindlichen Elektroden angeordnet. Vorzugsweise befinden sich die Teilchen dabei in einem elektrisch isolierenden Träger, z. B. einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit oder einem elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrixmaterial, z. B. einem tixotropen oder einem durch Einwirkung von Wärme und/oder Lösungsmitteln erweichbaren Träger zwischen den beiden Elektroden. Nach ihrer Anordnung zwischen den Elektroden werden die Teilchen der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt und bildmäßig mit aktivierender Strahlung bestrahlt. Als Folge hiervon unterliegen die Ladungen tragenden elektrisch lichtempfindlichen Teilchen einer strahlungs-induzierten Veränderung ihrer Ladungspolarität, so daß sie zu der einen oder der anderen der Elektrodenoberflächen wandern, unter Erzeugung eines Bildes auf mindestens einer der Elektroden, bei dem es sich um ein positives oder negatives Bild der Vorlage handelt.

In der Zeichnung ist eine typische Vorrichtung; zur Durchführung eines erfindungsgemäßen Verfahrens im Schema dargestellt.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung werden zur Durchführung des Verfahrens Verbindungen der angegebener», allgemeinen Formel I verwendet, in der bedeuten:

G¹ und G² einzeln jeweils einen Cyano-, Acyl-, AIkoxycarbonyl-, Nitroaryl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Fluorsulfonyl- oder Nitrorest oder gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie sitzen, die nicht metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls substituierten Kernes erforderlich sind, z.B. eines 1,3-Indan-dion-; l.S-Cyclohexan-dibn-; eines 5,5-Dimethyl-1,3-cyclohexan-dion; eines l,3-Dioxan-4,b-dion; eines 2-isoxazoiin- 5-on-; eines Barbitursäure- oder eines Thiobarbitursäurekernes, wobei diese Kerne gegebenenfalls substituiert sein können, z. B. durch Alkyl- oder Arylreste; R¹ und R² die bereits angegebene Bedeutung haben; A¹ einen gegebenenfalls substituierten Kern,

z.B. einen Thiazol-, Thiazolidin-, Benzothiazole Naphthothiazol-, Benzoxazol-, Naphthoxazole Benzoselenazole 2-Chino lin-, 4-Chinoün- oder 3H-Indolkern;

A² einen gegebenenfalls substituierten Aryl-

rest oder einen Kern, z. B. einen Thiazol-; Benzothiazol-; Naphtho[l,2-d]thiazol-, Benzoxazol-; Benzoselenazole 2-Chino-

Un-; 3,3-Dimethylindolenin-; Thiophen-;

Furan-; Pyran-; Pyrrol-; Pyrazol-; Indolin-; Indol-; Carbazol-; 1,23,4-Tetrahydrochino-Hn- oder einen 23,7-Tetrahydro-lH,5H-benzofijjchinolizinkern,-

R³ ein Wasserstoffatom oder gemeinsam mit

R², Li oder L* und den Kohlenstoffatomen, an denen sie sitzen, einen gegebenenfalls substituierten Cyclopenten- oder Cydohexenring;

R⁴ hai die gleiche Bedeutung wie R³, d. h. R⁴

kann für ein Wasserstoffatom stehen oder gemeinsam mit R¹, L¹ oder L⁴ für einen gegebenenfalls substituierten Cyclopenten- oder Cyclohexenring. Die Substituenten der Cyclopenten- und Cyclohexenringe

können dabei aus Alkylresten oder Halogenatomen bestehen.

Die Substituenten der durch G¹ und G² vervollstän-

digten Kerne können beispielsweise aus Alkylresten mit 1 bis 4 C-Atomen oder Arylresten mit 6 bis 14 C-Atomen oder Aralkylresten oder Cycloalkylresten mit bis 8 C-Atomen aber auch aus Alkenyl-, Alkynyl-, Dialkylamino-, Diarylamino- oder Diaralkylamino resten bestehen, wobei diese Reste gegebenenfalls weiter substituiert sein können, z. B. durch Hydroxy- oder Alkoxyreste oder Halogenatome oder verschiedene sauer-substituierte Alkyl- oder Arylreste, z. B. Carboxymethyl-, 5-Carboxypentyl-, 2-Sulfoäthyl-, 3-Sul fatopropyl-, 3-Thiosulfatopropyl-, 2-Phosphonoäthyl-, 3-Sulfobutyl-, 4-Sulfobutyl-, 4-Carboxyphenyl- oder 4-Sulfophenylreste.

A¹ und A² können durch die verschiedensten Substituenten substituiert sein, z. B. durch die Substituenten,

so durch die auch die durch G¹ und G² vervollständigten Kerne substituiert sein können. Weitere geeignete Substituenten für A' und A² sind Amino-, Alkylamino-, Arylamino-, Aralkylamine-, Alkoxy-, Aryloxy- und Alkoxycarbonylreste.

Als besonders vorteilhafte Verbindung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens haben sich des weiteren solche der folgenden Formel erwiesen:

NC

CN

(H)

R¹ R²

worin bedcuien:

R¹ und R²

ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder einen Rest der Formel =NR, worin R für einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen oder einen entsprechende ΐ Aralkylrest steht können wiederum die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben und stehen für Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, Arylreste mit 6 bis 14 C-Atomen oder Reste der Formeln:

-CH=^CL²-

oder

-CH=CH-A²

worin 77J=O oder 1 ist und L² für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen steht und worin des weiteren bedeuten:

A¹ einen Benzoxazol-; Benzothiazol-; Naphtho[l,2-d]thiazol-; 2-Chinolin- oder 4-Chinolinkern und

A² einen Furan-; Pyran-; Pyrrol-; Pyrazol-; Indolin-; Carbazol-; 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-; l^,6-Tetrahydro-4H-pyrrol-[3,2,l-ij]chinolin-; einen 2,3,6,7-TetrahydrolH,5H-benzo[ij]chinolizin-; einen 10,11-Dihydro-9H-benzo-[a]xanthen-8-yl; einen 6,7-Dihydro-5H-benzo[b]pyran-7-yl- oder einen Anthrylkern oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, der beispielsweise durch einen oder mehrere Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder sekundäre Aminoreste, z. B. Dialkylamino-, Diarylamino-, Bis(alkoxycarbonyl)-amino-, Diarylalkylamino- oder Pyrrolidinoreste substituiert sein kann.

Besonders vorteilhafte Verbindungen zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind des weiteren solche der folgenden Formel III:

NC

-CH = HC

worin R² steht für einen Rest der folgenden Formeln: — CH=4CL²— CH)=A¹

ni

— CH = CH-(CH =

worin L² für einen Wasserstoffatom oder einen Phenylrest steht, m und n=0 oder 1 sind und A¹ und A² stehen für einen Anthrylrest oder einen Arylrest, z. B. einen Naphthylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, z. B. durch ein oder zwei Dialkylamino- oder Alkoxyreste oder A¹ und A² stehen jeweils für einen Pvran- rest oder einen lÄ5,6-Tetrahydro-4H-pyrrolo[3Äl-i]-chinolinrest oder einen 23,6,7-Tetrahydro-lH5H-ben2opj]-chinolinrest,

Besonders vorteilhafte Verbindung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind des weiteren solche der folgenden Formel IV:

αν)

worin bedeuten:

R¹ und R², die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, jeweils einen Rest der folgenden Formeln:

-CU=CH-CH = A¹ — CH = CL⁴=CH —A²

oder R¹ gemeinsam mit R⁴ oder R² gemeinsam mit R³ die zur Vervollständigung eines nicht substituierten Cyclopenten- oder Cyclohexenringes erforderlichen Atome, wobei gilt, daß nicht in beiden Fällen, d.h.

nicht durch R¹ und R⁴ einerseits und R² und R³ andererseits ein nicht substituierter Cyclopenten- oder Cyclohexenring vervollständigt werden kann; L¹ oder L⁴, gemeinsam mit R³ oder R⁴ stellen die Atome dar, die zur Vervollständigung eines Cyclopenten- oder

Cyclohexenringes erforderlich sind;

A¹ steht für einen Benzoxazolkern und A² für einen Dialkylaminophenyl- oder einen 2,3,6,7-Tetrahydro-1 H,5H-benzo[ij]chinolizinkern. Besonders vorteilhafte Verbindungen zur Durch führung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind schließlich solche der folgenden Formel V:

(V)

worin bedeuten:

G¹ und G² mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie sitzen, die nicht metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines der folgenden

gegebenenfalls substituierten Kerne erforderlich sind: eines 1,3-Indandion-; 1,3-Cyclohexandion-; eines 5,5-Dimethyl-l,3-Cyclohexandion-; eines 13-Dioxan-4,6- dion-; eines 2-Isoxazolin-S-on-; eines

2-Thiobarbitursäure- oder eines Barbitursäurekernes, wobei diese Kerne durch Methyl-, Äthyl- oder Phenylreste substituiert sein können;

R¹ und R² jeweils einen Methyl- oder Phenylrest oder einen Rest einer der Formeln:

-CH=^CH-CH)=A¹

-CH=CH-A²

worin

π=0 oder 1 ist;

A¹ einen Benzoxazol-; Benzothiazole Naphtho-il^-dj-thiazol-; einen 3H-Indol-

oder einen 2-Chinolinkern und A² einen Dialkylaminophenylrest, dessen Alkylgruppen 1 bis 4 C-Atome aufweisen

oder einen Alkoxyphenylrest, dessen

Tabelle I

18

Alkoxygruppen 1 bis 4 C-Atome aufweisen oder einen 4-Dialkylamino-2-alkoxyphenylrest oder einen Furanrest oder einen 23,6,7 -Tetrahydro -1 H.5H - benzo[ij]chinolinkern.

Die erfmdungsgemäß verwendbaren Verbindungen der Formel I weisen ganz allgemein eine maximale Absorption Amax im Bereich von 420 bis 750 nm auf.

Beiapiele/rfür vorteilhafte Verbindungen zur Durchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens sind in den folgenden Tabellen I bis XI aufgeführt

und R₂

Farbton

-CH = CH

-CH = CH-ZVN(CHj)₂

— CH = CH-<f

CH

5 -

6 —

OCH₃

rötlichbraun

purpur
gelb

rötlichorange

= CH-dunkelpurpur

braun

N(C₂Hj)₂ rot

orange

CH₃

19

Fortsetzung 20

Nr. Rj und R₂

Farbton

11 —CH=CH-(T Λ—N

12 —

13 —

14 —

orange gelb

purpur

rötlichbraun

purpur

schwarz

Tabelle II
NC CN

CH₃ R₂

Nr. R₂

Farbton

15 — CH = CH-f\— N

-CH = CH-^f

N(CHj)₂

rötlichpurpur

purpur rötlichbraun

21

Fortsetzung

Nr. R₂

Farbton

OCH,

20 —

22 —

23 —

24 —

r-u — nu _^r "%

-CH=CH-CH=I gelb

orange orange

bräunlichpurpur

purpur orange

orange

purpur

V= CH—CH=CH— braun

C₂Hs

23

Fortsetzung

Nr. R₃

Farbton

/V^s

= CH —CH = CH-

C₂H₅ purpur

²⁸ OC)*"⁰"-orange

C₂H₅

29 (C₃H₇)JN

CH = CH-orange

orange

N-f>—CH = CH-

rötlichbraun

rötlichbraun rötlichbraun

! CH—C=CH-

CH₃ schwätz

Fortsetzung

Nr. R₂

Farbton

35 N^C >-CH=CH —

rötlichbraun

— CH = CH-CH=<( Jl

^N A^ purpur

CH₃

H₃C CH₃

37 -CH = CH-CH

CH₃ purpur

38 -CH = CH-

CH₃

blauschwarz

40 -CH = CH^-C N-CH

41 -CH=GH

orange blanschwaiz

Tabelle III

NC CN

CH = CH R₂

Nr. R,

Farbton

42 -CH

43 -CH = CH-/' ^>-N

44 -CH = CH

rötlichpurpur purpur purpur

45 -CH = CH

N(CHj)₂

purpur

46 —Ch = <

-OCH₃ purpur

— CH=<

CH

braun

CH-CH=CH—

N-C₂H₅

— CH=C-CH=< T| I ^N^

CH₃

schwarz

schwaiz

29

Tabelle IV NC CN

CH = CH- CH=

C₂H₅

Nr. Ri

Farbton

50 —

CH=CH-< V- OCH₃ OCH₃

51 —

52 -CH = CH-CH

CH₃

53 CH

CH₃

CH₃

55 —

56 —

57 —

schwarz schwarz

blauschwarz braunschwarz

grün

grün

braun

grün

31

Fortsetzung

Nr. R,

Farbton

CH₃O

58 -CH=CH

59 -CH = CH

60 —

61 —

OCH,

CH₂CH₂OC-NH-^
CH₃

CH₃

CH₃

CH₃

Tabelle V

H₅C₂ O C₂H₅

grün

schwarz

schwarz

grün

schwarz

schwarz

schwarz

Nr. Ri und R₂

Farbton

grün

C₂H₅

33

Fortsetzung

Nr. Ri und R₂

Farbton

— CH=CH-CH=<(

C₂H₅

Tabelle VI

H₅C₂ O C₂H₅

grau

Nr. R,

Farbton

j] ^)=CH-CH = CH-

C₂H₅ HC CH₃

, ^V

CH₃ V⁰

C₂H₅

V^s

C₂H₅

CH —CH = CH-

^>=CH —CH = CH-

C₂H₅

^=CH- CH = CH-

CH-

C₂H₅ S

CH —

N C₂H₅ blau

braun

blau

purpur

rot

35

Fortsetzung

Nr. Farbton

ί T VCH-

C₂H₅

CH = CH-

V=CH-

Tabelle VII

N-O

CH₃ purpurrot

orange

orange

Nr. R₁

Farbton

H₃C CH₃

CH-CH = CH-

HC-CH = CH-

C₂H₅ purpur

purpur

Tabelle VIII

Nr. R₁ und R₂

Farbton

CH = CH

N(CHj)₂

purpur

Fortsetzung

Nr. R, und R₂

CHjO

79 -CH = CH

80 -CH = CH

Tabelle IX
NC CN

N(C₂H₅J₂

Nr. R,

V^s

)=CH- CH = CH-N/

C₂H₅ V^s

N=CH-

n/

C₂H₅

83 (CHjfeN^^ J^CH = CH-

Tabelle X

C₂H₅ S C₂H₅

Nr. R,

H₃C CH₃

CH-CH=CH-

CH,

Farbton

purpur purpurschwarz

Farbton purpur

braun

Farbton

grau

39

Fortsetzung 40

Nr. R,

Farbton

85

V^s

CH-

C₂H₅ S N C₂H₅

CH-CH = CH-

orange

purpur

Tabelle Xl

Farbton

NC CN

C₂H₅

88 N-<f V-CH = CH

NC CN

89 N-f V-CH = CH

NC CN CH-V^ ^V-N(CHs)₂

NC CN purpur

schwarz

purpurschwarz

rot

41

Fortsetzung 42

Farbton

,Λ,

HN^NH

CH = CH-1I₀/-CH = CH-<ζ \

rötlichbraun

CN

grün

NC CN

purpur

NC CN

CH

■Ν

purpur

NC CN

> CH-CH

C₂H₅ blau

43

Fortsetzung 44

Farbton

H₅C₂ O C₂H₅

N^AN

N=CH-CH =

= CH

C₂H₅

NC CN

CH = CH

CH = CH

purpur

schwarz

NC CN

CH₃

purpurschwarz

NC CN

99 CH I CH=CH-

Il CH₂ CH gelb

45

Fortsetzung

46

Farbton

NC CN

103 NO₂

NC CN OCH₃ II CH₃O

(C₂Hs)₂N-^ ^CH = CH-A_n jLcH = CH^^ ^-N(C₂Hs)₂

CM₂

orange

gelb

schwarz

schwarz

orange

47

Fortsetzung

NC CN

CH₃

NC CN

I=CH-CH = CH

48

Farbion

rot

schwarz

NC CN

L=CH

CH-O

CH = CH

N(C₂H₅),

C₂H₅

(CHj)₂N

OCH₃

/ V-TH =

CH = CH

H₁C CH,

CH, CH = CII-CH =

purpur

purpurschwarz

purpur

CH,

Fortsetzung

Farbton

(CHj)₂N

g^rau

NC CN

CH = C-CH

schwarz

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich nach verschiedenen Verfahren herstellen, z. B. den aus der US-PS 29 65 486 bekannten Verfahren.

Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, photoelektrophoretische Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 Mikron bis 20 Mikron, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Mikron zu verwenden. Die Teilchen können aus einer oder mehreren der Verbindungen der Formel I bestehen. Die Teilchen können jedoch des weiteren verschiedene nicht-lichtempfindliche Komponenten enthalten. Dies bedeutet, daß die Teilchen beispielsweise auch unter Verwendung von elektrisch isolierenden Polymeren, Ladungssteuermitteln, verschiedenen organischen und anorganischen Füllstoffen, sowie den verschiedensten zusätzlichen Farbstoffen und/oder Pigmenten zum Zwecke der Veränderung oder Verbesserung ihrer färberischen und physikalischen Eigenschaften aufgebaut sein können. Des weiteren können die Teilchen zusätzlich andere lichtempfindliche Komponenten enthalten, z. B. Sensibilisierungsfarbstoffe und/oder chemische Sensibilisierungsmittel, die zugesetzt werden können, um das Ansprechvermögen der Teilchen gegenüber aktivierender Strahlung zu verändern oder zu steigern.

Bei Durchführung eines photoelektrophoretischen Abbildungsverfahrens werden die Teilchen zwischen zwei oder mehreren, im Abstand voneinander angeordneten Elektroden untergebracht. Von den Elektroden kann eine oder können beide für die Strahlung transparent oder durchlässig sein, der gegenüber die Teilchen lichtempfindlich sind. Obgleich die Teilchen in Form eines trockenen Pulvers zwischen zwei im Abstand voneinander angeordneten Elektroden untergebracht werden und dann einem typischen photoelektrophoretischen Bildabbildungsverfahren unterworfen werden können, wie es beispielsweise aus der US-PS 27 58 939 bekannt ist, ist es in der Regel zweckmäßiger, die Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger zu dispergieren, z. B. einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit oder einer elektrisch isolierenden, verflüssigbaren Matrix, z. B. einem durch Einwirkung von Wärme und/oder Lösungsmitteln errweichbaren Polymeren oder einem tixotropen Polymeren. Verwendet man eine Dispersion der Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger, so hat es sich als zweck-

4) mäßig erwiesen 0,05 bis 2,0 Gew.-Teile Teilchen auf lOGew.-Teile elektrisch isolierendem Träger zu verwenden.

Werden die photoelektrophoretischen Teilchen in einem elektrisch isolierenden Träger dispergiert, so

V) kann dieser Träger von verschiedener physikalischer Form sein und aus einer Vielzahl von verschiedenen Stoffen ausgewählt werden. Beispielsweise kann der Träger aus einer Matrix aus einem elektrisch isolierenden, im Normalzustand festen Polymeren bestehen, das bei Einwirkung von Wärme, einem Lösungsmittel und/oder Druck erweicht oder verflüssigt werden kann, so daß die in dem Polymeren dispergiert vorliegenden Teilchen durch die Matrix wandern können. In typischerer Weise besteht der

to Träger aus einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit, wie beispielsweise Decan oder Paraffin oder einer Kerosin-fraktion oder verschiedenen flüssigen isoparaffinischen Kohlenwasserstoffen, die im Handel erhältlich sind, z. B. mit einem Siedebereich von 145 bis

b5 186⁰C. Geeignete Träger können des weiteren beispielsweise aus den verschiedensten halogenierten Kohlenwasserstoffen bestehen, z. B. Tetrachlorkohlenstoff und Trichlormonofluormethan, den verschieden-

sten alkylierten aromatischen flüssigen Kohlenwasserstoffen, z.B. alkylierten Benzolen, beispielsweise Xylolen und anderen alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie sie beispielsweise näher in der US-PS 28 99 335 beschrieben werde*. Geeignete alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffe sind im Handel erhältlich. Geeignet sind sonnt beispielsweise alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffreaktionen mit einem Siedebereich von 157 bis 177° C mit 9% Dialkylbenzolen, 37% Trialkylbenzolen und 4% aliphatischen Bestandteilen. Gleichgültig, ob der Träger bei normaler Raumtemperatur, d.h. etwa 22°C in fester oder flüssiger Form vorliegt weist der Träger in der Regel einen elektrischen Widerstand von größer als etwa 10⁹ Ohm/cm auf, vorzugsweise einen Widerstand von über 10¹² Ohm/cm.

Werden die photoelektrophoretischen Teilchen in einen Träger verwendet, beispielsweise einer der beschriebenen elektrisch isolierenden Flüssigkeiten, so können der erhaltenen Suspension zusätzlich die verschiedensten anderen Zusätze zugegeben werden, die üblicherweise zur Herstellung derartiger Suspensionen verwendet werden. Genannt seien beispielsweise die verschiedensten Ladungssteuermittel, die zugesetzt werden können, um die Gleichförmigkeit der Ladungspolarität der Teilchen zu verbessern. Bei den Ladungssteuermitteln handelt es sich in typischer Weise um Polymere, die in das flüssige Trägermedium der Suspension eingemischt werden können. Des weiteren hat sich gezeigt, daß abgesehen von einer besonders gleichförmigen Ladungspolarität, Ladungssteuermittel oftmals auch die Stabilität der Suspensionen verbessern, d.h. die Herstellung von Suspension ermöglichen, in denen die dispergierten Teilchen sich viel weniger stark absetzen.

Zusätzlich zu den erwähnten Ladungssteuermitteln können die verschiedensten polymeren Bindemittel zugesetzt werden, d.h. die verschiedensten natürlich vorkommenden, halbsynthetischen oder synthetischen Harze oder Polymeren, die in dem elektrisch isolierenden Träger dispergiert oder gelöst werden können und als Fixiermittel dienen, mit dessen Hilfe das aus den Teilchen erzeugte Bild auf einer der Elektroden fixiert werden kann.

In der Zeichnung ist eine typische Vorrichtung zur Durchführung eines elektrophoretophotographischen Verfahrens dargestellt.

Die Vorrichtung weist eine transparente Elektrode 1 auf, die sich auf zwei Gummi-An triebrwalzen 10 befindet, welche die Elektrode in Richtung der Pfeile fortbewegen können. Die Elektrode 1 kann aus einer Schicht aus einem optisch transparenten Material, z. B. Glas oder einem elektrisch isolierenden, transparenten polymeren Schichtträger, z. B. aus Polyethylenterephthalat, der mit einer dünnen, optisch traniparenten, leitfähigen Schicht, z. B. aus Zinnoxid, Indiumoxid oder Nickel beschichtet ist, bestehen.

Gegebenenfalls, je nach dem im Einzelfalle angewandten Typ des angewandten Abbildungsverfahrens, kann die Oberfläche der Elektrode 1 auch eine Schicht aus einem »Dunkelladungsaustausch«-materia! aufweisen, z.B. in Form einer festen Lösung aus 2,4,7-Trinitro-9-f!uorer.on in einem elektrisch isolierenden Polymer.

In Druckkontakt mit der Elektrode 1 befindet sich eine zweite Elektrode 5, die eine Walzenelektrode darstellt und die Gegenelektrode zur Elektrode 1 für die Erzeugung eines elektrischen Feldes darstellt. In typischer Weise weisi die Elektrode 5 auf ihrer Oberfläche eine dünne elektrisch isolierende Schicht 6 auf. Die Elektrode 5 ist über einen Schalter 7 an die Stromquelle 15 angeschlossen. Die Elektrode 1 ist an die gegenüberliegende Seite der Stromquelle 15 angeschlossen. Erfolgt eine Belichtung, so ist der Schalter 7 angeschlossen und die Teilchen 4, die sich zwischen den Elektroden 1 und 5 befinden, werden der Einwirkung eines elektrischen Feldes ausgesetzt

ίο Die photoelektrophoretischen Teilchen 4 können dadurch zwischen die Elektroden 1 und 5 gebracht werden, daß die Teilchen entweder auf eine oder beide der Oberflächen der Elektroden 1 und 5 vor Durchführung des Abbildungsverfahrens aufgebracht werden oder aber durch Injizieren von Teilchen 4 zwischen den von den Elektroden 1 und 5 gebildeten Spalt während der Durchführung des Verfahrens.

Die Belichtung der Teilchen 4 erfolgt mittels eines Belichtungssystems mit einer Lichtquelle 8, einer zu reproduzierenden Vorlage 11, z.B. einem photographischen Diapositiv, einem Linsensystem 12 und gegebenenfalls einem oder mehreren Filtern 13, z. B. Farbfiltern, wodurch die Teilchen 4 bildweise bestrahlt werden.

Im Falle der in der Zeichnung dargestellten Vorrichtung ist die Elektrode 1 für die von der Lichtquelle ausgestrahlte aktivierende Strahlung durchlässig. Es ist jedoch tuch möglich, Teilchen 4 in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 ohne daß

jo eine der Elektroden 1 oder 5 transparent ist, zu bestrahlen. Im Falle eines solchen Systems sind die Lichtquelle 8 und das Linsensystem 12 derart angeordnet, daß die Teilchen 4 im Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 belichtet werden.

j". Die Elektrode 5 besteht, wie bereits dargelegt, aus einer Walzenelektrode mit einem leitfähigen Kern 14, der an die Stromquelle 15 angeschlossen ist. Der Kern ist wiederum mit einer Schicht aus einem isolierenden Material 6, z. B. einem barytierten Papier bedeckt.

Das isolierende Material 6 soll dabei verhindern oder mindestens der Fähigkeit der Teilchen 4 entgegenwirken, daß sie durch Einwirkung der Elektrode 5 einer strahlungs-induzierten Ladungsveränderung unterliegen. Infolgedessen kann die Elektrode auch als sog.

»blockierende Elektrode« bezeichnet werden.

Obgleich die Elektrode 5 in der Zeichnung als Walzenelektrode ausgebildet ist und die Elektrode 1 als eine fortbewegbare flache Plattenelektrode, kann eine oder können beide Elektroden auch eine andere Form

so haben, wie sie auf dem Gebiet elektrophoretophotographischer Verfahren üblich sind.

Im allgemeinen liegen bei der Durchführung eines typischen Abbildungsverfahrens, bei dem die Teilchen 4 in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit dispergiert vorliegen, die Elektroden 1 und 5 in einem solchen Abstand vor, daß sie sich in Druckkontakt miteinander befinden oder sehr nahe beieinanderliegen, d. h. beispielsweise in einem Abstand von weniger als 50 Mikron. Werden jedoch die Teilchen 4 lediglich in einem Luftspalt zwischen den Elektroden 1 und 5 dispergiert oder in einem Träger, z. B. einer Schicht aus einem durch Einwirkung von Wärme erweichbaren oder in anderer Weise verflüssigbaren Material, das in Form einer separaten Schicht auf die Elektrode 1

b5 und/oder 5 aufgetragen ist, so kann der Abstand der Elektroden während der Durchführung des Verfahrens mehr als 50 Mikron betragen.
Die Stärke des elektrischen Feldes, das zwischen den

28 3\ 054

Elektroden 1 und 5 während der Durchführung des Verfahrens erzeugt wird, kann sehr verschieden sein. Ganz allgemein hat sich jedoch gezeigt, daß eine optimale Bilddichte und optimale Auflösung dann erhalten werden, wenn die Feldstärke soweit wie möglich erhöht wird, ohne daß ein elektrischer Durchbruch des Trägers in dem Elektrodenspalt erfolgt. Werden beispielsweise als Träger elektrisch isolierende Flüssigkeiten, wie isopraraffinische Kohlenwasserstoffe verwendet und wird zur Durchführung des Verfahrens eine Vorrichtung wie in der Zeichnung dargestellt verwendet, so liegt die Spannung, die an die Elektroden 1 und 5 angelegt ist, in typischer Weise bei 100 Volt bis 4 Kilovolt oder darüber. Die Bilderzeugung ist das Ergebnis der kombinierten Einwirkung von aktivierender Strahlung und elektrischem Feld auf die Teilchen 4 zwischen den Elektroden 1 und 5. In typischer Weise erfolgen zur Erzielung besonders vorteilhafter Ergebnisse die Einwirkung des elektrischen Feldes und die Belichtung mit aktivierender Strahlung gleichzeitig. Durch entsprechende Auswahl der verschiedenen Verfahrensparameter, z. B. der Feldstärke, der Intensität der aktivierenden Strahlung, Einführung von geeigneten lichtempfindlichen Zusätzen in oder gemeinsam mit den Teilchen, die unter Verwendung der Verbindungen von Formel 1 hergestellt worden sind, z. B. durch Einführung eines persistenten photoleitfähigen Materials, ist es jedoch auch möglich, den Zeitpunkt der Belichtung und der Einwirkung des elektrischen Feldes zu modifizieren, derart, daß Belichtung und Einwirkung des elektrischen Feldes auch nacheinander erfolgen können anstatt gleichzeitig.

Die zwischen den Elektroden 1 und 5 der Vorrichtung befindlichen Teilchen 4 weisen eine elektrostatische Ladungspolarität auf, und zwar entweder als Ergebnis einer triboelektrischen Einwirkung der Teilchen aufeinander oder als Ergebnis eines Kontaktes der Teilchen mit dem Träger, in dem sie dispergiert sind, z. B. einer elektrisch isolierenden Flüssigkeit, wie beispielsweise im Falle üblicher flüssiger·elektrographischer Entwickler mit Tonerteilchen, die eine Ladung aufnehmen, wenn sie in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit dispergiert werden.

Eine Bildauflösung erfolgt dabei durch die kombinierte Einwirkung eines elektrischen Feldes, und aktivierender Strahlung auf die Teilchen 4, die zwischen den Elektroden 1 und 5 dispergiert vorliegen. Dies bedeutet, daß in einem typischen Abbildungsverfahren bei Erzeugung eines elektrischen Feldes zwischen den Elektroden 1 und 5 Teilchen 4 im Dunkeln von einer der Elektroden 1 oder 5 angezogen werden, je nach dem welche dieser Elektroden eine Polarität hat, die der ursprünglichen Ladungspolarität der Teilchen entgegengesetzt ist. Es wird angenommen, daß bei der Belichtung der Teilchen 4 mit aktivierender elektromagnetischer Strahlung eine Neutralisation oder Umkehr der Ladungspolarität im Falle entweder der belichteten oder nicht belichteten Teilchen erfolgt Bei einem typischen elektrophoretophotographischen Verfahren, bei denen die Elektrode 1 eine leitfahige Oberfläche aufweist, unterliegen die belichteten Teilchen 4 bei elektrischem Kontakt mit einer solchen leitfähigen Oberfläche einer Veränderung (gewöhnlich einer Umkehr) ihrer ursprünglichen Ladungspolarität als Folge der kombinierten Einwirkung von elektrischem Feld und aktivierender Strahlung.

Alternativ erhält man im Falle des sog. pfeotormmobilisierten elektrophoretophotographischen

Aufzeichnungsverfahrens (PIER), bei dem die Oberfläche der Elektrode 1 ein Dunkelladungsaustauschmaterial enthält, wie es beispielsweise in der US-PS 39 76 485 beschrieben wird, eine Umkehr der Ladungspolarität der nichtbelichteten Teilchen, während die belichteten Teilchen ihre ursprüngliche Ladungspolarität beibehalten, wenn diese Teilchen in Kontakt mit dem Dunkelladungsaustauschmaterial der Elektrode 1 gelangen. In jedem Fall jedoch läßt sich durch Einwirkung eines elektrischen Feldes und aktivierender Strahlung auf die Teilchen 4 zwischen den Elektroden 1 und 5 eine Bildauflösung erreichen, so daß ein Bild durch die Teilchen erzeugt wird, das der Vorlage entspricht. In typischer Weise erhält man bei Verwendung einer Vorrichtung des in Zeichnung dargestellten Typs ein sichtbares Bild auf der Oberfläche der Elektrode 1 und ein komplementäres Bildmuster auf der Oberfläche der Elektrode 5.

Nach der Einwirkung des elektrischen Feldes und der Belichtung lassen sich die Bilder, die auf der Oberfläche der Elektroden 1 und 5 erzeugt wurden, temporär oder permanent auf diesen Elektroden fixieren oder aber auf ein Bildempfangsmaterial übertragen.

Die Fixierung der Bildteilchen läßt sich nach verschiedenen Methoden erreichen, beispielsweise durch Aufbringen einer harzförmigen Schicht auf die Oberfläche des ein Bild tragenden Elementes. Werden beispielsweise die Teilchen 4 in einem flüssigen Träger zwischen den Elektroden 1 und 5 dispergiert, so läßt

jo sich das auf einer Elektrode erzeugte Bild oder so lassen sich die auf den Elektroden 1 und 5 erzeugten Bilder durch Einbringen eines polymeren Bindemittels in die Trägerflüssigkeit fixieren. Viele derartiger Bindemittel erfahren eine Veränderung der Ladungspolarität bei Einmischen in eine Trägerflüssigkeit und wandern infolgedessen selbst auf elektrophoretophotographischem Wege auf die Oberfläche der einen oder der anderen Elektrode. Alternativ läßt sich eine Schicht aus einem harzförmigen Bindemittel (das in die

4(i Trägerflüssigkeit eingeführt worden war) auf den Oberflächen der Elektroden 1 und 5 durch Verdampfen der Trägerflüssigkeit erzeugen.

Die Teilchen der Formel 1 lassen sich zur Herstellung von monochromen, polychromen, wie auch neutralschwarzen Bildern verwenden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Teilchen lassen sich des weiteren als Sensibilisierungsmittel für andere photoelektrophoretische Teilchen bei der Herstellung von monochromen Bildern verwenden. Werden die erfindungsgemäß verwendbaren Teilchen mit anderen photoelektrophoretischen Teilchen vermischt, so können die erfindungsgemäß verwendeten Teilchen als Sensibilisierungsmittel und/oder als photoelektrophoretische Teilchen fungieren.

Viele der erfindungsgemäß verwendbaren Teilchen der Formel I weisen besonders vorteilhafte Farbtöne anf, aufgrund welcher sie sich besonders gut im Rahmen von polychromen Bildherstellungsverfahren verwenden lassen, bei denen eine Mischung von zwei oder mehreren verschiedenfarbigen Teilchen verwendet wird. Wird eine solche Mischung ans verschiedenfarbigen Teilchen erzeugt, beispielsweise in einer elektrisch isolierenden Tragerflüssigkeit, so kann diese flüssige Mischung von teüchenföi inigeui Material einen

&5 schwarzen Farbton aufweisen. In vorteutafter Weise werden spezielle blaugrüne, purpurrote und gelbe Teilchen für die Durchführung eines polychromen Abbildungsverfahrens ausgewählt so daß ihre spektra-

len Ansprechkurven sich nicht merklich überlagern, wodurch sich eine Farbtrennung und die Wiedergabe subtraktiver mehrfarbiger Bilder erreichen läßt.

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren der Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiele 1 bis 82 Verwendete Vorrichtung

Die im Falle dieser Beispiele verwendete Vorrichtung bestand aus einer Vorrichtung des in der Zeichnung dargestellten Typs.

Als Elektrode 1 diente ein bewegbarer Filmschichtträger mit einer hierauf aufgetragenen leitfähigen Schicht einer optischen Dichte von 0,1 aus einer Legierung aus einer wärme-widerstandsfähigen Verbindung und einem Metall, d.h. einem sog. Cermet-Material, im vorliegenden Fall aus Cr · SiO. Die Elektrode 1 befand sich in Druckkontakt mit einer Elektrode 5 aus einer Aluminiumwalze 14 eines Durchmessers von 10 cm, die mit einem dielektrischen Papier, das mit einem Poly(vinylbutyral)harz beschichtet war, bedeckt war. Die Elektrode 1 befand sich auf zwei Gummiantriebswalzen 10 eines Durchmessers von 2,8 cm, die sich unter der Elektrode 1 befanden. Der Abstand der beiden Antriebswalzen 10 voneinader war derart, daß eine 2,5 cm große öffnung gebildet wurde, die symmetrisch zur Achse der Aluminiumwalze 14 verlief, wodurch die Belichtung der Teilchen 4 mit aktivierender Strahlung ermöglicht wurde. Das als Vorlage dienende Diapositiv 11 wurde auf der Rückseite der Elektrode 1 befestigt

Die zu reproduzierende Vorlage bestand aus nebeneinander liegenden Streifen von durchsichtigen (WO), roten (W29), grünen (W61) und blauen (W74B) Filtern. Die Lichtquelle bestand aus einem üblichen Projektor mit einer 1000-Watt-Xenon-Lampe. Das Licht wurde durch einen Stufenkeil mit 11 Dichtestufen mit einer Neutraldichte von 03 moduliert Die Verweilzeit in der Neutraldichte von 03 moduliert Die Verweilzeit in der Einwirkzone betrug 10 Millisekunden. Der Logarithmus der Lichtintensität (Log I) war wie folgt:

Filter

Log I erg/cm²/Sek-

WO transparent (klar) W29rot W61 grün W47B blau

534 4,18 4,17 4,15

Die Spannung zwischen den Elektroden 1 und 5 lag bei 2 kv. Die Elektrode 1 hatte eine negative Polarität

in den Fällen, in denen die photoelektrophoretischen Teilchen 4 eine positive elektrostatische Ladung aufwiesen. Die Elektrode 1 war demgegenüber positiv in den Fällen in denen die Teilchen 4 negativ aufgeladen waren. Die Geschwindigkeit, mit der die Elektrode

I fortbewegt wurde, betrug 25 cm pro Sekunde. In den folgenden Beispielen erfolgte eine Bilderzeugung auf den Oberflächen der Elektroden 1 und 5 nach gleichzeitiger Einwirkung von Licht und elektrischem Feld auf die Teilchen 4, die in Form einer flüssigen Dispersion in einem flüssigen Träger verwendet wurden, die sich in dem Spalt 21 zwischen den Elektroden 1 und 5 befand. Wiesen die Teilchen einen geeigneten Grad von photoelektrophoretischer Empfindlichkeit auf, so wurde eine negative Reproduktion der Vorlage

I1 auf der Elektrode 5 erzeugt und ein komplementäres Bild auf der Elektrode 1.

Herstellung der bilderzeugenden Dispersion

Es wurden, ausgehend von den Verbindungen der Tabellen I bis XI, bilderzeugende Dispersionen hergestellt. Die Herstellung der Dispersionen erfolgte in der Weise, daß zunächst eine Ausgangslösung aus den folgenden Komponenten hergestellt wurde. Die Herstellung dieser Ausgangslösung erfolgte durch einfaches Vereinigen der Bestandteile.

Isoparaffinische Kohlenwasserstoffe 2,2 g

(Siedebereich 145-186°C) Alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffe 1,3 g

(Siedebereich 157-177⁰C)

Polyvinyltoluol-Styrol-Copolymer 1,4 g Copolymer aus Vinyltoluol, Laurylmethacrylat, 0,1 g Lithiummethacrylat und Methacrylsäure im Verhältnis 56 =40:3,6:0,4

0,5 g der Ausgangslösung wurden in einem geschlossenen Behälter mit 0,45 g der zu testenden Verbindung vermischt Des weiteren wurden 12 g Kugeln aus rostfreiem Stahl zugegeben. Der Behälter wurde dann in ein Schüttelgerät eingespannt in dem der Behälter 3 Stunden lang geschüttelt wurde. Es wurden sämtliche der in Tabellen I bis XI aufge führten 111 Verbindungen getestet Es zeigte sich, daß jede dieser Verbindungen photoelektrophoretische Eigenschaften aufwies, wie sich aus den negativen Bildern der Vorlage auf einer Elektrode auf dem komplementären Bild auf der anderen Elektrode ergab. Die

so Bildqualität wurde visuell bestimmt Es wurden in allen Fällen Bilder ausgezeichneter Qualität aufgrund guter Minimum- und Maximumdichten, Empfindlichkeit und Farbsättigung erhalten.

Hieizu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (8)

Patentansprache:

1. Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial, das photoelektrophoretische Teilchen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoretischen Teilchen einer Verbindung der allgemeinen Formel — CL⁴= CLM CL⁶= CV)₇- A²

in der bedeuten:

ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder einen Rest der Formel =NR, in der R für einen gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder Hydroxy-, Alkoxy- und/oder Aryloxyreste substituierten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Alkynylrest steht;

G¹ und

G² die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, jeweils einen Elektronen abziehenden Rest oder gemeinsam mit dem C-Atom, an dem sie sitzen, die nicht metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines der folgenden Kerne erforderlich sind:

(1) eines gegebenenfalls substituierten sauren cyclischen Kernes, bestehend aus einem 1,3-Indandione 13-Cyclohexandion- oder 5,5-DiMethyl-l,3-cyclohexandionkern oder einem 1,3-Dioxan-4,6-dionkern;

(2) eines gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Kernes, bestehend aus einem Pyrazolinon-; Isoxazolinon-; Oxindol-; 2,4,6-Triketohexahydropyrimidin-; 2-Thio-2,4-thiazolidindion-; 2-Thio-2,4-oxazolidindion-; Thianaphthenon-; 2-Thio-2,5-thiazolidindion-; 2,4-Thiazolidindion-; Thiazolidinon-; 4-Thiazolinone 2-Imino-2-oxazolin-4-on-; 2,4-Imidazolidindion-; 2-Thio-2,4-imidazolidindiori-; 2-Imidazolin-5-on- oder einem Furan-5-onkern; oder

(3) eines heterocyclischen Kernes mit 5 Ringatomen, von denen drei C-Atome sind, eines ein Stickstoffatom und das fünfte Atom ein Stickstoff-; Sauerstoff- oder Schwefelatom ist;

R" und

R² die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, einzeln einen Alkyl- oder Arylrest oder einen Rest einer der Formeln:

— CL'=4CL²—(

oder R¹ gemeinsam mit R⁴ oder R² gemeinsam mit R³ die zur Vervollständigung einer Alkylenbrücke erforderlichen Atome, wobei stehen:
m und π jeweils für 0,1 oder 2;

L', L2, IA L⁴, LS, L6 und R' die die gleiche

oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Arylrest, wobei L¹ oder L⁴ gemeinsam mit R³ oder

is R⁴ gegebenenfalls auch die Atome darstel

len können, die zur Vervollständigung eines carbocyclischen Ringes erforderlich sind;
A¹ einen basischen, gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Kern, bestehend aus einem Imidazo!-; 3H-Indol-; Thiazol-;

Benzothiazole Naphthothiazole Thianaphtheno-7',6'-4,5-thiazol-; Oxazol-; Benzoxazol-; Naphthoxazole Selenazole Benzoselenazole Naphthoselenazol-; Thiazoline 2-Chinolin-; 4-Chinolin-; 1-Isochinoline Benzimidazole 2-Pyridin- oder einen 4-Pyridinkern;

A² einen der für A¹ angegebenen Kerne oder einen Aryl-; Thiophene Benzo[b]-thiophen-; Naphtho[23-b]thiophen-; Furan-; Isobenzofuran-; Chromen-; Pyran-; Xanthene Pyrrol-; 2H-Pyrrol-; Pyrazole Indolizine Indoline Indole 3H-Indol-; Indazole Carbazole Pyrimidine Isothiazole Furazane Chroman-; Isochroman-; !^^-Tetrahydrochinoline 4H-Pyrrolo-[3,2,1-ijjchinolon-; l,2-Dihydro-4H-pyrrolo-[3,2,1-ijjchinolin-; 1,2,5,6-Tetrahydro-4H-pyrrolo[3,2,l-ij]-chinolin-; 1H,5H-Benzo-[ij]chinolizin-; 2,3-Dihydro-1 H,5H-benzo-[ij]chinolizin- 2,3,6,7-Tetrahydro-l H,5H-benzo[ij]chinolizin-; 10,11-Dihydro-9H-benzo[a}xanthen-8-yl- oder einen 6,7-Dihydro-5H-benzo[a]pyran-7-yIkern;
R³ ein Wasserstoffatom oder gemeinsam mit

R², L¹ oder L⁴ und den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten 5- oder ögliedrigen carbocyclischen Ring;

R⁴ ein Wasserstoffatom oder gemeinsam mit

R¹, L¹ oder L⁴ und den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten 5- oder ögliedrigen carbocyclischen Ring;

wobei gilt, daß

(1) R¹ und R² beide nicht Methyl, Phenyl oder Methyl und Phenyl sein können und

(2) die Substituenten an A· und A² nicht zu einem quaternären Stickstoffatom führen können,

entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten.

2. Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoretischen Teilchen einer Verbindung der angegebenen Formel, in der G¹ und G² als Elektronen abziehende Reste Cyano-, Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylthio-,

30

35

40

45

50

60

Arylthio-, Arylsulfonyl-, FIuorsulfonyl- oder Nitro- R¹ und

gruppen darstellen oder gemeinsam m?t dem R²

C-Atom, an das sie gebunden sind, die nicht metallischen Atome, die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls Alkyl- und/oder Aryl-substituierten 13-Indandion-; l^-Cyclohexandion-; 5,5-Dimediyl-13-cyclohexandion-; ^-Dioxan-^.ö-dion-; 2-Isoxazolin-5-on-; Barbitursäure- oder einen Thiobarbitursäurekern erforderlich sind, entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten.

3. Eektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoretischen Teilchen einer Verbindung der angegebenen Formel, in der A¹ für einen gegebenenfalls substituierten Thiazol-; Thiazolin-; Benzothiazol-; Naphthothiazole Benzoxazol-; Naphthoxazole Benzoselenazol-; 2-Chinolin-; 4-Chinoün- oder 3H-Indolkern steht, entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten.

4. Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoretischen Teilchen einer Verbindung der angegebenen Formel, in der A² für einen gegebenenfalls substituierten Thiazol-; Benzothiazol-; Naphthoic l,2-d]thiazol-; Benzoxazol-; Benzoselenazole 2-Chinolin-; 4-Chinolin-; 3,3-Dimethyl-indolenin-; Thiazol-; Thiophene Furan-; Pyran-; Pyrrol-: Pyrazol-; Indoline Indol-; Carbazol-; 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin- oder einen 2,3,7-Tetrahydro-lH,5H-btnzo-[ijjchinolizinkern steht, entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten.

5. Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 i: bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoretischen Teilchen einer Verbindung der angegebenen Formel, in der R³ für ein Wasserstoff steht oder gemeinsam mit R², L¹ oder L⁴ und den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten Cyclopenten- oder Cyclohexenrest darstellt und R⁴ für ein Wasserstoff steht oder gemeinsam mit R¹, L¹ oder L⁴ und den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Cyclopenten- oder Cyclohexenrest steht, entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten.

6. Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoretischen Teilchen einer Verbindung der allgemeinen Formel

NC

worin bedeuten:

ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder einen Rest der Forme! =NR, in der R für einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen oder einen Aralkylrest steht;

55

60

65 die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen oder einen Rest einer der folgenden Formern:

— CH=^CL²-CH)=A'

oder

-CH = CH-A²

worin wiederum bedeuten:
m=0oder 1;

L² ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Arylrest mit 6 bis 14 C-Atomen;
A¹ einen Benzoxazol-; Benzothiazol-; Naphtho[U-d]thiazol-2-chinolin- oder 4-Chinolinkern und

A² einen Furan-; Pyran-; Pyrrol-; Pyrazol-; Indolin-; Carbazol-; 1A3,4-Tetm!iydrochinolm-; U,5,6-Tetrahydro-4H-pyrrolo-[3,2,l-ij]-chinolin-; 2,3,6,7-Tetrahydro-

lH,5H-benzo[ij]-chinolin-; 10,11-Dihydro-9H-benzo[a]xanthen-8-yl-; 6,7-Dihydro-5H-benzo-[b]pyran-7-yl- oder Anthrylkerne oder einen Arylrest mit einem oder mehreren Substituenten, bestehend aus sekundären Aminogruppen, insbesondere Dialkylamino-; Diarylamino ; Bis(alkoxycarbonyl)-amino-; Diaralkylamino- oder Pyrrolidinogruppen, entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten.

7. Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoretischen Teilchen einer Verbindung der angegebenen Formel, in der R¹ und R², die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, stehen für jeweils einen Methyl- oder Phenylrest oder einen Rest einer der folgenden Formeln:

-CH = A¹ oder -CH = CH-A²

worin A¹ und A², die die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung haben können, stehen für jeweils einen Dimethylaminophenyl-; Methoxyphenyl-; Dipropylaminophenyl-; Naphthyl-; Naphtho[l,2-d]thiazol-; Diäthylamino(methoxy)-phenyl-; Diphenylaminophenyl- oder Diäthylaminophenylrest, entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten.

8. Elektrophoretophotographisches Gemisch oder Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoelektrophoretischen Teilchen einer Verbindung der angegebenen Formel

NC

CN

CH = HC

in der R² steht für einen Rest einer der folgenden Formeln:

-CH=(CL²- CHJ=A¹

-CH = CH-(CH =

worin bedeuten:

U ein Wasserstoffatom oder einen Phenylrest; m und π jeweils = 0 oder 1;

A¹ und

A² jeweils einen Anthryl-, Naphthyl- oder anderen Aryirest, mit einem oder mehreren Dialkylamino- oder Alkoxysubstituenten oder einen Pyran-, 1,2,5,6-Tetrahydro-4H-pyrrolo[3,2,l-ij]chinolin- oder 2,3,6,7-Tetrahydro-1 H,5H-benzo[ij]chinolizinrest entsprechen oder eine solche Verbindung enthalten.