DE2828000A1

DE2828000A1 - Akarizide mittel

Info

Publication number: DE2828000A1
Application number: DE19782828000
Authority: DE
Inventors: Attilio Formigoni
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1977-06-29
Filing date: 1978-06-26
Publication date: 1979-01-18
Also published as: FR2395705A1; IT1086247B; BR7804111A; JPS5414517A; ES471240A1; IL54844A0

Description

u.Z.: M 761
Case: FA-231

NIPPON KAYAKU KABUSHIKI KAISHA
Tokyo, Japan

"Akarizide Mittel"

Die Erfindung betrifft akarizide Mittel, die aus A) einer Verbindung der allgemeinen Formel I

-NO₂

nC,H_-S(0),

-> '

in der R eine Methylgruppe oder ein Chloratom bedeutet und X den Wert 0 oder 1 hat, und mindestens einer der Verbindungen

a) Tricyclohexylzinnhydroxid,

b) 2-(4-tert.-Buty!phenoxy)-cyclohexyl-prop-2-inyl-sulfit oder

c) 3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxybenzylidenmalononitril und B) üblichen Träger-, Hilfs- oder Zusatzstoffen bestehen.

Die akarizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Foririel I ist aus der It-PS 979 065 bekannt.

Ebenfalls bekannt ist die Wirksamkeit folgender Verbindungen gegen pflanzenschädigende Milben:
Tricyclohexylzinnhydroxid der Formel II 35

[ /ΪΓΝ I- Sn-OH

Vy 3 , (II)

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r .. ₄ _ π

2-(4-tert.-Buty!phenoxy)-cyclohexyl-prop-2-inyl-sulfit der Formel III

(CBL)₃C -fV O₇CH - CH-O-S-O-CH₂C=CH ^N==/ CH„ CH₀ (III)

3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxybenzylidenmalononitril der Formel IV

" ^{3 3} \-~ ^CN

HO -^-CH = C ^ ' _(IV)

(CH ) C

^{J J}

Es wurde nun festgestellt, daß Gemische einer akariziden Verbindung der allgemeinen Formel I mit einer oder zwei Verbindungen der Formeln II, III oder IV akarizide Mittel ergeben, die sich durch eine überraschend hohe Aktivität auszeichnen. Dabei tritt nicht nur ein additiver Effekt auf, sondern das erhaltene Gemisch zeigt eine Wirksamkeit, die der Summe der Wirksamkeiten der einzelnen Komponenten überlegen ist. Es zeigt sich ein echter synergistischer Effekt, der zu einer überraschenden Verbesserung gegenüber dem Stand der Technik führt.

Die erfindungsgemäßen akariziden Mittel besitzen überlegene Wirksamkeit gegen Milben bei gleichzeitig verringerter Umweltbelastung.

In den erfindungsgemäßen akariziden Mitteln sind folgende Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt: a) 3-Propylthio-4-methyl-phenyl-4'-nitrophenyläther der Formel Ia

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- ⁵ " 28281

(la)

b) 3-n-Propylsulfinyl-4-chlorphenyl-4'-nitrophenylather der Formel Ib

; (ib)

S=O

Innerhalb der Wirkstoffe der erfindungsgemäßen akariziden Mittel beträgt das bevorzugte Gewichtsverhältnis der Verbindung der allgemeinen Formel I zu den anderen Wirkstoffen 1:10 bis 5:1. Die akariziden Mittel enthalten vorzugsweise 3 bis 95, besonders bevorzugt 5 bis 90 Gewichtsprozent der Wirkstoffe und 97 bis 5, besonders bevorzugt 95 bis 10 Gewichtsprozent Träger-r, Hilfs- und Zusatzstoffe. Als letztere kommen beispielsweise inerte Trägerstoffe, Netzmittel, Suspendiermittel und oberflächenaktive oder emulgierende Stoffe in Betracht.

Die erfindungsgemäßen akariziden Mittel können nach einer geeigneten Formulierung auf die Pflanzen aufgebracht werden.

Üblicherweise erfolgt die Formulierung zu benetzbaren Pulvern. Es eignen sich jedoch auch emulgierbare Konzentrate oder pastenartige Dispersionen (fließfähige Formulierungen) oder Stäubepulver. Im Fall von festen Wirkstoffen soll die Teilchengröße der Verbindungen so klein wie möglich gehalten werden, beispielsweise mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser

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-β - ι

von weniger als 15, vorzugsweise weniger als 2 bis 5 Mikron. Diese geringe Teilchengröße kann mit verschiedenen Mühlenarten erreicht werden, beispielsweise durch Verwendung einer Luftstrahlmühle für Formulierungen mit trockenen Feststoffen oder mit einer sogenannten Sandmühle oder .Perlmühle für flüssige, fließfähige Dispersionen eines Feststoffs in einer Flüssigkeit.

Die verschiedenen Wirkstoffe in den verschiedenen Formulierungen können mit einer geeigneten Menge inerter, fester oder flüssiger Trägerstoffe, einem ausreichenden Anteil an Netz- und Suspendiermitteln für benetzbare Pulver oder für fließfähige Formulierungen auf Wasserbasis oder mit einer ausreichenden Menge an einem oder mehreren oberflächenaktiven oder emulgierenden Mitteln zur Herstellung von flüssigen Lösungen oder fließfähigen Formulierungen auf der Grundlage von organischen Lösungsmitteln versetzt werden. Dies erfolgt im Fall eines festen Wirkstoffes in einer Flüssigkeit, die mit Wasser nicht mischbar ist, jedoch bei Verwendung eines geeigneten

Emulgiermittels emulgiert werden kann. Die oberflächenaktiven oder emulgierenden Mittel sind in ihren hydrophilen und lypophilen Eigenschaften aufeinander abgestimmt. Häufig wird ein anionischer und ein nichtionischer Stoff zusammen verwendet.

Die verschiedenen Formulierungen können außerdem verschiedene Arten von Hilfsstoffen, wie Öle oder Polymerisate oder Verbindungen, die einen günstigen Einfluß auf die Verteilung, Absorption und Retention der Wirkstoffe ausüben, enthalten.

Spezielle Beispiele für feste inerte Trägerstoffe sind: natürliches Siliziumdioxid, wie Diatomeenerde oder gemahlenes Siliziumdioxid;

synthetisches Siliziumdioxid, wie feinteiliges amorphes Siliziumdioxid;

verschiedene Arten von natürlichen oder synthetischen Silikaten, wie Kaolin, Tone, beispielsweise Ättapulgit, Bentonit,

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Γ _₇_ "Ι

Montmorillonit oder Pyrofilllt, Talkum oder Calcium-, Magnesium- und Eisensilikate;

verschiedene Arten von Carbonaten, Sulfaten oder Oxiden, wie gemahlene Kalksteine, Dolomit, Gips oder Magnesiumoxid; gemahlene synthetische feste Polymerisate; verschiedene Arten von Düngemitteln, wie Ammonium-, Natriumoder Kaliumsulfat, -nitrat, -chlorid oder -phosphat, Harnstoff;
Feststoffe pflanzlichen Ursprungs, wie Getreidehülsen, Maisschrot, Holz- oder Nußschalenmehl, cellulosehaltige Stoffe oder andere feste inerte Stoffe, die sich als Pestizidträgerstoffe eignen.

Spezielle Beispiele für flüssige Trägerstoffe sind:

Mineralölfraktionen mit mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin;

Dieselöl oder Öle aus Kohlenteer;
pflanzliche oder tierische Öle;
aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole, Paraffine, Tetrahydronaphthalin, Alkylate oder Naphthaline; organische Verbindungen, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Butanole, Isobutanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachlöräthylen, ChIoroform und Methylchloroform oder Epichlorhidrin; polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder N-Methy!pyrrolidon;

insbesondere Wasser, für fließfähige Formulierungen auf Wasserbasis, wobei die festen Wirkstoffe in Wasser suspendiert sind, oder Emulsionen in Wasser, oder "invertierte" Emulsionen von Wasser in Öl.

Als Netz- oder Suspendiermittel für benetzbare Pulver oder für fließfähige Formulierungen auf Wasserbasis oder als Emulgatoren und Netzmittel für fließfähige Formulierungen mit organischen Lösungsmitteln oder für flüssige Lösungen oder Öldis

L -J

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persionen können beispielsweise folgende Stoffe verwendet v/erden:

Natrium-/ Kalium-, Calcium- oder Magnesiumligninsulfonate, Naphthalinsulfonate, Phenylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Magnesiumsalze von Fettsäuren oder von Hexa-, Hepta- und OctadecanolSulfaten oder von Fettalkohol-Glycerinäthersulfaten, Naphthalin oder Naphthalinderivate, wie Naphthalinsulfonsäurekondensate mit Formaldehyd oder Phenol;

Natrium- oder Kaliumpolyxtiethacrylate, Polyäthoxylate von Octyl-, Isooctyl- oder Nonylphenol, PolyäthylisooctyIphenolather, Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenyl, Polyglykoläther, Alkylaryl-polyätheralkohole, Fettalkoholäthylendioxidkondensate, Castorbohnenöl-polykondensat mit Äthylendioxid (die Polykondensate enthalten jeweils 5 bis 15 Mol Äthylendioxid pro Mol Säurealkohol oder Kohlenwasserstoff), Fettsäure-Alkanolimide-Äthylendioxid-Polykondensate, Polyoxypropylen-Äthylendioxid-Polykondensate, Polyäthylenalkyläther, Laurylalkoholpolyglykolätheracetat, Fettsäuremethyltaurinate, Sorbitanester, Alkoholisate von Heteropolysaccariden und deren Derivate, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose und deren Derivate.

Als Antischaummittel können Siliziumverbindungen, wie Dimethylpolysiloxan, verwendet werden- Für wasserhaltige Formulierungen ²^ eignen sich verschiedene Glykole, wie Äthylen-, Propylen-, Diäthylen- oder Dipropylenglykol, als Frostschutzmittel.

Die erfindungsgemäßen akariziden Mittel werden zur Behandlung von Pflanzen verwendet, die mit pflanzenschädigenden Milben der Familie Tetranychydae, wie Panonychus ulmi, P. citri, Tetranychus urticae, T. telarius, T. cinnabarius, Eotetranychus carpini f. vitis, oder der Familien Eryophidae oder Tarsonermidae infiziert sind. Die Behandlung erfolgt durch Besprühen oder Bestäuben der infizierten Pflanzen, wie sommergrüner Früchte, beispielsweise Apfel, Birne, Pfirsich, Pflaume, Kirsche oder Aprikose, CitrUsfrüchte, Weintraube, Tee,

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2823000

Erdbeere und andere Beerenfrüchte, Grapefruit, Gemüse, Blumen und Zierpflanzen.

Die Behandlung der Pflanzen mit den erfindungsgemäßen akariziden Mitteln kann durch Aufstäuben eines Stäubepulvers oder durch Aufsprühen einer Lösung, Emulsion oder Suspension in Wasser unter Verwendung eines Konzentrates erfolgen. In einigen Fällen ist auch ein Benebeln mit einer besonderen Vorrichtung möglich, beispielsweise echtes Benebeln oder Ultraniedrigvolumen (ULV)-Behandlungen. Die Anwendungsart hängt von den zu erzielenden Ergebnissen ab. Es ist aber jedenfalls notwendig, eine gleichmäßige und einheitliche Bedeckung der behandelten Pflanzen mit sehr kleinen Teilchen des Wirkstoffs zu

erreichen.
15

Die gesamte auf die Pflanzen aufzubringende Wirkstoffmenge kann beträchtlich schwanken. Im allgemeinen beträgt sie 0,1 bis 5 kg/ha, je nach der Größe der behandelten Pflanzen. Vorzugsweise beträgt die Dosierung 0,1 bis 1,5 kg/ha für Kräuter oder Feldpflanzen und 0,3 bis 5 kg/ha bei Obstbäumen oder Rebstocken.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

B e i s ρ i e 1 1 Es wird ein benetzbares Pulver mit festen Wirkstoffen folgender Zusammensetzung hergestellt:
3-n-Propyl-?thio-4-methyl-phenyl-4' -nitrophenyläther,

technisch, 95% Reinheit 26,4 kg (=25% rein

A.I.) Tricyclohexy1ζinnhydroxid, technisch,

95% Reinheit 13,2 kg (= 12,5% rein

Α.Ι.Ϊ

Kaolin 41,4 kg

SiO- 10,0 kg

^

Natriumdibutylnaphthalinsulfonat 2,0 kg

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28	2	8	000
2	,0		kg
5	,0		kg

^Γ - 1ύ -

Natriumsalz von Naphthalinsulfonsäure, kondensiert mit Formaldehyd
Natriumligninsulfonat

Gesamt 100,0 kg 5

Nach dem Vermischen der Wirkstoffe mit verhältnismäßig kleiner Teilchengröße mit den inerten Träger- und Hilfsstoffen wird die Formulierung auf eine durchschnittliche Teilchengröße unter 5 bis 10 Mikron strahlgemahlen und nach dem Mahlen nochmals vermischt.

Beispiel 2

Es wird ein benetzbares Pulver mit festen Wirkstoffen folgender Zusammensetzung hergestellt:
3-n-Propyl-thio-4-methyl-phenyl-4'-

nitrophenyläther, technisch, 95% Reinheit 15,8 kg (=15% rein

A. X . J

3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxybenzilidenma-

lononitril, technisch, 92% Reinheit 20 Kaolin SiO₂

Natriumdibutylnaphthalinsulfonat Natriumsalz von Naphthalinsulfonsäure, 25 kondensiert mit Formaldehyd CaIc iumligninsulfona t

Gesamt

Wie in Beispiel 1 v/erden die Wirkstoffe mit verhältnismäßig ^® kleiner Teilchengröße mit den inerten Träger- und Hilfsstoffen vermischt« Danach wird die Formulierung auf eine durch-' schnittliche Teilchengröße unter 5 bis 10 Mikron strahlgemahlen und nach dem Mahlen nochmals vermischt.

27,2	kg (=25% rein	kg
	A.I.)	kg
38,0	kg
10,0	kg
3,0	kg
2,0	kg
4,0
100,0

L _J

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- 11 -

"Ί

Beispiel

Es wird ein benetzbares Pulver mit einem flüssigen Wirkstoff folgender Zusammensetzung hergestellt: 2-(4-tert.-Butylphenoxy)-cyclohexyl-prop-2-inyl-sulfit, technisch, 90% Reinheit

3-n-Propylthio-4-methyl-phenyl-4'-nitrophenyläther, technisch, 95% Reinheit

Diatomeenerde SiO₂

Gemisch von oberflächenaktiven Stoffen Natriumsalz von Naphthalxnsulfonsäure, kondensiert mit Formaldehyd Natriumligninsulfonat

Gesamt

22,3	kg	(=20 A.I	% rein .)
10,5	kg	( = 10 A.I	% rein .)
47,2	kg
10,0	kg
3,0	kg
2,0	kg
5,0	kg
100,0	kg

Zunächst wird der flüssige Wirkstoff in einen Rotationsmischer gesprüht, der die festen inerten Trägerstoffe, Diatomeenerde und SiO„ enthält. Anschließend wird das erhaltene Gemisch mit dem anderen festen Wirkstoff in Pulverform und mit den Netz- und oberflächenaktiven Stoffen vermischt. Die erhaltene Mischung wird sodann mit einer Luftmühle oder einer Hammermühle auf eine kleine Teilchengröße (unter 5 bis 10 Mikron) gemahlen und nach dem Mahlen erneut vermischt.

Beispiel

Es wird ein benetzbares Pulver mit einem flüssigen Wirkstoff mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 3-n-Propyl-sulphinyl-4-chlorphenyl-4'-nitrophenyläther, technisch, 95% Reinheit 15,8 kg (=15% rein

A.I.)

Tricyclohexylzinnhydroxid, technisch, 95% Reinheit

Diatomeenerde ^}2

13,2 kg (=12,5% rein A.I-)

52,0 kg 10,0 kg

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Γ - ,2 -

28280QÖ

Natriumdibutylnaphthalinsulfonat 2,0 kg Natriumsalz von Naphthalinsulfonsäure, kondensiert mit Formaldehyd 2,0 kg

Natriumligninsulfonat 5,0 kg

Gesamt 100,0 kg

Zunächst wird der flüssige Wirkstoff in einen Rotationsmischer gesprüht, der die festen inerten Trägerstoffe (Diatomeenerde und SiO_?) enthält. Danach wird das erhaltene Gemisch mit dem anderen festen Wirkstoff in Pulverform und mit dem Net£- und dem Suspendiermittel vermischt. Das erhaltene Gemisch wird sodann in einer Luftmühle oder einer Hammermühle auf eine kleine Teilchengröße (unter 5 bis 10 Mikron)

gemahlen und nach dem Mahlen erneut vermischt. 15

Beispiel5

Es wird eine fließfähige Formulierung mit festen Wirkstoffen mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 3-n-Propylthio-4-methyl-phenyl-4'-nitrophenyläther, technisch, 95% Reinheit 13,2 kg (=12,5% rein

A.I.)

Tricyclohexylzinnhydroxid, technisch,

95% Reinheit 13,2 kg (=12,5% rein

A.I.)

Gemisch von oberflächenaktiven Stoffen 3,0 kg

Dimethylpolysiloxan 0,2 kg

fithylenglykol 10,0 kg

Natrxumheteropolysaccarid 0,3 kg

Natriumbenzoat 0,1 kg

entionisiertes Wasser 60,0 kg

^

Gesamt 100,0 kg

Zunächst werden die Netz- und Suspendierstoffe in Wasser gelöst. Dann werden die Wirkstoffe in Pulverform in dem Wassergemisch suspendiert und schließlich wird das Verdickungsmit-35

tel unter starkem Rühren gelöst. Das erhaltene Gemisch wird

sodann in einer Sandmühle (Perlmühle) auf eine durchschnitt-L -I

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^Γ - 13 -

liehe Teilchengröße unter 2 bis 5 Mikron gemahlen.

Beispiel 6

Es wird eine fließfähige Formulierung mit festen Wirkstof- ^ fen mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 3-n-Propylthio-4-methylphenyl-4-nitrophenyläther, technisch, 95% Reinheit 15,8 kg (=15% rein

A.I.)

3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxybenzilidenmalononitril, technisch,92% Reinheit 27,2 kg (=25% rein

A.I.)

TRITON X 207 7,0 kg

Paraffinöl mit 97% Sulfonierbarkeit 45,0 kg (Saybolt-Viskosität 110)

Kolloides SiO₃ 5,0 kg

Gesamt 100,0 kg

Es werden zunächst die Netz- und Suspendierstoffe in dem öl gelöst, anschließend die Wirkstoffe in Pulverform in dem ölgemisch suspendiert und schließlich das Verdickungsmittel

unter starkem Rühren gelöst. Sodann wird das erhaltene Gemisch in einer Sandmühle auf eine durchschnittliche Teilchengröße unter 2 bis 5 Mikron gemahlen.

Beispiel 7

Es wird eine in Wasser emulgierbare flüssige Formulierung folgender Zusammensetzung hergestellt: 3-n-Propylsulphinyl-4-chlorphenyl-4'-nitrophenyläther, technisch,

97% Reinheit 10,4 kg (=10% rein

A.I.) 2-(4-tert.-Butylphenoxy)-cyclohexylprop-2-inyl-sulfit, technisch,90%

Reinheit . 27,8 kg (=25% rein

A.I.)

Gemisch von oberflächenaktiven Stoffen 10,0 kg

Cyclohexanon 30,0 kg

Xylol 21,8 kg

Gesamt 100,0 kg

L

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Γ _ _u _

Zunächst werden die Wirkstoffe in den Lösungsmitteln gelöst. Danach werden unter ständigem Rühren die Emulgatoren zugesetzt.

Anwendungsbeispiel 1 Apfelkulturen der Sorte Stark Delicius, die von der europäischen roten Milbe (Panonychus ulmi Koch.) infiziert sind, werden mit verdünnten wäßrigen Lösungen verschiedener der vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Formulierungen und zum Vergleich mit bekannten Formulierungen der Wirkstoffe der gleichen akariziden Mittel allein besprüht. Die Bäume wer den dabei vollständig benetzt, bis das Wasser herabzulaufen beginnt. Dabei werden zwischen 1500 und 4500 Liter/ha, je nach der Anzahl der Pflanzen/ha und der Größe der Bäume auf die Blätter aufgesprüht.

Die Ergebnisse werden 10 Tage nach jeder Anwendung der akariziden Mittel gemäß der nachstehenden Handerson und Tilton-Formel ausgewertet:

rn-, „ YiI₁

% Aktivität = (1 - ) χ 100

Tb χ Ca

In der Formel bedeuten:

Tb = Infizierung als durchschnittliche Zahl der lebenden Milben pro Blatt bei den behandelten Pflanzen vor der

Behandlung.
Ta = Infizierung als durchschnittliche Zahl der lebenden Milben pro Blatt in den behandelten Pflanzen nach der Behandlung.
Cb = Infizierung als durchschnittliche Zahl der lebenden

Milben pro Blatt in den unbehandelten Kontrollpflanzen vor der Behandlung.
Ca = Infizierung als durchschnittliche Zahl der lebenden Milben pro Blatt in den nichtbehandelten Kontrollpflanzen nach der Behandlung.

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- 15 .. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:

Versuch Nr. Dosierung
g A.I./100
Liter des auf
gesprühten Ge
misehes

% Aktivität

3-n-Propylthio-4-methylphenyl-4'-nitrophenylather, 50%, fließfähige Formulierung

Tricyclohexy1ζ innhydroxid, 50%, fließfähige Formulierung

3-n-Propylthio-4-methylphenyl-4'-nitrophenylather, 12,5% + Tricyclohexylzinnhydroxid, 12,5%, fließfähige Formulierung (gemäß Beispiel 5)

Versuch Nr. 12,5
12,5

12,5+
12,5

19,3 47,5

97,8

Dosierung
g A.I./100
Liter des aufgesprühten . Gemisches

Aktivität

3-n-Propylthio-4-methylphenyl-4'-nitrophenyläther, 50%, benetzbares Pulver

3,5-di-tert.-Buty1-4-hydroxybenzilidenmalononitril, 50%, benetzbares Pulver

4-Methyl-4'-nitro-3-n-propylthiodiphenylather, 15%, + 3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxybenzilidenmalononitril, 25%, benetzbares Pulver (gemäß Beispiel 2) 30

50
30+

50

30,5 50,7

96,0

8 0 9 8 8 3/0817

^Γ - ,6 -

Versuch Nr. 3 Dosierung % Aktivität

g A.I./100 Liter des aufgesprühten

Gemisches

3-n-Propylsulphinyl-4-chlorphenyl-4'-nitrophenyläther emulgierbares
Konzentrat, 20% A.I. 10 15,7

2-(4-tert.-Butylphenoxy)-cyclohexyl-prop-2-inyl-sulfit emulgierbares Konzentrat, 50% A.I. 25 32,4

3-n-Propylsulphinyl-4-chlorphenyl-4'-nitrophenyläther 10% + 10+

2(4-tert.-Butylphenoxy)-cyclohexyl- 92,3

prop-2-inyl-sulfit, 25% emulgierbares Konzentrat 25 (gemäß Beispiel 7)

Die Ergebnisse der vorstehenden Versuche zeigen, daß die Aktivitäten der erfindungsgemäßen akariziden Mittel deutlich höher liegen als die Summe der Aktivitäten der einzelnen Komponenten bei alleiniger Verwendung. Es zeigt sich somit ein deutlicher synergistischer Effekt in der biologischen Aktivität der akariziden Mittel der Erfindung.

Anwendungsbeispiel 2

Im Gewächshaus werden Tomatenpflanzen der Sorte Marmande, die mit Milben der Art Tetranychus urticae Koch, infiziert sind, mit verdünnten wäßrigen Lösungen verschiedener erfindungsgemäßer Formulierungen und zum Vergleich mit Lösungen der einzelnen Wirkstoffe besprüht. Die Anwendung erfolgt bis die Sprühlösung von den Blättern zu laufen beginnt. Dabei werden zwischen 500 und 1500 Liter/ha in Abhängigkeit vom Wachstumsstadium der Pflanzen aufgebracht.

Die Aktivität der verwendeten Lösungen wird 8 Tage nach dem Aufbringen gemäß der im Anwendungsbeispiel 1 aufgeführten Formel von Handerson und Tilton ermittelt.

Es werden folgende Ergebnisse erhalten:

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-ΠVersuch Nr. 1

Dosierung % Aktivität A.I. g/100
Liter des aufgesprühten

Gemisches

S-n-Propyithio^-methylphenyl-4'-nitrophenyläther, 5 0 % benetzbares Pulver

Tricyclohexylzinnhydroxid,50% benetzbares Pulver

3-n-Propylthio-4-methylphenyl-4·-nitrophenyläther, 25% + Tricyclohexylzinnhydroxid,12,5% benetzbares Pulver (gemäß Beispiel 1)

25,0	33	,6
12,5	40	,7
12,5 +
	99	,8
12,5

■|5 Versuch Nr. 2

Dosierung
A.I. g/100
Liter des aufgesprühten . . . Gemisches

% Aktivität

3-n-Propylthio-4-methylphenyl-4'-nitropheny1äther, 5 0 % fließfähige Formulierung

3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxybenzxlidenmalononitril, 48% fließfähige Formulierung

3-n-Propylthio-4-methylphenyl-4'-nitrophenyläther, 15%, + 3,5-di-tertrButyl-4-hydroxybenzilideniualononitril, 25% fließfähige Formulierung (gemäß Beispiel 3) 15,0

25_f0
15,0 +

25,0

37,6 20,4

94,7

Die Ergebnisse der vorstehenden Versuche zeigen, daß die Aktivität der erfindungsgemäßen akariziden Mittel deutlich höher ist als die Summe der Aktivitäten der einzelnen Komponenten. Die erfindungsgemäßen akariziden Mittel weisen somit einen synergistischen Effekt auf.

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Claims

VOSSIUS - VOSSIUS . HILTL - TAUCHNER ■ HEUNEMANN

SIEBERTSTRASSE 4. · 8OOO MÖNCHEN 86 - PHONE: (O8S) 4-7 4075

CABLE: BENZOLPATENT MÖNCHEN · TELEX 5-29 453 VOPAT D

²⁸-Juni

5 u.Z. ^: M 761
Case: FA-231

NIPPON KAYAKU KABUSHIKI KAISHA
Tokyo, Japan

-Mittel" 1 977, Italien, Nr. "251 "Äkarizide 29. Juni 84-A/77 . ' Priorität:

Patentansprüche

1. Äkarizide Mittel, bestehend aus

A) einer Verbindung der allgemeinen Formel I 20

•Ά-σ \y-O-

²⁵ in der R eine Methylgruppe oder ein Chloratom bedeutet und X den Wert 0 oder 1 hat, und mindestens einer der Verbindungen

a) Tricyclohexylzinnhydroxxd,

b) 2-(4-tert.-Butylphenoxy)-cyclohexyl-prop-2-inyl-sulfit 30 oder

c) 3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxybenzylidenmalononitril und

B) üblichen Träger-, Hilfs- oder Zusatzstoffen.

³⁵ 2. Äkarizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der allgemeinen Formel I 3-n-Propyl-4-methy!phenyl-4'-nitrophenyläther enthalten.

^L 809883/0817

ORiGlNAL INSPEGTED

1 3. Akarizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung der allgemeinen Formel I 3-n-Propylsulfinyl-4-chlor-4'-nitrophenylather enthalten.

5 4. Akarizide Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 95 Gewichtsprozent Wirkstoffe und 97 bis 5 Ge wichtsprozent Träger-, Hilfs- oder Zusatzstoffe enthalten.

5. Akarizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch.

1° ein Gewichtsverhältnis der Verbindung der allgemeinen Formel I zu den anderen Wirkstoffen von 1:10 bis 5:1.

6. Akarizide Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Gewichtsverhältnis der Verbindung der allgemeinen For-

15 mel I zu den anderen Wirkstoffen von 1:5 bis 3:1.

7. Verwendung der Mittel gemäß Anspruch 1 bis 6 zur Bekämpfung von Milben und ihren Eiern.

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