DE280970C

DE280970C -

Info

Publication number: DE280970C
Application number: DENDAT280970D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- JHk 280970 -KLASSE \2p. GRUPPE

VEREINIGTE CHININFABRIKEN ZIMMER & CO. G. m. b. H.

in FRANKFURT a. M.

Verfahren zur Darstellung von Chinolylketonen.

Zusatz zum Patent 268830.

Patentiert iiri Deutschen Reiche vom 23. August 1913 ab. Längste Dauer: 29. März 1928.

Durch das Hauptpatent 268830 ist ein Verfahren zur Darstellung von Chinolylketonen geschützt, welches darin besteht, daß man Chinolincarbonsäureester und Ester der allgemeinen Formel:

Ri-CH₂-COOR_n

(R₁ = Wasserstoff oder ein beliebiges Alkyl, Rn = ein beliebiges Alkyl) mit alkalischen Kondensationsmitteln, wie Natriumäthylat, behandelt und die so gebildeten ß-Ket ensäureester (Chinoloylessig- bzw. Chinoloylalkylessigester) nach den üblichen Methoden in Chinolylketone überführt.

Es wurde nun gefunden, daß man die höheren Alkylhomologen der Chinolylniethylketone und ihrer Kernsubstitutionsprodukte auch in der Weise erhalten kann, daß man Chinoloylessigester oder deren Kernsubstitutionsprodukte in der Seitenkette alkyliert und die so gebildeten homologen Ester nach den üblichen Methoden der Ketonspaltung unterwirft. Es war nicht vorauszusehen, daß die Alkylierung der Chinoloylessigester glatt verlaufen würde, da infolge der Anwesenheit des Stickstoffatoms im Pyridinrest mit Nebenreaktionen gerechnet werden mußte.

Beispiel I.

4-Chinolyläthylketon. 10 Teile 4-Chinoloylessigsäureäthylester CO-CH₂-COOC₂H₆,

35

. N

50 Teile absoluter Alkohol, 3 Teile Natriumäthylat und 6 Teile Jodmethyl läßt man bei _4<J Zimmertemperatur bis zum Verschwinden der alkalischen Reaktion stehen. Nach dem Vertreiben des Alkohols erhält man eine dunkel gefärbte Masse, der nach Zusatz von Wasser mittels Äthers der entstandene

45

α-4-Chinoloylpropionsäureäthylester COCH(CH₃)-COOC₂H₅

als ein nicht kristallisierendes - öl entzogen wird. .· . . ■

Bei der Spaltung dieses ß-Ketonsäureesters durch Kochen mit 25 prozentiger Schwefelsäure, entsprechend den Angaben des Hauptpatents 268830, entsteht das schon bekannte 4-Chinolyläthylketon (vgl. Ben 46 [1913], S.1031). Das durch Destillation unter Minderdruck gereinigte Keton siedet unter 12 mm Druck bei 170 bis 174 °.

Für C₁₂H₁₀ON:
berechnet: gefunden:

C = 77,84 Prozent, C = 78,05 Prozent,
H= 5,95 - ; H= 6,08 - .

Beispiel II.

ö-Methoxy-4-chinolylbutylketon.
8,2 Teile 6-Methoxy-4-chinoloylessigsäureäthylester, 20 Teile absoluter Alkohol, 2,1 Teile Natriumäthylat und 5,1 Teile Propyljodid werden 12 Stunden unter Rückfluß gekocht. Die Aufarbeitung geschieht nach Beispiel I. Man erhält so den 6-Methoxy-4-chinoloylbuttersäureäthylester

CO· CH(C₃H₇). COOC₂H₅

CH₃O-

als ein nicht erstarrendes Öl. Aus diesem ß-Ketonsäureester erhält man beim Kochen mit starker Schwefelsäure das 6-Methoxy- - chinolylbutylketon

CO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃.

Das ölige Keton gibt ein charakteristisches saures Sulfat. Dieses wird durch Behandeln des freien Ketons mit starker Schwefelsäure erhalten und aus Aceton umkristallisiert. Es ist schwach gelb gefärbt, schmilzt bei 150° und löst sich leicht in Wasser, schwer in starker Schwefelsäure und in Aceton.

Für C₁₆H₁₇O₂N:

berechnet: gefunden:

H₂SO₄= 28,74Prozent; H₂SO₄= 28,99Prozent.

Claims

Patent-Anspruch:

Besondere Ausführungsform des durch Patent 268830 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Chinolylketonen, dadurch gekennzeichnet, daß man zwecks Darstellung der höheren Alkylhomologen der Chinolylmethylketone und deren Kernsubstitutionsprodukte die Ester der Chinoloylessigsäuren oder ihrer Kernsubstitutionsprodukte mit alkylierenden Mitteln behandelt und die so entstandenen, in der Seitenkette alkylierten ß-Ketonsäureester nach den üblichen Methoden der Ketonspaltung unterwirft.