DE2824556A1 - Verfahren zur herstellung einer emulsion fuer photothermographisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Verfahren zur herstellung einer emulsion fuer photothermographisches aufzeichnungsmaterialInfo
- Publication number
- DE2824556A1 DE2824556A1 DE19782824556 DE2824556A DE2824556A1 DE 2824556 A1 DE2824556 A1 DE 2824556A1 DE 19782824556 DE19782824556 DE 19782824556 DE 2824556 A DE2824556 A DE 2824556A DE 2824556 A1 DE2824556 A1 DE 2824556A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fatty acid
- silver
- salt
- emulsion
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 19
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 43
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 39
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 32
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 32
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 32
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 13
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 5
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 5
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 5
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 5
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 5
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 5
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- BYBCDPXQFQGGTR-UHFFFAOYSA-L disilver;bromide;iodide Chemical compound [Br-].[Ag+].[Ag+].[I-] BYBCDPXQFQGGTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L cadmium iodide Chemical compound [Cd+2].[I-].[I-] OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L mercury dibromide Chemical compound Br[Hg]Br NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FBSFWRHWHYMIOG-UHFFFAOYSA-N methyl 3,4,5-trihydroxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 FBSFWRHWHYMIOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N phthalazin-1(2H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NN=CC2=C1 IJAPPYDYQCXOEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- AQRYNYUOKMNDDV-UHFFFAOYSA-M silver behenate Chemical compound [Ag+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AQRYNYUOKMNDDV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NC=CN1 PQAMFDRRWURCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100189378 Caenorhabditis elegans pat-3 gene Proteins 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- TVEOBUGNQPTPMM-UHFFFAOYSA-M [Br-].[Ag+].I Chemical compound [Br-].[Ag+].I TVEOBUGNQPTPMM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229940075417 cadmium iodide Drugs 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- IBKQQKPQRYUGBJ-UHFFFAOYSA-N methyl gallate Natural products CC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 IBKQQKPQRYUGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- QGSSVLXXPWRVCW-UHFFFAOYSA-K trisilver;bromide;chloride;iodide Chemical compound [Cl-].[Br-].[Ag+].[Ag+].[Ag+].[I-] QGSSVLXXPWRVCW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/49809—Organic silver compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
u.Z.: M 733
Case: PN 913 571
MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY Saint Paul, Minnesota, V.St.A.
" Verfahren zur Herstellung einer Emulsion für photothermographisches
Aufzeichnungsmaterial "
Silbersalze von Fettsäuren werden zur Herstellung von photothermo graphischem und thermographisehem Aufzeichnungsmaterial
verwendet. Photothermographisches Aufzeichnungsmaterial wird
mit Licht bildmäßig belichtet und anschließend durch Erhitzen
entwickelt. Bei thermographischem Aufzeichnungsmaterial wird das Bild durch Wärme erzeugt und entwickelt. Die Silbersalze
der Fettsäuren werden bei der Wärmebehandlung bildmäßig zu Silber reduziert.
Bei der Herstellung von photothermographischem Aufzeichnungsmaterial
werden lichtempfindliche Silberhalogenide zusammen mit lichtstabilen organischen Silbersalzen verwendet. Bei der
Belichtung entstehen innerhalb des photothermographischen Auf-Zeichnungsmaterials
Silberatome, die die Reduktion der organischen Silbersalze katalytisch beschleunigen. Im allgemeinen
wird das Silberhalogenid in unmittelbarer Nähe zu Silbersalzen von Fettsäuren angeordnet; vgl. US-PS 3 152 904. Es kann auch
ein Gemisch von vorher hergestelltem Silberhalogenid mit einer Lösung hergestellt werden, in der das organische Silbersalz
ausgefällt wird; vgl. US-PS 3 839 0^9. Schließlich
809850/0992
kann das getrocknete oder beschichtete Silbersalz der Fettsäure in situ halogeniert werden; vgl. US-PS 3 457 075 und die entsprechende
DT-OS 1 572 203.
Sämtliche vorstehend beschriebenen Verfahren zur Herstellung photοthermographischer Aufzeichnungsmaterialien erfordern die
gleichen Ausgangsverbindungen, die im Aufzeichnungsmaterial
vorliegen müssen, und es können die gleichen Zusatzstoffe zur Modifizierung der sensitometrischen Eigenschaften verwendet
werden. Die erforderlichen Substanzen zusätzlich zum Silberhalogenid in unmittelbarer Nachbarschaft zum Silbersalz der
organischen Fettsäure ist das Reduktionsmittel für Silberionen. Beispiele für verwendbare organische Reduktionsmittel sind insbesondere
organische photographische Entwicklersubstanzen, wie Hydrochinon, Gallussäuremethylester, Brenzkatechin, Phenylendiamin,
p-Aminophenol und Phenidon. Besonders bevorzugt sind Reduktionsmittel auf der Basis sterisch gehinderter Phenole.
Beispiele für die in den verschiedenen photothermographischen
Emulsionen verwendbaren Zusatzstoffe sind Toner (vgl. z.B.
US-PSen 3 392 020, 3 446 648 und 3 667 958), Sensibilisatoren und Sensibilisierungsfarbstoffe (vgl. z.B. US-PSen 3 679 422,
3 666 477, 3 761 279 und 3 719 495), Farbkuppler (vgl. z. B.
US-PS 3 531 286), entfärbbare Lichtabsorber (vgl. z. B. US-PS 3 745 009) und Quecksilberverbindungen (vgl. z. B. US-PS
3 589 903).
In der US-PS 3 839 049 ist ein Verfahren zur Herstellung von
Emulsionen für photothermographisches Aufzeichnungsmaterial
beschrieben, bei dem sowohl ein alkalisches Milieu (entweder ein Ammonium- oder Alkalimetallsalz) erforderlich ist und die
Bildung des Ammonium- oder Alkalisalzes der Behensäure vor der Zugabe des lichtempfindlichen Silberhalogenids erforderlich
ist. In dieser Patentschrift wird nämlich ausgeführt, daß bei Verwendung von weniger als 35 % Behensäure in Form von Salzen
keine stabilen kolloidalen Dispersionen erhalten werden.
809850/0992
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung einer Emulsion für photothermographisches Aufzeich
nungsmaterial zu schaffen, das die' Umwandlung der langkettigen Fettsäure, beispielsweise der Behensäure, in eine mindestens
35prozentige Lösung des entsprechenden Salzes vermeidet und
kein alkalisches Milieu erfordert, wenn vorgebildetes Silberhalogenid verwendet wird. Die Lösung der erfindungsgemäßen
Aufgabe beruht auf dem überraschenden Befund, das durch Herstellung einer kolloidalen Dispersion der geschmolzenen langkettigen
Fettsäure, beispielsweise Behensäure, in Wasser und anschließende Zugabe von Silberhalogenid zu dieser Dispersion
eine stabile Dispersion eines Gemisches der langkettigen Fettsäure, beispielsweise Behensäure, und des Silberhalogenids erhalten
wird. In diesem Gemisch kann dann die langkettige Fettsäure, beispielsweise die Behensäure, in das entsprechende
Ammonium- oder Alkalimetallsalz überführt werden, und hierauf kann das Salz in das Silbersalz der Fettsäure, beispielsweise
Silberbehenat, in Form eines partiellen Salzes oder eines Halb salzes mit 50 % umgewandeltem Silbersalz oder eine vollständig
in der Salzform vorliegende Verbindung unter Bildung der lichtempfindlichen photothermographischen Emulsion umgewandelt
werden. Die Dispersion kann vor der Umwandlung der Säure in das Ammonium- oder Alkalimetallsalz abgekühlt werden, doch ist
dies nicht bevorzugt.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird die kolloidale Dispersion
von Wasser und Fettsäure dadurch hergestellt, daß man die Fettsäure in geschmolzener Form jedoch nicht in siedender
Form in Wasser hält und das Gemisch kräftig rührt, so daß die Fettsäure in Form kleiner Tröpfchen vorliegt. Die erhaltene
Dispersion kann sodann mit dem Silberhalogenid unter Bildung -des Gemisches der Fettsäure und des Silberhalogenids versetzt
werden. Der Zusatz des Silberhalogenids kann entweder durch Zugabe von vorher vorgebildeten Silberhalogenidkörnern
zur Dispersion erfolgen, wobei die Dispersion gerührt wird, oder dadurch, daß man Silberhalogenid in der Dispersion aus-
809850/0992
Γ" Π
fällt, indem man nach üblichen Verfahren zur Herstellung photographischer
Silberhalogenid-Emulsionen Silbernitrat und Halogenide in die Dispersion einfließen läßt. Der Zusatz des Silberhalogenids
muß erfolgen, während die Fettsäure dispergiert ist. Dies erfordert sowohl erhöhte Temperatur zwischen dem
Schmelzpunkt und Siedepunkt der Fettsäure und kräftiges Rühren.
Bei der Herstellung photographischer Silberhalogenid-Emulsionen ist es bekannt, daß die Bildung von Körnern bei erhöhtem pH-Wert
und in Gegenwart von Ammoniak oder Alkalimetallsalzen zur Bildung von Schleierzentren oder Schleierkeimen in den
Körnern führt. Im erfindungsgemäßen Verfahren wird durch Zusatz
der Silberhalogenidkörner zur Dispersion vor der Umwandlung der Fettsäure.in ein Ammonium- oder Alkalimetallsalz bei
erhöhtem pH-Wert (wie dies gemäß US-PS 3 839 049 erforderlich
ist) die Gefahr unerwünschter Schleierzentren bzw, Schleierkeime in der Emulsion vermieden. Im erfindungsgemäßen Verfahren
können die Silberhalogenidkörner, sobald sie in der Fettsäure-Dispersion gebildet sind, in einem sauren Milieu gebildet
werden, und auf der Stufe der Ausfällung des Silberhalogenids werden lediglich Ammoniak oder Alkalimetallsalze zugegeben,
wie dies bei der herkömmlichen Herstellung von photographischem Silberhalogenid der Fall ist.
im erfindungsgemäßen Verfahren werden Fettsäuren mit 8 bis 28
Kohlenstoffatomen im Alkylrest verwendet. Die Carboxylgruppe
ist endständig. Es können Gemische von Fettsäuren verwendet werden. Bevorzugt sind Fettsäuren mit Ik bis 24 Kohlenstoffatomen.
Besonders bevorzugt sind Fettsäuren, die zumindestens aus 40 Gewichtsprozent Behensäure bestehen.
Im erfindungsgemäßen Verfahren können ferner die üblichen
lichtempfindlichen Silberhalogenidkörner verwendet werden. Die Wahl der Körner hängt von der Empfindlichkeit und den
Eigenschaften der Körner ab. Es können beispielsweise Emulsionen auf der Basis von Silberchlorid, Silberbromid, Silber-
809850/0992
jodid-Silberbromid oder Silberjodid-Silberehlorid-Silberbromid
verwendet werden. Ferner können Emulsionen verwendet werden, die chemisch mit Metallsalzen oder Schwefelverbindungen sensibilisiert
sind.
Eines der üblichen Verfahren zur Umwandlung der Fettsäure in das Ammonium- oder Alkalimetallsalz und sodann in das Silbersalz
wird gegenwärtig zur Herstellung von photothermographic schem.
und thermographischem Aufzeichnungsmaterial verwendet, außer das Silberhalogenid liegt bereits vor. Beispielsweise
wird zunächst die Fettsäure mit Natriumhydroxid in das Natriumsalz überführt. Sodann wird Silbernitrat zum Natriumsalz der
Fettsäure gegeben, wobei das Silbersalz der Fettsäure entsteht. Während der ersten Stufe werden die Substanzen durch
Erwärmen und Rühren in Dispersion gehalten. Die Umwandlung in das Silbersalz der Fettsäure erfolgt vorzugsweise dann, wenn
die Dispersion abgekühlt worden ist.
Das Silberhalogenid wird im allgemeinen in Konzentrationen von 0,25 bis 75 Gewichtsprozent des gesamten Silbers, vorzugsweise
in Mengen von 1 bis 50 Gewichtsprozent und insbesondere
in Mengen von 2 bis 25 Gewichtsprozent des gesamten Silbers 1In
der Emulsion verwendet.
80 g Behensäure werden in 2000 ml V/asser auf 80°C erhitzt. Sodann wird das Gemisch kräftig gerührt. Es entsteht eine feine
Dispersion von Tröpfchen der Behensäure im Wasser. Hierauf werden 13 g feine Silberjodid-Silberbromid-Kristalle in Form
einer Gelatine-Emulsion dispergiert in Wasser bei iJ5°C mit 700 g Gelatine-Emulsion pro Mol Silber und etwa 30 g Gelatine
pro Mol Silber zugegeben. Die Silberhalogenid-Kristalle sind von kubischer Struktur,und sie haben eine durchschnittliche
Kantenlänge von etwa 0,08 bis 0,12 Mikron. Das geschmolzene Gemisch von Behensäure und Silberjodid-Silberbromid wird
gründlich gerührt und mit 0,5 ml konzentrierter Salpetersäure
809850/0992
versetzt. Sodann werden 9,2 g Natriumhydroxid in 0,50 Liter Wasser zugegeben, und hierauf wird das Gemisch unter fortwährendem
kräftigem Rühren auf 45 bis 500C abgekühlt. Es bildet sich eine stabile kolloidale Dispersion. Diese Dispersion wird
mit einer Lösung von 39,5 g Silbernitrat in 0,40 Liter Wasser versetzt und 24 Stunden unter gelindem Rühren auf 500C erwärmt.
Sodann wird das Gemisch filtriert und zweimal mit Wasser gewaschen. Danach wird der Pilterrückstand 7 Tage bei 32°C
getrocknet. Es werden 105 g eines feinen, gelbstichig weißen Pulvers erhalten.
Aus dem erhaltenen Gemisch von Silberbehenat und Silberjodid-Silberbromid
wird mit 12 Gewichtsteilen sowie 60 Gewichtsteilen Methyläthylketon, 21,7 Gewichtsteilen Toluol und 6,3 Gewichtsteilen
Methylisobutylketon ein Homogenat hergestellt.
200 g des Homogenats werden unter Lichtausschluß mit 16 g
Methyläthylketon und 21 g Polyvinylbutyral vermischt. Sodann wird das Gemisch mit 0,10 g Quecksilber(II)-bromld in Form
einer Lösung von" 10 g HgBr2 in 100 ml Methanol versetzt.
Hierauf werden 5,6 g l,l-/Bis-(2l-hydroxy-3',5I-dimethylphenyl-3j5j5-trimethylhexan)7
als Entwickler und 2,0 g Phthalazinon als Toner zusammen mit 0,063 g Zinkbromid in
Form einer Lösung von 6,3 g ZnBr2 in 100 ml Methanol zugesetzt.
Das Gemisch wird gerührt, bis die Feststoffe gelöst sind. Die erhaltene Lösung wird sodann in einer Dicke von
0,114 mm auf eine Polyäthylenterephthalat-Folie aufgetragen
und 3 Minuten bei 88°C getrocknet. Hierauf wird eine zweite Beschichtungsmasse aus l6O,8 g Methyläthylketon, 81,8 g
Toluol, 48,8 g Methanol und 8,6 g eines 1 : 1-Copolymerisats
aus Vinylacetat und Vinylchlorid in einer Dicke von 0,050 um
aufgetragen. Die zweite Beschichtung wird ebenfalls 3 Minuten bei 88°C getrocknet.
Das erhaltene photothermographisehe Aufzeichnungsmaterial
wird in einem Sensitometer mit Licht von 1000 Meter-Kerzen-Sekunden während 7,98 Sekunden durch ein Filter , das
809850/0992
Tageslichtbelichtung simuliert (5900 Corning Filter) und durch
einen kontinuierlichen 0-4 Stufenkeil belichtet und sodann 30 Sekunden bei 126°C entwickelt. Das erhaltene Bild hat eine
Dmax von 3,4 und ein Dmin von 0,20.
2 Liter Wasser werden mit 1,3 g photographischer Gelatine versetzt. Das Gemisch wird 45 Minuten quellen gelassen. Sodann
werden 0,5 g 2-Äthy!imidazo1 als Kontrastverbesserer zugegeben,
und das Gemisch wird auf 80°C erhitzt und gerührt. Hierauf werden 80 g Behensäure sowie0,5 ml konzentrierte Salpetersäure in
5 ml Wasser eingetragen. Anschließend wird das erhitzte Gemisch mit 2,01 g CdBr„ und 3,22 g NH2-Br in 0,2 Liter Wasser
versetzt. Hierauf wird das Gemisch unter fortwährendem Rühren mit einer Lösung von 8,91J g Silbernitrat in 0,20 Liter Wasser
versetzt. Hierauf wird das Silberhalogenid-Behensäure-Gemisch mit einer Lösung von 2,5 g Lithiumhydroxid und 7,2 g Natriumhydroxid in 0,60 Liter Wasser versetzt und anschließend auf
35°C abgekühlt. Sodann wird das Gemisch mit 0,89 g Cadmiumjodid CdJ2 (in 0,10 Liter Wasser) und hierauf mit einer Lösung
von 39,5 g Silbernitrat in 0,40 Liter Wasser versetzt. Das Gemisch wird abfiltriert, zweimal mit Wasser gewaschen
und 7 Tage bei 32°C getrocknet. Es wird ein gelbstichig weißes
Pulver erhalten.
25
25
12 Gewichtsteile des erhaltenen Pulvers werden mit 60 Gewichtsteilen
Methyläthylketon und 28 Gewichtsteilen Toluol homogenisiert. 200 g des erhaltenen Homogenats werden mit 23 g Polyvinylbutyral
und 2 ml einer lOgewichtsprozentigen Lösung von Quecksilber(II)-bromid in Methanol (als Antischleiermittel)
vermischt. Diese Lösung wird in einer Dicke von 0,152 mm auf eine Polyäthylenterephthalatfolie aufgetragen und 3 Minuten bei
88°C getrocknet.
Eine zweite Beschichtungsmasse wird aus folgenden Bestandteilen
hergestellt:
809850/0992
Methyläthylketon 126 ml
Methylcellulose 63 ml
Phthalazinon 3g
1,1-^Bis-(2f-hydroxy-3f, 5'-dimethyl-
phenyl-3j5j5-trimethylhexan)7 8,5 g
Phthalsäure 0,08 g 1 : 1-Copolymerisat aus Vinylacetat und
Vinylchlorid 5 g
Diese Beschichtungsmasse wird über die erste getrocknete Beschichtung
in einer Dicke von 0,0889 mm aufgetragen und ebenfalls 3 Minuten bei 880C getrocknet.
Das erhaltene photothermographisehe Aufzeichnungsmaterial
wird gemäß Beispiel 1 mit Tageslicht von 1000 Meter-Kerzen-Sekunden
belichtet und 90 Sekunden bei 126°C entwickelt. Der Dmax
beträgt 2,6, Dmin 0,21, der Kontrast 1,0 und die Empfindlichkeit beträgt etwa 1 ASA bei 0,1 Dichte des Trägers plus
Schleier.
Beispiel 3
Beispiel 2 wird identisch wiederholt, jedoch wird in der ersten Beschichtung kein 2-Äthylimidazol verwendet, und die
Halogenidlösung, die dem Gemisch von Gelatine, Behensäure und Wasser zugesetzt wird, enthält 2,01 g CdBr2, 3,38 g NH2-Br
und 0,48 g NaJ. Das photothermographisehe Aufzeichnungsmaterial
wird in identischer Weise hergestellt, belichtet und entwickelt. Der Dmax hat einen Wert von 1,70 und Dmin einen Wert
von 0,26.
809850/0992
Claims (1)
- VOSSIUS .VOSSIUS . HIUTL. TAUCHNER. HEUNEMANPATENTANWÄLTE5. Juni 1978u.Z.: M 733 (Vo/ko)
Case: FN 913 571MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY Saint Paul, Minnesota, V.St.A.
10" Verfahren zur Herstellung einer Emulsion für photothermo· graphisches Aufzeichnungsmaterial "Priorität: 6. Juni 1977, V.St.A., Nr. 803Patent an S1 ρ rüc he 201. Verfahren zur Herstellung einer Emulsion für photothermographisches Aufzeichnungsmaterial ("Dry silver process-Aufzeichnungsmaterial"), d'adurch gekennze.lch nets daß man unter Rühren eine Dispersion einer langkettigen Fettsäure in Wasser mit lichtempfindlichen Silberhalogenidkeimkörnern bei einer Temperatur zwischen dem Schmelzpunkt und Siedepunkt der Fettsäure versetzt, wobei kein Alkali- oder Ammoniumsalz der Fettsäure in der Dispersion vorliegt.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Silberhalogenidkörner der Dispersion durch Ausfällung zusetzt.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Silberhalogenidkörner der Dispersion in Form vorge-809850/0992ORIGINAL INSPECTEDΓ Ibildeter Körner zusetzt.4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fettsäure in ein Ammonium- oder Alkalimetallsalz überführt* sodann abkühlt und hierauf das Salz der Fettsäure in ein Silbersalz der Fettsäure überführt.5· Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fettsäure in ein Ammonium- oder Alkalimetallsalz überführt, sodann abkühlt und hierauf das Salz in ein Silbersalz der Fettsäure überführt und ein Gemisch von Silberhalogenid und Silbersalz der Fettsäure bildet.6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Emulsion zusammen mit einem organischen Reduktionsmittel für Silberionen auf einen Träger aufbringt und bei einer Temperatur trocknet, bei der die Emulsion nicht entwickelt wird.7· Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Emulsion zusammen mit einem organischen Reduktionsmittel für Silberionen auf einen Träger aufbringt und bei einer Temperatur trocknet, bei der die Emulsion nicht entwickelt wird.8. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fettsäure eine Verbindung mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen verwendet.809850/0992
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/803,549 US4161408A (en) | 1977-06-06 | 1977-06-06 | Method for the preparation of a photothermographic system |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2824556A1 true DE2824556A1 (de) | 1978-12-14 |
| DE2824556C2 DE2824556C2 (de) | 1990-03-22 |
Family
ID=25186818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782824556 Granted DE2824556A1 (de) | 1977-06-06 | 1978-06-05 | Verfahren zur herstellung einer emulsion fuer photothermographisches aufzeichnungsmaterial |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4161408A (de) |
| JP (1) | JPS544117A (de) |
| DE (1) | DE2824556A1 (de) |
| FR (1) | FR2394110A1 (de) |
| GB (1) | GB2000315B (de) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5680916U (de) * | 1979-11-26 | 1981-06-30 | ||
| US4476220A (en) * | 1982-07-29 | 1984-10-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Spectrally sensitized photothermographic materials and preparation thereof |
| JPS61211872A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | Tokyo Electric Co Ltd | 磁気デイスク駆動装置 |
| JP3616130B2 (ja) * | 1993-06-04 | 2005-02-02 | イーストマン コダック カンパニー | 感赤外線性光熱写真ハロゲン化銀要素及び画像形成性媒体の露光方法 |
| US6316179B1 (en) | 1993-06-04 | 2001-11-13 | Eastman Kodak Company | Infrared sensitized, photothermographic article |
| US5434043A (en) * | 1994-05-09 | 1995-07-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with pre-formed iridium-doped silver halide grains |
| US5928857A (en) * | 1994-11-16 | 1999-07-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photothermographic element with improved adherence between layers |
| EP0792476B1 (de) | 1994-11-16 | 2000-05-24 | Eastman Kodak Company | Photothermographisches element mit verminderten holzmaserungsinterferenzmustern |
| US20030203322A1 (en) * | 1994-11-16 | 2003-10-30 | Eastman Kodak Company | Photothermographic element with reduced woodgrain interference patterns |
| US5939249A (en) * | 1997-06-24 | 1999-08-17 | Imation Corp. | Photothermographic element with iridium and copper doped silver halide grains |
| EP1150161A3 (de) * | 2000-04-25 | 2004-09-08 | Konica Corporation | Photothermographisches Material und Verfahren zur Erzeugung eines Bildes |
| US6746831B1 (en) | 2003-01-27 | 2004-06-08 | Eastman Kodak Company | Thermally developable imaging materials with barrier layer containing a cellulose ether polymer |
| US7524621B2 (en) | 2007-09-21 | 2009-04-28 | Carestream Health, Inc. | Method of preparing silver carboxylate soaps |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3957493A (en) * | 1972-12-26 | 1976-05-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermodevelopable photographic material with N-haloacetamide |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3152904A (en) * | 1959-12-21 | 1964-10-13 | Minncsota Mining And Mfg Compa | Print-out process and image reproduction sheet therefor |
| DE1171738B (de) * | 1963-01-26 | 1964-06-04 | Agfa Ag | Netzmittel fuer gelatinehaltige Schichten eines photographischen Ein- oder Mehr-schichtenmaterials |
| DE1572203C3 (de) * | 1964-04-27 | 1978-03-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Co., Saint Paul, Minn. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung eines wärmeentwickelbaren Blattmaterials mit einem strahlungsempfindlichen Überzug |
| GB1178800A (en) * | 1966-03-01 | 1970-01-21 | Minnesota Mining & Mfg | Improvements in or relating to Copying Materials |
| US3539352A (en) * | 1968-02-27 | 1970-11-10 | Eastman Kodak Co | Coating aids for hydrophilic colloid layers of photographic elements |
| DE2049689A1 (de) * | 1970-10-09 | 1972-07-20 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Einlagerungsverfahren |
| GB1347350A (en) * | 1971-07-28 | 1974-02-27 | Kodak Ltd | Silver salts of fatty acids |
| US3794488A (en) * | 1972-06-14 | 1974-02-26 | Eastman Kodak Co | Photosensitive and thermosensitive element,composition and process |
| US3785830A (en) * | 1972-06-14 | 1974-01-15 | Eastman Kodak Co | Photothermographic element,composition and process |
| JPS519813A (en) * | 1974-07-15 | 1976-01-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Netsugenzokankozairyo |
-
1977
- 1977-06-06 US US05/803,549 patent/US4161408A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-06-05 DE DE19782824556 patent/DE2824556A1/de active Granted
- 1978-06-05 GB GB7826329A patent/GB2000315B/en not_active Expired
- 1978-06-05 JP JP6756978A patent/JPS544117A/ja active Granted
- 1978-06-05 FR FR787816702A patent/FR2394110A1/fr active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3957493A (en) * | 1972-12-26 | 1976-05-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermodevelopable photographic material with N-haloacetamide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6230414B2 (de) | 1987-07-02 |
| JPS544117A (en) | 1979-01-12 |
| DE2824556C2 (de) | 1990-03-22 |
| GB2000315A (en) | 1979-01-04 |
| GB2000315B (en) | 1982-01-27 |
| US4161408A (en) | 1979-07-17 |
| FR2394110A1 (fr) | 1979-01-05 |
| FR2394110B1 (de) | 1983-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3241638C2 (de) | Strahlungsempfindliche photographische Silberhalogenidemulsion und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| DE3707135B9 (de) | Silberhalogenidemulsionen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2308239C2 (de) | Direktpositives photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2211728B2 (de) | Verfahren zur Herstellung direkt positiver photographischer Bilder | |
| DE2824556A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer emulsion fuer photothermographisches aufzeichnungsmaterial | |
| DE3144313A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsion, verfahren zu ihrer herstelung und sie enthaltendes lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial | |
| DE3332653C2 (de) | Photographische Silberhalogenid-Emulsion | |
| DE2332802C2 (de) | Direktpositives photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1522374C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines direktpositiven photographischen Bildes | |
| DE1170778B (de) | Silberhalogenid-Auskopieremulsion mit einem Gehalt an einem Schwermetallsalz | |
| DE2534011A1 (de) | Verfahren zur herstellung von silberhalogenidemulsionen | |
| DE2404591A1 (de) | Waermeentwicklungsfaehiges photographisches material | |
| DE3539930A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial | |
| DE2436180C2 (de) | ||
| DE2416814A1 (de) | Direktpositives photographisches material | |
| DE2733950A1 (de) | Verfahren zur herstellung von photographischem silberhalogenidmaterial | |
| DE2932650A1 (de) | Verfahren zur herstellung von monodispersen photographischen silberhalogenidemulsionen mit verbesserter empfindlichkeit | |
| DE2402130B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer photagraphischen Silberhalogenidemulsion mit innenempfindlichen Silberhalogenidkörnern | |
| DE1912332A1 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE2063669B2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht | |
| DE1597490C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines direktpositiven photographischen Bildes | |
| DE2147890A1 (de) | Photographische Halogensilberemulsion | |
| DE1797239C3 (de) | Verfahren zur Herstellung einer photographischen direktpositiven Silberhalogenidemulsionsschicht E.I. du Pont de Nemours and Co | |
| DE1797388A1 (de) | Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder | |
| DE2235031A1 (de) | Photographisches silberhalogenidmaterial |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: VOSSIUS, V., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. TAUCHNER, P., |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: TAUCHNER, P., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. HEUNEMANN, D., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 8000 MUENCHEN |