DE2814327C2 - Verfahren zur Herstellung von Alkyl-alkoxy-siliciumverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Alkyl-alkoxy-siliciumverbindungen

Info

Publication number
DE2814327C2
DE2814327C2 DE2814327A DE2814327A DE2814327C2 DE 2814327 C2 DE2814327 C2 DE 2814327C2 DE 2814327 A DE2814327 A DE 2814327A DE 2814327 A DE2814327 A DE 2814327A DE 2814327 C2 DE2814327 C2 DE 2814327C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silicon
alkyl
sample
ether
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2814327A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2814327A1 (de
Inventor
James Richard Midland Mich. Malek
John Leopold Speier
Antony Pope Wright
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of DE2814327A1 publication Critical patent/DE2814327A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2814327C2 publication Critical patent/DE2814327C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/188—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
    • C07F7/0874—Reactions involving a bond of the Si-O-Si linkage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl-alkoxysiliciumverbindungen, wobei zu diesem Zweck elementares Silicium mit den in Anspruch 1 genannten Dialkyläthern umgesetzt wird.
Die Herstellung von Organoorganoxysilanen durch Umsetzung von Organometallverbindungen mit Organoxysilanen ist seit mehr als 100 Jahren bekannt, doch beruht die heutige industrielle Siliconherstellung auf der winschaftlich vorteilhafteren direkten Umsetzung von organischen Halogeniden, insbesondere Methylchlorid, mit verschiedenen Formen von metallischem Silicium bei hoher Temperatur, wobei Organohalogensilane entstehen. Aus verschiedenen Gründen, wie z. B. einer geringen Korrosion der Anlagen und der leichteren Handhabung der Nebenprodukte, werden Organoxysilane gegenübe- Organohalogensilanen als Zwischenprodukte für die Herstellung von Siliconen aber bevorzugt. Deshalb besteht der Wunsch nach einem technisch durchführbaren Herstellungsverfahren für Organoorganoxysilane.
Nach der US-PS 24 59 539 setzt man Dialkyläther mit Silicium bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart eines Halogenwasserstoffs um. wobei alkylsubstituierte Halogensilane. aber nicht alkylsubstituierte Alkoxysilane entstehen. Dieser Weg zu Organosiliciumverbindungen hat infolgedessen viele Nachteile des zuvor erwähnten direkten Verfahrens für die Herstellung von Organohalogensilanen.
In der US-PS 35 05 379 ist ein Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten Alkoxysilanen beschrieben, bei dem die Bildung von Organochlorsilaneri vermieden wird, das aber eine Hydrosilierungsreaktion verlangt. Diese Arbeitsweise ist nicht nur ein aufwendi- 5s ges Zwei-Stufen-Verfahren, sondern sie ist auch zur Herstellung der technisch wichtigen methylsubstituierten Alkoxysilane nicht geeignet.
In Chem. Abstracts 47.1953.3334 g (Yamada. et al.) ist die Umsetzung von Alkyl- und Aryläthern mit metallischem Silicium in einem heißen Rohr beschrieben, das von den Ausgangsstoffen durchströmt wird und wobei sich Alkylalkoxysilane und Arylalkoxysilane bilden. Obwohl sehr hohe Temperaturen benötigt werden, werden dort theoretische Betrachtungen darüber angestellt, daß durch Legierung des metallischen Silit'iiims mit Kupfer. Silber, reduziertem Kupfer oder reduziertem Silber die Reaktionstemperatur erniedrigt und die Ausbeute des Produkts erhöht werden könnte.
Dieses Verfahren von Yamada et aL ist trotz seiner Attraktivität nicht für die technische Herstellung von Siliconzwischenprodukten herangezogen worden. Obwohl es ohne Zweifel mehrere Gründe dafür gibt, kann eine der Hauptursachen für die Nichtbenutzung dieses Verfahrens die Dissertation Zuckermann sein (vgl. Chem. Abstracts 59, 1963, 1674 h), in der festgestellt wird, daß die von Yamada et al. beschriebene Umsetzung von Äthern mit Silicium keine Organosiliciumverbindungen ergibt Darüber hinaus soll bei sorgfältigem Ausschluß von Halogenwasserstoffen oder Halogen das Verfahren von Yamada et aL unter verschiedenen Versuchsbedingungen k<;ine Organosiliciumverbindungen ergeben. Bei einer Abwandlung des Verfahrens sollen einige Siliciumverbindungen entstanden sein, aber keine Organoorganooxysiliciumverbindungen. So wurden z. B. bei Verwendung von hohem Druck (200 atm.) Hj oder N2 bei der Umsetzung von Anisol mit einer Mischung von Silicium- und Kupferpulver nur Phenoxysiliciumverbindungen gefunden, wie Tetraphenoxysilan und Phenoxysilane, die durch Hydrolyse und Kondensation von Tetraphenoxysilan entstehea Wenn bei der Umsetzung von Anisol mit Silicium Chlor anwesend war. wurden Chlorsilane erhalten.
Fernerhin haben Newton et al. in der Zeitschrift Inorg. Chem. 9, 1072 (1971) festgestellt, daß man durch Umsetzung von Dimethyläther mit einer Silicium-Kupferlegierung als Aufschlämmung in einem Siliconöl keine Methylmethoxysilane erhält
Trotz dieser negativen Ergebnisse hat der Wunsch zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen direkt aus Silicium und Kohlenwasserstoffäthern die Forschungsarbeiten für diese Erfindung angeregt.
Es ist deshalb eine Aufgabe dieser Erfindung, ein einstufiges Verfahren zur Herstellung von Alkyl-alkoxysiliciumverbindungen aus elementarem Silicium und bestimmten Dialkyläthern bei relativ niedrigen Temperaturen zur Verfügung zu stellen.
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst, bei der eine aktivierte Ssliciumlegierung mit einem Dialkyläther in Gegenwart eines Alkylchlorids oder -bromids zu Siliciumverbindungen umgesetzt wird, die Alkylreste und Alkoxyreste enthalten. Die Umsetzung schreitet bei niedrigen Temperaturen voran im Vergleich zu Temperaturen, die für die Umsetzung von Kohlenwasserstoffäthern direkt mit Silicium bekannt sind.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb das in den Patentansprüchen I und 2 bezeichnete Verfahren.
Ohne die Erfindung an irgendeine Theorie binden zu wollen, wird angenommen, daß das Verfahren nach der Erfindung im Gegensatz /u den anderen Arbeitsweisen deshalb zum Erfolg führt, weil ein halogenhaltiger Katalysator und ein geschlossenes System verwendet werden, so daß eine kontinuierliche Umsetzung zwischen dem aktivierten Silicium, dem Dialkyläther und dem Alkvlchlorid b/w. Alkylbromid-Katalysator stattfinden kann.
Bei der Erfindung kann ein beliebiges elementares Silicium verwendet werden. Beispiele dafür sind Siliciumlegierungen oder reine Siliciumsorten, wenn sie aktiviert sind. Bevorzugt sind jedoch Siliciumlegierungen. Bevorzugte Siliciumlegierungen sind aktivierte handelsübliche metallurgische Legierungen, die mindestens 95 Gew.-% Silicium und bis zu 5 Gew.-% von anderen Elementen enthalten, wie Na, K, Mg. Ca, Fe, Ag. Zn. Al. Sn. B, P, O, S, Cu, V, Cr. Co. Sb. Bi, As, Zr, Ti und
Pb. Auch aktivierte handelsübliche Ferrosiliciumlegierungen, die 30 Gew.-% Eisen enthalten, und Calcium-Siliciumlegierungen, die 27% Calcium enthalten, sind für das Verfahren nach der Erfindung geeignet Es kommen auch Siliciumlegierungen mit höheren Gehalten an Eisen oder Calcium in Betracht
Handelsübliche Siliciumlegierungen und auch reines Silicium sind bei dem Verfahren nach der Erfindung im wesentlichen inert, wenn sie nicht aktiviert werden. Die Aktivierung des Siliciums kann durch Imprägnierung des Siliciums mit bestimmten aktivierenden Elementen erfolgen. Ein Verfahren zur Aktivierung des Siliciums sieht das Schmelzen des Siliciums mit bestimmten Elementen, das Erstarrenlassen der Schmelze und die Zerkleinerung des erhaltenen Feststoffes zu einem feinen Pulver vor. Alternativ kann eine innige Mischung aus Siliciumpulver und bestimmten Elementen erwärmt und/oder zerkleinert werden. Es wird angenommen, daß diese Elemente in die Siliciumteilchen während des Erwärmens und/oder der Zerkleinerung diffundieren. Bei einer anderen A.beitsweise zur Aktivierung von Silicium werden Salze von bestimmten Elementen in inniger Mischung mit dem Silicium reduziert, wobei die Reaktion entweder in wäßriger Lösung oder durch Erwärmen erfolgt. Es wird angenommen, daß die während der Reduktion gebildeten Elemente eine physikalische Kombination mit den Siliciumteilchen eingehen, wie z. B. durch Abscheidung auf dem Silicium und durch Diffusion in das Silicium.
Elemente und Salze, die als Imprägniermittel zur Aktivierung von Silicium in Betracht kommen, schließen die Metalle der Gruppen IB und HB des Periodensystems der Elemente und ihre Salze ein. z. B. Cu. Ag. Au, Zn, Cd, Hg und ihre Salze unö Oxide, beispielsweise Sulfate. Halogenide. Nitrate. Phosvh?.te und Carbonate. Diese Stoffe sind als Aktivierungsmittel .m wirksamsten, wenn das Silicium Eisen. Aluminium oder andere Elemente enthält. Der aktivierende Effekt der Metalle der Gruppen IB und MB und ihrer Salze läßt sich auch dadurch erhöhen, daß Elemente oder Verbindungen von mehr als einer Gruppe gleichzeitig oder hintereinander zu der Aktivierung verwendet werden. Bevorzugte Kombinationen von aktivierenden Elementen sind Kupfer und Zinn. Kupfer und Quecksilber und Kupfer, Zinn und Quecksilber.
Die exakte Natur des aktivierten Siliciums ist nicht vollständig bekannt, doch wird angenommen, daß das Silicium in Form von kleinen kristallinen Phasen vorliegt, die von Phasen umgeben werden, die reich in den anderen Elementen als Silicium sind.
Beispiele für bei der Erfindung eingesetzte symmetrische Dialkyläther sind Dimethyläther. Diäthyläther. Dipropyläther.
Die symmetrischen Dialkyläther entsprechen der Formel ROR. in der R ein Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist. Bei diesen Resten kann es sich um primä;e Alkylreste wie Methyl-. Äthyl-. n-Propyl-, η-Butyl-, i-Butyl handeln.
Dimethyläther ist ein sehr bevorzugter Äther bei dem Verfahren der Windung aus verschiedenen Gründen. Zuerst ist anzuführen, daß Dimethyläther die industriell erwünschten methyl- und methoxyhaltigen Siliciumverbindungen ergibt. Außerdem ist Dimethyläther ein billiger und leicht zugänglicher Äther. Auch im Hinblick auf die Möglichkeit der Entstehung von einer Vielzahl von Organosiliciumverbindungen ist Dimethyläther bevorzugt, da er zu leicht reinigbaren Gemischen führt, die weniger und einfachere Organosiliciumverbindungen enthalten.
Diäthyläther ist ein anderer sehr bevorzugter Äther bei dem Verfahren der Erfindung, da er ähnlich hohe Produktausbeuten ergibt wie Dimethyläther. Höhere Dialkyläther führen dagegen zu niedrigeren Produktausbeuten bei der Erfindung.
Der haiogenhaltige Katalysator ist ein Alkylchlorid oder Alkylbromid.
Beispiele sind Alkylbromide wie CHaBr und CH3CH2Br.
Es wird angenommen, daß bei dem Verfahren der Erfindung der Katalysator mit dem aktivierten Silicium unter Bildung eines Siliciumhalogenids reagiert, das sich seinerseits mit dem Dialkyläther unter Bildung eines »Alkyl-Austauschhalogenids« umsetzt, wodurch der Kataly :atorcyclus geschlossen wird. Aus der Reaktionsmischung ist das Alkylhalogenid isolierbar.
Alkylbromide scheinen bei der Erfindung besonders wirksam zu sein und sind deshalb bevorzugt
Das Verfahren nach der Erfindung kann unter den in Anspruch 1 genannten Bedingungen in beliebiger Weise durchgeführt werden, es ist nur erforderlich, daß das aktivierte Silicium, der Dialkyläther und der haiogenhaltige Katalysator in einem geschlossenen System für einen ausreichenden Zeitraum bei einer Temperatur von mindestens 2000C in Berührung gebracht werden. Unter einem geschlossenen System ist ein Reaktionsgefäß oder jede ähnliche Einrchtung zu verstehen, die das Inberührungbringen des Siliciums, des Äthers und des Katalysators unter mindestens autogenem Druck für einen geeigneten Zeitraum bei einer geeigneten Reaktionstemperatur ermöglicht Die Reaktionsmischung kann ferner eine inerte Flüssigkeit wie ein Mineralöl oder Decalin enthalten, um einen besseren Kontakt zwischen den Ausgangsstoffen vor und während der Umsetzung zu ermöglichen.
Bei einer Ausführungsform der Erfindung können die Komponenten bei einer Temperatur unterhalb ihres Siedepunktes gemischt werden. Die Mischung kann in ein verschließbares Reaktionsgefäß eingebracht werden. Das Reaktionsgefäß kann verschlossen und die Komponenten können auf eine Temperatur von mindestens 200°C für einen ausreichenden Zeitraum gebracht werden. Alternativ kann man das aktivierte Silicium in einem Reaktionsgefäß anordnen, das verschließbar für die Einführung des Dialkyläthers und des halogenhaltigen Katalysators ausgerüstet ist. wobei das aktivierte Silicium auf eine geeignete Reaktionstemperatur erwärmt wird und die restlichen Komponenten in das Reaktionsgefäß unier einem geeigneten Druck für einen geeigneten Zeitraum eingeführt werden. Andere geeignete Arbeitsweisen stehen dem Fachmann ohne weiteres zur Verfügung. In jedem Fall wird der Druck in dem Reaktionsgefäß auf den Dampfdruck der Komponenten bei der verwendeten Temperatur zurückzuführen sein. d. h. es wird ein autogener Druck vorliegen.
Die Umsetzung schreitet bei Temperaturen oberhalb 200""C gut voran, doch sollte bevorzugt die Temperatur für das Berühren der Ausgangsstoffe nicht so hoch sein, daß sich die gewünschten gebildeten Produkte zersetzen. Die Umsetzung wird bei einer Temperatur von 200 bis 300°C für einen Zeitraum von einer bis einhundert Stunden durchgeführt, wobei der Zeitbedarf im allgemeinen je niedriger ist desto höher die Temperatur ist. Außerdem kann eine längere oder kürzere Reaktionszeit von der Aktivität des Siliciums, der Wirksamkeit der Katalysatoren und der Reaktionsfä-
higkeit der DUY* j lather abhängen.
Wegen der Hydrolysierbarkeit der Silicium-Alkoxybindung ist es bevorzugt, größere Wassermengen als Spurenmengen in der Reaktionsmischung wahrend der Berührungsstufe bzw. der Umsetzung zu vermeiden.
Die Komponenten können in beliebigen Mengen in Abhängigkeit von der Größe des Reaktiorisgcfdiu-s miteinander in Dialkyl-Berührung gebracht werden. Die Menge des Dialkyläthers, ausgedrückt in molaren Teilen, die mit dem aktivierten Silicium in Berührung gebracht wird, ist größer als die Siliciummenge in dem ektfvifvien Silicium, ausgedrückt in atomaren Teilen. Das heißt, daß das Verhältnis der molaren Teile an Dialkyläther zu atomeren Teilen an Silicium einen Wert von größer als 1 hat wie 1,01,1,1, IA 2,0,3,0,4,0,5,0,10,0 und größer.
Bei der Erfindung wird der Katalysator nur in katalytischen Mengen verwendet, d h. in einer Menge, die ausreichend ist, um die Umsetzung mit der gewünschten Geschwindigkeit voranschreiten zu lassen. Die Katalysatormengen wird zweckmäßigerweise als Verhältnis von molaren Teilen Katalysator zu atomaren Teilen Silicium ausgedrückt, wobei dipses Verhältnis einen Wert von 0,001 bis 1,0, bevorzugt 0,01 bis 0,1 hat.
Nachdem die Umsetzung beendet ist, können die Reaktionsprodukte durch beliebige Methoden aufgearbeitet werden, wie z. B. durch Filtration, Extraktion, Destillation, Veidampfung oder Dekantieren. Die Reinigung der Reaktionsprodukte kann ebenfalls durch gut bekannte Arbeitsweisen erfolgen, wie durch Fraktionierung oder Chromatographie.
Die bei der Erfindung erhaltenen Organosiliciumverbindungen enthalten mindestens einen an Silicium gebundenen Alkylrest und mindestens einen an Silicium gebundenen Alkyloxyrest pro Molekül. Die an Silicium gebundenen Alkylreste und Alkoxyreste der Organosiliciumverbindungen leiten sich von dem Dialkyläther ab.
Die bei dem Verfahren nach der Erfindung erhaltenen Produkte können monomer in dem Sinn sein, daß sie nur
R2(RO)SiOSi(OR)1
(CHj)2(CH3O)SiOSi(OCH3)J
und der Formel
R(RO)2SiOSi(OR)2R
ein Siliciumatom pro Molekül enthalten, und/oder polymer in dem sie mehr als ein Siliciumatom pro Molekül enthalten. Bei polymeicn Qrganosiliciumverbindi:ngen sind die Siiidumatome durch Sauerstoffatome verbunden.
Die bei dem Verfahren nach der Erfindung enthaltenen Produkte sind Silane und Siloxane, die Jer mittleren Einheitsformel
entsprechen, da der als Ausgangsstoff verwendete Dialkyläther der Formel ROR entspricht R bedeutet in dieser Formel einen Alkylrest, wie er bereits definiert wurde. Bei einer sehr bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gibt CH3OCH3 Methylmethoxysilane und Methylmethoxysiloxane der mittleren Einheitsformel
-
In dieser Formel haben χ und y unabhängig voneinander mittlere Werte vci größer als null bis drei, z. B. 0,01, 0,1. 0,5, 1,0, 13, 13, 2,1, 2,> und 3,0, wobei die Summe von χ + y einen Wert von 4,0 nicht übersteigt
Beispiele von Silanen, die unter Verwendung eines Äthers der Formel ROR hergestellt wurden und bei der.en x+y=4 ist, schließen ein Verbindungen der Formel R(RO)3Si, wie
CH3(CH3O)3Si.
CH3CH2(CHjCH2O)3Si
der Formel R2(RO)2Si wie
(CHj)2(CH3O)2Si.
(CHjCH2MCHjCH2O)2Si,
und der Formel R3(RO)Si wie
(CH3J3(CH3O)Si.
(CH3CH2J3(CHjCH2O)Si.
Beispiele von Siloxanen, die mit Äthern der Formel ROR erhalten wurden und bei denen x+y<4 ist, schließen die Siloxane ein der Formel
CHjCH2CH2(CH3CH2CH2O)JSiOSi(OCH2CH2CHj)J(CHjCH2CHj) Trisiloxane wie
R3SiO(R2SiO)2R
RO(R2SiO)3OR
(ROSiR2O)2RSiOR
und
R(RO)2SiO(RXRO)SiOSi(OR)2R
und höhere Siloxane wie
RO(R2SiO)1OR
bei denen R die bereits angegebene Bedeutung hat, ein.
Theoretisch sollte die Anzahl der an Silicium gebundenen Alkylreste gleich der Anzahl der an Silicium gebundenen Alkoxyreste in dem Umsetzungsprodukt sein, doch tritt während der Umsetzung ein Verlust an einigen an Silicium gebundenen Alkoxyreste.i ein, was ohne Zweifel zur Bildung der beobachteten Siloxane führt. Infolgedessen ist die Anzahl der an Silicium gebundenen Alkylreste in der Regel höher als die Anzahl der an Silicium gebundenen Alkoxyreste. Dieser Verlust von an Silicium gebundenen Alkoxyresten ist jedoch nicht hoch, da die molare Menge der Silane in der Regel die molare Menge der Siloxane in dem Produkt übersteigt.
Das Verfahren nach der Erfindung ist geeignet zur Herstellung von reaktionsfähigen Alkyl-Alkox ν - Siliciumverbindungen, die in reiner Form isoliert werden können und in andere gut bekannte Siliciumverbindungen umgewandelt werden können, wie /.. B. Flüssigkeiten. Kautschuke und Harze. Die Reaktionsprodukte können auch von den nicht umgesetzten Ausgangsstoffen ibgetrennt und direkt in Siliconprodukte durch bekannte Arbeitsweisen umgewandelt werden, z. B. durch Hydrolyse. Kondensation und F.ndblockierung. wobei eine Reinigung vorher nicht erfolgt.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert. Alle Angaben über Verhältnisse von Äther /u Silicium und von Katalysator zu Silicium sind Verhältnisse von molaren Teilen zu atomeren Teilen.
atomare Teile Si
Beispiel 1
150 g eines Siliciumpulvers auf eine mittlere Teilchengröße von 2.74 μπι innerhalb von 16 Stunden zusammen mit Ί2 g Kupferpulver. 300 ml Hexan und 826 g Stahlkugeln zerkleinert. Die Analyse des Siliciumpulveri \i:v metallurgischer Reinheit war wie folgt: >98% Si. 0.44% Fe. 0,26% Al. 0.058% Ca. 0.005% Sn. 0.04% Mn. 0.032% Ti. 0.015% V, 0.002% B. 0,014% Cr. 0.05% Zn und 0.002% Pb. Das zerkleinerte und aktivierte Silicium enthielt auf 100 atomare Anteile Silicium, 3,3 atomare Teile Kupfer. 0.3 atomare Teile Eisen. 0.43 atomare Teile Aluminium und 0.13 atomare Teile Calcium. Für die anderen Elemente wurde keine Analyse durchgeführt.
Ein 300-ml-Stahlautoklav wurde mit einer Mischung eines Teils der aktivierten Siltciumlegierung und etwa 350 molaren Teilen Dimethyläther und einem molaren Teil Methylbromid für 100 atomare Teile Silicium in der in den Autoklaven eingebrachten Legierung beschickt. Der geschlossene Autoklav wurde unter autogenem Druck 20 Stunden auf 258" C erwärmt, dann wurde er gekühlt und sein Inhalt wurde mit Benzol extrahiert, um die löslichen Materialien von den unlöslichen Rückständen zu trennen. Der Benzolextrakt wurde einer Gas-Flüssigkeit-Chromatographie unterzogen, um den Anteil von jeder flüchtigen Komponente in dem Extrakt in Relation zu der bekannten Benzolmenge festzustellen. Der Extrakt wurde außerdem noch auf seine kernmagnetische Resonanz untersucht, um den Anteil an Si—CH^-Gruppen Si—OCH3-Gruppen in dem Extrakt in Relation zu der bekannten Benzolmenge festzustellen. Aus diesen Werten wurden die Äquivalente der Si—CH3-Gruppen und der Si—OCHj-Gruppen pro angesetztem atomaren Siliciumanteil berechnet und in Äquivalentprozente (Ä%) wie folgt umgewandelt:
Ä%
ei1te^i=<^^X^0= 74 atomare Teile Si
Beispiel 2
150 g des Siliciumpuivers von metallurgischer
tn Reinheit vom Beispiel I wurden in einer Kugelmühle mit 13 g Kupferpulver. 1.5 g Zinnpulver, 3 g Quecksilber und 300 ml Hexan zerkleinert, wobei eine aktivierte Siliciumlegierung entstand, die auf 100 atomare Teile Si. die nachstehend angegebenen atomaren Teile von
ii mindestens einem FJement enthielt: 3,4 Cu. 0.22 Fe, 0,43 Al. 0.13 Ca. 0,25 Hg und 0,21 Sn. Nach anderen Elementen wurde nicht analysiert.
Fin 300-ml-Autoklav wurde mit einer Mischung der Legierung, etwa 350 molaren Teilen Dimethyläther und
.'ii 10 molaren Teilen Methylbromid für jeweils 100 atomare Teile Silicium in der aktivierten Legierung beschickt. Der verschlossene Autoklav wurde unter autogenem Druck 16 Stunden auf 262DC erwärmt und sein Inhalt wuroe wie in Beispiel 1 mit dem folgenden
r, Ergebnis analysiert: Ä% (SiCH1)= 130 und Ä% (SiOCH 0 = 65.
Der Vorsuch wurde unter Zugabe von Decalin zur ReaktionsHschung wiederholt. Der verschlossene Autoklav wurde 17 Stunden auf 266CC erwärmt und sein
jo Inhalt wurde mit folgendem Ergebnis analysiert: Ä% (SiCHi)= 160 und Ä% (SiOCH1) = 89.
Beispiel 3
Ein Pulver einer Siliciumlegierung mit einer mittleren 3i Teilchengröße von 2.82 μιη. das vorher 10 Stunden auf 3003C in Gegenwart von : ■ ;thylchlorid erwärmt worden war. wurde mit Hexan gewaschen, getrocknet und analysiert. Es enthielt in Gewichtsanteilen 5,5% Cu. 3.3% Fc. 2,9% Al, 0.27% Ca. 0,05% Zn. 0.01% Sn. 1.5% Cl und als Restbestandteil Si. Diese katalysierte Legierung wurde auf 2625C für bis zu 50 Stunden in verschlossenen Glasampullen mit der lOfach molaren Menge an Dimethyläther für jeden Atomteil Si in der aktivierten Legierung erwärmt. Die Reaktionsmischung wurde wie in Beispiel 1 analysiert, wobei eine graduelle Zunahme der Werte für Ä% (SiCH1) von 40 bei 4 Stunden auf etwa 80 bei 50 Stunden und von Ä°/o (SiOCHi) von 20 bei 4 Stunden auf etwa 60 bei 60 Stunden beobachtet wurde.
Beispiel 4
Die aktivierte, katalysierte Siliciumlegierung von Beispiel 3 wurde in verschlossenen Glasampullen 16 Stunden bei 260=C zusammen mit Dimethyläther und zusätzlichem Katalysator erwärmt. In Tabelle I sind die Parameter dieses Versuches und die erhaltenen Ergebnisse zusammengefaßt.
Beispiel 5
Die aktivierte, katalysierte Siliciumlegierung von Beispiel 3 wurde mit Dimethyläther unter verschiedenen Bedingungen in verschlossenen Glasampullen erwärmt. Diese Reaktionsbedingungen sind in Tabelle II zusammengefaßt Die erhaltenen Produkte wurden durch Gasphasen-Cnromatographie isoliert und durch kernmagneiische Resonanzmessungen und Massenspektroskopie identifiziert
Beispiel 6
Die aktivierte, katalysierte Siliciumlegierung von Beispiel 3 wurde mil verschiedenen symmetrischen Alkyläthern 16 Stunden bei 255" ±5"C in verschlossenen Glasampullen erwärmt. Die Versuche sind in Tabelle III zusammengefaßt.
Die mit Diäthyläther erhaltenen Produkte schlossen folgende Verbindungen ein:
At2Si(OAt)21AtSi(OAt)J,
[AtSi(OAt)2J2O und
[AtSi(OAt)2O]2SiAl(OAt).
In diesen Formeln bedeutet Al einen Äthylrest.
Mit Di-n-propyläther wurden folgende Produkte erhalten
Pr2Si(OPr)21PrSi(OPr)3,
Pr2(PrO)SiOSi(OPr)2Pr und
[PrSi(OPr)2J2O.
wobei in diesen Formeln Pr einen n-Propylrest bedeutet. Mit Üi-iso-amyiather wurde ein Fruduki eilialien. in dem folgende Verbindungen vorkamen:
Am2Si(OAm)2, AmSi(OAm)) und
[AmSi(OAm)2]JO.
wobei Am einen Isoamylrest bedeutet.
Beispiel 7
Zur Herstellung von verschiedenen Siliciumproben wurde inaktives halbierendes polykristallines Silicium verwendet. Probe 7-1 wurde hergestellt, indem 100 atomare Teile Si und 1,9 molare Teile CuO auf 1072° C in einer Wasserstoffatmosphäre erwärmt wurden. Probe 7-2 wurde hergestellt, indem in einer Ringmühle 100 atomare Teile Si und 0,9 bis 4,0 atomare Teile Cu zu einem feinen Pulver zerkleinert wurden. Probe 7-3 wurde hergestellt, indem in ähnlicher Weise 100 atomare Teile Si, 3,4 atomare Teile Cu und 0,23 atomare Teile Sn zerkleinert wurden. Probe 7-4 wurde hergestellt, indem in ähnlicher Weise 100 atomare Teile Si und 0,28 atomare Teile Sn zerkleinert wurden. Probe 8-5 wurde hergestellt, indem in einer Kugelmühle 100 atomare Teile Si und 33 atomare Teile Cu zu einem feinen Pulver zerkleinert wurden. Probe 7-6 wurde hergestellt, indem die Probe 7-5 in einer Wasserstoffatmosphäre auf 10520C 0,5 Stunden erwärmt wurde. Mit diesen Legierungen wurde Dimethyläther und ggf. auch CH3Br unter verschiedenen Bedingungen in verschlossenen Glasampullen erwärmt. Die erhaltenen Produkte wurden wie in Beispiel 1 analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt. Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß halbleitendes Silicium schwer zu aktivieren ist.
Beispiel 8
Metallurgisches Silicium, wie in Beispiel 1, wurde zur Herstellung von einigen aktivierten Siliciumlegierungen verwendet Probe 8-1 wurde hergestellt indem pulverförmiges Silicium mit einer wäßrigen Lösung von CUSO4 · 5 H2O und HF zur Ablagerung von Kupfer auf die Siliciumlegierung geschüttelt wurde. Probe 8-2 wurde hergestellt, indem Probe 8-1 mit wäßrigem HgCb geschüttelt wurde, um eine aktivierte Legierung herzustellen, die 13 atomare Teile Kupfer und 0,14 atomare Teile Hg auf 100 atomare Teile Si enthielt Probe 8-3 wurde hergestellt, indem pulverförmiges Silicium mit einer wäßrigen Lösung von CuSO4 ■ 5 H2O, HF und SnF2 und nachher mit einer wäßrigen Lösung von HgCb geschüttelt wurde. Probe 9-4 wurde hergestellt indem Probe 8-1 in einer Wasserstoffatmosphäre 50 Minuten auf IOOO°C erwärmt wurde. Jede der erhaltenen aktivierten Siliciumlegierungen, mit Ausnahme der Probe 8-4, wurde gewaschen, getrocknet und mit Dimethyläther. Methylbromid und Decalin in verschlos- > senen Glasampullen erwärmt. Die erhaltenen Produkte wurde wie in Beispiel I analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengefaßt.
Beispiel 9
Es wurden einige aktivierte Siliciumlegierungen hergestellt, indem ein metallurgisches Silicium mit Kupfer und ggf. auch mit Zinn und Quecksilber in einer Kugelmühle zerkleinert wurde. Das metallurgische Silicium hatte folgende Zusammensetzung in Gew.-%:
97.5% Si. 0,49% Fe1 0,46% Al, 0,14% Ca, 0,012% Cu, 0.015% Zn. 0.01% Mg. 0,014% Mn, 0,04% Ti, 0,025% V, 0,003% Ni und 0,0024% B. Probe 9-1 enthielt in atomaren Teilen des Elements auf 100 atomare Teile Si 4.6 Cu. 1,0 Hg und 0,14 Sn. Probe 9-2 enthielt unter
zu anderen Bc;!ar;dtei!er! auf dis gleiche Basis bangen 3.8 Cu, 0,02 Hg und 1,4 Sn. Probe 9-3 enthielt auf die gleiche Basis bezogen 3,4 Cu und 7,8 Sn unter anderen Bestandteilen. Probe 9-4 enthielt in ähnlicher Weise auf die gleiche Basis bezogen 3,7 Cu unter anderen Bestandteilen. Probe 9-5 enthielt auf die gleiche Basis bezogen 3,4 Cu, 0,25 Hg und 0.2 Sn unter anderen Bestandteilen.
Jede der erhaltenen aktivierten Siliciumiegierungen wurde mit Dimethyläther, Methylbromid und Decalin in verschlossenen Glasampullen erwärmt und die Reaktionsmischung wurde wie in Beispiel 1 analysiert. In Tabelle VI sind die Ergebnisse zusammengefaßt.
Beispiel 10
Zur Herstellung der Probe 10-1 wurde eine Ferrosiliciumlegierung, die etwa 70,3% Si, 26,9% Fe, 1,8% Al und 1% Ca enthielt, zu einem feinen Pulver zerkleinert, die auf 100 atomare Teile Si die folgenden Bestandteile in atomaren Teilen enthielt: 19,2 Fe, 2,7 Al und 1,0 Ca. Probe 10-2, die außer den genannten Bestandteilen noch 0,13 atomare Teile Cu enthielt, wurde hergestellt, indem Probe 10-1 mit Kupferpulver zerkleinert wurde. Probe Π-3, die 0,13 atomare Teile Cu, 0,01 atomare Teile Hg und 0,008 atomare Teile Sn zusätzlich zu den Bestandteilen der Probe 10-1 enthielt, wurde hergestellt, indem die Probe 10-1 mit Kupfer, Quecksilber und Zinn zerkleinert wurde.
Jede der erhaltenen aktivierten Siliciumlegierungen wurde in einer verschlossenen Glasampulle mit Dimethyläther und Methylbromid erwärmt Die Reaktionsprodukte wurden wie in Beispiel 1 analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt
Beispiel 11
Eine Calcium-Siliciumlegierung, die etwa 65,0% Si, 27,48% Ca, 6,25% Fe und 1,25% Al enthielt wurde zu einem feinen Pulver zerkleinert um die Probe 11-1 zu ergeben, die auf 100 atomare Teile Si, die nachstehenden Anteile der folgenden Elemente enthielt: 29,5 Ca, 4,8 Fe und 2,0 Al. Probe 11-2 wurde hergestellt indem die Probe 11-1 mit einer wäßrigen Lösung von Q1SO4 ■ 5 H2O und HF gerührt wurde, um auf der Legierung Kupfer abzuscheiden. Probe 12-3 wurde durch Zerkleinern der Probe 11-1 mit Kupfer, Zinn und Quecksilber hergestellt.
Jede der erhaltenen aktivierten Siliciumlegierungen wurde in verschlossenen Giasampuiien mit Dimethyläther und Katalysator erwärmt Die Reaktionsprodukte
ti
wurden wie in Beispiel t analysiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengefaßt.
Vergleichsversuch
In diesem Vergleichsversuch wird nachgewiesen, daß Dimethyläther Tiit Silicium in Abwesenheit eines verschlossenen Systems nicht reagiert.
Es wurde gasförmiger Dimethyläther durch ein Festbett von pulverförmigem .Silicium geleitet, das in einem durch einen Ofen erwärmten Edelstahlrohr angeordnet war.
Das Rohr besaß eine Packung einer Silicium-Kupferlegierung, die durch Erwärmen einer innigen Mischung eines pulverförmigen metallurgischen Siliciums und von Kupfer-l-chlorid bei 3500C in einem Rohr hergestellt worden war. Während der Erwärmung auf 3500C bildete sich Siliciumtetrachlorid. An einem Ende des Rohres wurde Dimethyläther mit verschiedenen Geschwindigkeiten eingeleitet. In der Regel war die Geschwindigkeit derartig, daß die berechnete Berührungszeit mit dem Silicium bei etwa 2 Minuten lag. Die das zweite Ende des Rohres verlassende Dämpfe wurden bei -78°C kondensiert und periodisch durch Gas-Chromatographie analysiert. Die Temperatur des Siliciumbetts wurde zwischen 200° und 485°C variiert. Unter diesen Bedingungen bestand das Kondensat aus unverändertem Dimethyläther. Es wurden keine höhersiedenden Anteile festgestellt.
Es wurde dann ein kleiner Anteil an Methylalkohol dem Gasstrom des Dimethyläthers zugegeben. In dem Kondensat wurde dann Trimethoxysilan in einer Menge entsprechend der Gleichung
3MeOH + Si- (MeO)3SiH + H2
festgestellt. Es wurden auch diesmal keine Produkte gefunden, die auf die Reaktion des Siliciums mit dem Dimethyläther zurückzuführen wären.
D.inn ν-;rde I ,!-Dibromäthan dem Dimethyläther-Ausgangsstoff zugesetzt. In dem Kondensat wurde jetzt
ί Methylbromid festgestellt. In ähnlicher Weise wurde eine Reihe von verschiedenen organischen Bromiden dem Dimethyläther zugesetzt. In jedem Fall wurde Methylbromid in dem Kondensat gefunden, aber keine Organosiliciumverbindungen. Bei Einführung von was-
in serfreiem Chlorwasserstoff in den Strom des Dimethyläthers wurden hohe Mengen an. Methylchlorsilanen gefunden.
Ähnliche Versuche wurden mit Rohren durchgeführt, die verschiedene Qualitäten von Silicium in Mischung
ii mit Metallen und Salzen als Katalysatoren für die Umsetzung mit Dimethyläther enthielten. Bei Zusatz von Zinkbromid wurde Methyibromid im Produkt gefunden. Aluminium und Aluminitimmethoxid verwandelten einen Teil des Äthers zu Dimethoxymethan. In keinem Fall wurden Produkte gefunden, die auf der Umsetzung zwischen Silicium und Dime'hyläther beruhen.
Tabelle I
(CH, hO/Si Zusätzlicher Ä% SiCH3 Ä%SiOCH,
Katalysator
(Kat./Si)
26,3a) CH3Br (0,53) 150 70
3,1 CH-Cl (0,09) 50 b)
2,1 CH3Br (0,06) 130 b)
') Auch Mineralöl vorhanden.
b) Nicht gemessen.
Tabelle II
Reaktionsbedingungen Beispiel 5-1 Beispiel 5-2 4,9 Beispiel 5-3 a)
Temperatur, 0C 260 272 8,4 261 64,4
Zeit, h 15 15 0,4 6 ')
(CH^O/Si 0,78 1,09 2,4 1,83 ')
CH3Br/Si 0 0 0,7 0,08 a)
Mineralöl 0 0 0,003 *>
Ä% (Produkt) a)
(CH3)jSi(OCH3) 3 5,4 a)
(CHj)2Si(OCH3), 12,8 18,2 a)
(CH3)Si(OCH3)3 1,1 16,0
(CHj)2CH3SiOSi(CH3)-, 0,9 a)
(CH3^SiOl(CHj)2SiO]2CH3 3,5
CH3OI(CH3^SiO]3CH3 8,4
[(CHj)2CH3OSi]2Si(CH3)OCH3 2,0
CH3OI(CHj)2SiOJ4CH3 3,2
CH3[(CH3)2SiO]2Si(CH3XOCH3)OSi(CH3)2OCH3 2,1
') Nicht gemessen.
Tabelle III
13
14
Äther
Diäthyl
Di-n-propyl
Di-i-amyl
*) Vorhanden.
Tabelle IV
Ather/Si Zusätzlicher Zusätzlicher A% SiR A% SiOR
Katalysator Katalysaioi/Ci
2,67 kein 0 3 3
2,23 CM5CH2Br 0,02 14 13
2,73 CH3CH2I?' 0,02 118 92
1,69 kein 0 kein kein
1,69 CH,CH,Br 0,14 78 60
0,94 kein 0 kein kein
0,96 CH3Br 0,07 a) 41
0,98 CH1Br 0,07 a\
/ 		42
Siliciumprobe
(CH3)2O/Si
CH3Br/Si
Bedingungen
Ä% SiCH
7-1 0,49
7-2 3,14
7-2 3,14a)
7-3 2,60
7-3 2,60")
7-4 2,30a)
7-5 2,62
7-6 4,09
*) Decalin anwesend. Tabelle V
0,09
0,09
0,08
0,08
0,03
0,08
0,01
243X715 h 262X716 h 262X716 h 266 C716h 266 C/16h 250 C/16h 258 C/16h 259X716 h
kein kein kein 23 32 kein 0,5 kein
Siliciumprobe
(CH3)2O/Si
CH,Br/Si
Bedingungen
A% SiCH3
8-1
8-2
8-3
8-4
3,16 3,80 2,64 3,32a)
0,16 0,16 0,09 0,09
257X716 h
257 C/16h 260 C/15h
258 C/18h
30 120
9! 126
a) Kein Decalin; Spuren von HgBr2 zugegeben.
Tabelle VI
Siiiciumprobe
(CH3)2O/Si
CH3Br/Si
Bedingungen
Ä% SiCH3
9-1 2,28
9-2 2,16
9-3 2,29
9-4 2,20
9-5 2,40
9-5 2,38
9-5 2,50
a1 Kein Decaün.
0,öo
0,08
0,08
0,08
0,17
0,Ü9s)
0a)
258 C/lfih 283"C/lÖh 266X716 h 257X:/16h 257;C/i6h 257X/16h 257X716 h
113 147 129 42 102 107 kein
15 28 14 327 16 I I 130 261/380
Tabelle VII 1 1
I
Siliciumprobe (CH3)3O/Si CH3Br/Si Bedingungen Ä% SiCH3 \ j
10-2 4,16') 0,14 260-C/16 h 1,3 § I
V
.?■
10-3 5,23') 0,12 260cC/16h 64 ]
10-3 4,49 0,12 260°C/16 h 43
10-3 4,58") 0,12 260°C/16 h 70
a) Decalin anwesend.
Tabelle VIII
Siliciumprobe (CH3)jO/Si Katalysator
(Katalysator/Si)		 Bedingungen Ä% SiCH3
11-2 3,81 CH3Br (0,13) 257-C/16 h 12 :ΐ
11-3 4,70 CH3Br (0,13) 259Χ/Ί6 h 4

Claims (2)

Patentansprüche: 10
1. Verfahren zur Herstellung von Alkyl-alkoxy-siliciumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) aktiviertes Silicium,
(b) einen symmetrischen Dialkyläther mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül und
(c) ein Alkylchlorid oder Alkylbromid
in einem geschlossenen System bei 200 bis 3000C, gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel, umsetzt, wobei man mehr als 1 molaren Teil Dialkyläther und 0,001 bis 1,0 molare Teile Alkylchlorid oder Alkylbromid für jeden atomaren Teil Silicium einsetzt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Dimethyläther oder Diäthyläther einsetzt.
20
DE2814327A 1977-04-08 1978-04-03 Verfahren zur Herstellung von Alkyl-alkoxy-siliciumverbindungen Expired DE2814327C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/785,882 US4088669A (en) 1977-04-08 1977-04-08 Method for preparing organosilicon compounds from elemental silicon and hydrocarbon ethers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2814327A1 DE2814327A1 (de) 1978-10-12
DE2814327C2 true DE2814327C2 (de) 1983-01-05

Family

ID=25136925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2814327A Expired DE2814327C2 (de) 1977-04-08 1978-04-03 Verfahren zur Herstellung von Alkyl-alkoxy-siliciumverbindungen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4088669A (de)
JP (1) JPS53127420A (de)
BR (1) BR7802176A (de)
CA (1) CA1095924A (de)
DE (1) DE2814327C2 (de)
FR (1) FR2386549A1 (de)
GB (1) GB1585992A (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4255348A (en) * 1979-10-24 1981-03-10 Union Carbide Corporation Preparation of dimethylaminosilanes
US4289889A (en) * 1980-06-30 1981-09-15 Union Carbide Corporation Preparation of tetraalkoxysilanes
US4487950A (en) * 1982-04-16 1984-12-11 General Electric Company Method for making methylchlorosilanes
BR8504396A (pt) * 1984-09-13 1986-07-08 Union Carbide Corp Processo direto para a preparacao de siloxanos
US4593114A (en) * 1984-09-13 1986-06-03 Union Carbide Corporation Direct process for preparing dimethylsiloxanes
CA1323037C (en) * 1987-02-23 1993-10-12 Yoshiro Ohta Process for the production of trialkoxysilanes
US4778910A (en) * 1987-12-14 1988-10-18 Lopata Research & Development Corporation Method of making alkylalkoxysilanes
US4973725A (en) * 1988-06-28 1990-11-27 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Direct synthesis process for organohalohydrosilanes
JP2580925B2 (ja) * 1991-01-10 1997-02-12 株式会社豊田自動織機製作所 フォークリフトのエンジンルーム
US5654455A (en) * 1995-12-21 1997-08-05 Ciba-Geigy Corporation Tris-phosphite ligands and their use in transitioin metal catalyzed processes
US7645894B2 (en) * 2006-04-22 2010-01-12 Bernard Kanner Direct process for making cyclic dimethylsiloxane oligomers
US8278456B2 (en) * 2008-06-20 2012-10-02 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Synthesis and stabilization of neutral compounds with homonuclear bonds
CN104151346A (zh) * 2014-06-06 2014-11-19 浙江创基有机硅材料有限公司 非卤化直接连续化生产二甲基环硅氧烷的方法
CN104151347A (zh) * 2014-06-06 2014-11-19 浙江创基有机硅材料有限公司 二甲醚/硅粉一步法制备二甲基环硅氧烷的方法
CN112533933B (zh) * 2018-09-07 2023-09-05 美国陶氏有机硅公司 用于制备烷基烷氧基硅烷的方法
CN112533931B (zh) 2018-09-07 2023-11-28 美国陶氏有机硅公司 用于制备烃基烃氧基硅烷的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2459539A (en) * 1947-05-22 1949-01-18 Gen Electric Preparation of alkyl-substituted halogenosilanes
DE1062700B (de) * 1957-05-13 1959-08-06 Goldschmidt Ag Th Verfahren zur Herstellung von Organohalogensilanen
US3505379A (en) * 1964-08-28 1970-04-07 Basf Ag Production of organosilanes

Also Published As

Publication number Publication date
FR2386549B1 (de) 1980-07-04
US4088669A (en) 1978-05-09
JPS5635675B2 (de) 1981-08-19
FR2386549A1 (fr) 1978-11-03
DE2814327A1 (de) 1978-10-12
JPS53127420A (en) 1978-11-07
BR7802176A (pt) 1979-04-03
CA1095924A (en) 1981-02-17
GB1585992A (en) 1981-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2814327C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkyl-alkoxy-siliciumverbindungen
DE69109187T2 (de) Trimethoxysilan-Herstellung über die Methanol-Silizium-Reaktion mit Recycling.
DE3878631T2 (de) Verfahren zur herstellung eines trialkoxysilan/tetraalkoxysilan-gemisches aus silizium und alkohol.
EP0997468A2 (de) Verfahren zur Neutralisation und Minderung von Resthalogengehalten in Alkoxysilanen oder Alkoxysilan-basierenden Zusammensetzungen
DE3784151T2 (de) Verfahren zur herstellung von alkylhalosilanen.
DE4415418C2 (de) Verfahren zum Herstellen von Trialkoxysilanen
DE69909208T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogensilanen
DE69819948T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Monosilanen
EP2852599A1 (de) Verfahren zur herstellung von feststoffen aus alkalisalzen von silanolen
DE1232580B (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylhalogensilanen
DE3851243T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Trialkoxysilanen.
DE921566C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkyl- bzw. Arylhalogensilanen
DE2351258A1 (de) Verfahren zum umlagern von alkylsilanen und alkylhydrogensilanen
DE69402201T3 (de) Phosphorhaltiges, metallurgisches silizium zur herstellung von organohalosilanen
DE2829804C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Siloxanen neben Methylchlorid
DE102010003108A1 (de) Silaoxacyclen
EP0115772B1 (de) Verfahren zur Spaltung von Organosiloxanen und deren Produkte und Anwendungen
DE1279676B (de) Verfahren zur Herstellung von Organohalogensilanen
DE68921134T2 (de) Herstellung von Organosilanen.
DE3312775C2 (de)
DE19817775A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen
DE60209294T2 (de) Verwendung von Wasser und angesäuertem Wasser zur Reinigung flüssiger MOCVD Vorläuferverbindungen
DE3425424A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkylhalogensilanen
DE2032664C3 (de) Verfahren zur Alkylierung von Organosiliciumchloriden
DE1266301B (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogensilanen

Legal Events

Date Code Title Description
OAP Request for examination filed
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition