DE2802789C3

DE2802789C3 - Verfahren zum Reinigen von wäßrigen Anthocyanlösungen

Info

Publication number: DE2802789C3
Application number: DE2802789A
Authority: DE
Inventors: Francois Palaiseau Meiller; Bernard Fresnes Mirabel
Original assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Current assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Priority date: 1977-01-24
Filing date: 1978-01-23
Publication date: 1979-10-25
Also published as: GB1544402A; NL7800799A; US4260388A; ES466253A1; FR2378040A1; NL167456C; CA1109865A; DE2802789B2; FR2378040B1; NL167456B; GR62641B; BE863208A; JPS5547060B2; IT7847746A0; DE2802789A1; JPS53111331A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen von wäßrigen Anthocyanlösungen mittels selektiver Adsorption.

65 Anthucyane sind natürliche Farbstoffe für Lebensmittel, die ausgehend von den bei der Extraktion erhaltenen Lösungen nicht in Pulverform erhalten werden können, weil die Lösungen Verunreinigungen bzw. Begleitstoffe enthalten. Um sie zu reinigen, wurden die wäßrigen Extraktionslösungen bereits mit Adsorptionsmitteln wie Talk behandelt, an dem die Anthocyane adsorbiert und nachfolgend mit einer wäßrigen Schwefligsäurelösung oder Alkohollösung eluiert werden. Die Adsorptionskapazität von Talk ist jedoch gering; infolgedessen müssen große Mengen dieses Stoffes eingesetzt werden. Außerdem läßt sich der Talk nur schwierig von den wäßrigen Suspensionen abtrennen und kontinuierliche Arbeitsweise ist aufgrund seiner geringen Korngröße praktisch unmöglich.

Es wurde auch bereits versucht, die Anthocyane an Anionenaustauschern zu adsorbieren, aber diese Adsorption ist nicht ausreichend selektiv und die Elution muß bei einem pH-Wert vorgenommen werden, der sich nachteilig auf die Eigenschaften der angestrebten Substanzen auswirkt

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden diese Nachteile vermieden. Erfindungsgemäß wird ein Adsorptionsmittel eingesetzt, das eine Korngrößenverteilung aufweist, welche ohne irgendwelche Schwierigkeiten Trennungen sowie einen kontinuierlichen Gebrauch in Säulen bzw. Kolonnen erlaubt Die Adsorption ist selektiv; die Elution ist leicht und die sehr rein erhaltenen Extrakte können ohne irgendeine Schwierigkeit in ein trockenes Pulver umgewandelt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß wäßrige Anthocyanlösungen mit einem Adsorptionsmittel behandelt, das Adsorptionsmittel abgetrennt und mit einem Elutionsmittel behandelt wird; es ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Adsorptionsmittel ein mit einem Film eines Styrolpolymerisats beschichtetes Metalloxid verwendet, wobei das Polymerisat entweder ein Homopolymerisat aus Styrol, Methylstyrol, Äthylstyrol oder Vinyltoluol oder ein Copolymerisat aus Styrol, Methylstyrol, Äthylstyrol oder Vinyltoluol und bis zu 30 Gew.-% copolymerisierbaren Vinylmonomeren und/oder Dienmonomeren ist und das Homo- und Copolymerisat gegebenenfalls durch 0,1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Monomere oder Monomerengemisch, eines Vinylmonomeren vernetzt worden ist und wobei man als Metalloxid Titandioxid, eine Tonerde oder Kieselsäure mit einer Korngrößenverteilung von 50 μπι bis 5 mm verwendet.

Die wäßrigen Anthocyanlösungen sind gängige Produkte und stellen ein Gemisch aus Wasser, Zuckern, Pectinen, Gummen, organischen Säuren und Polyphenolen, überwiegend Anthocyane, mineralischen Stoffen und stickstoffhaltigen Stoffen dar. Sie bilden mehr oder weniger stark viskose Flüssigkeiten, deren Farbe vom pH-Wert abhängt. Diese Lösungen werden in bekannter Weise erhalten, beispielsweise durch Extrahieren der bei der Weinherstellung zurückbleibenden Trester mit heißem Wasser oder einer wäßrigen schwefligsauren Lösung, anschließendes Reifenlassen sowie Zentrifugieren und gegebenenfalls Einengen oder auch unmittelbar als Rückstand bei der Destillation von Alkohol aus Rotwein.

Die Adsorptionskapazität der erfindungsgemäß als Träger der Adsorptionsmittel eingesetzten Metalloxide ist um so größer, je kleiner die Teilchengröße ist. Es ist nicht unbedingt notwendig, wird aber bevorzugt, daß das Adsorptionsmittel ein großes Porenvolumen, allgemein über 0,3 ml/g aufweist.

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Styrolpolymerisate im Sinne der Beschreibung sind Homopolymerisate aus Styrol und seinen Derivaten wie Methylstyrolen, Äthylstyrolen, Vinyltoiuol sowie die Copolymerisate dieser Monomeren mit zumindest einem copolymerisierbaren Monomeren, das bis zu 30 Gew.-°/o des Copolymerisats ausmachen kann. Zu den copolymerisierbaren Monomeren gehören Vinylmcnomere wie Acrylnitril und Methacrylnitril, Alkylacrylate und Alkylmethacrylate, deren Alkylgruppe 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthält und Dienmonomere wie Butadien und seine Derivate.

Die Styrolpolymerisate können vorteilhafterweise vernetzt sein durch Einsatz mindestens eines vernetzenden Vinylmonomeren. Hierzu gehören die Vinyltrialkoxysilane, Vinyltrihalogensilane, Divinylbenzol, Divinyläther, Diacrylate oder Dimethacrylate von Mono- oder Polyäthylenglykoi, Bis-methylenacrylamid, Vinylmethacrylat, Triallylcyanurat und Diallylphtnalat Sie werden in Mengen von 0,1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Monomere oder Monomerengemisch, eingesetzt. Die Anwesenheit eines vernetzenden Monomeren verbessert die Lebensdauer des Adsorptionsmittels.

Ob ein vernetztes oder nichtvernetztes Polymerisat gewählt wird, hängt von der Lösung ab, die behandelt werden soll sowie von den Betriebsbedingungen, beispielsweise der Temperatur.

Das Metalloxid kann ausgehend von dem Polymerisat oder ausgehend von den entsprechenden Monomeren mit dem gegebenenfalls vernetzten Styrolpolymerisat beschichtet werden. Im ersteren Falle wird das Metalloxid mit einer Lösung des Polymerisats in einem Lösungsmittel imprägniert; dann wird das Lösungsmittel verdampft und läßt eine Polymerisatschicht an der Oberfläche des Metalloxids zurück. Im zweiten Falle wird das Metalloxid mit einer Lösung des Styrolmonomeren alleine oder im Gemisch mit mindestens einem copolymerisierbaren Monomeren, gegebenenfalls einem vernetztenden Vinylmonomeren und gegebenenfalls einem Katalysator in einem Lösungsmittel imprägniert. Das Lösungsmittel wird wiederum verdampft und die Monomeren polymerisieren und gegebenenfalls vernetzen mittels beliebig bekannter Verfahren wie Erwärmen oder Bestrahlen. Als Katalysatoren kommen die bei der Styrolpolymerisation gebräuchlichen organolöslichen Radikalbildner in üblichen Mengen infrage.

Das Lösungsmittel soll gegenüber den Metalloxide^, Monomeren und Polymerisaten inert sein und wei-st vorzugsweise einen möglichst niedrigen Siedepunkt auf, damit es leicht abgedampft werden kann. Beispiele hierfür sind Methylenchlorid, Äthyläther, Benzol, Xylol, Aceton, Äthylacetat. Es wird in ausreichender Menge eingesetzt, um das Polymerisat und das Monomere oder Monomerengemisch zu lösen und das Metalloxid zu imprägnieren bzw. zu tränken. Die Lösungsmittelmenge macht meistens mehr als 50 Gew.-%, bezogen auf das Metalloxid, aus.

Die Behandlung der Anthocyanlösungen kann diskontinuierlich vorgenommen werden, indem diese Lösungen und das Adsorptionsmittel bei einer Temperatur von 0 bis 65°C während eines Zeitraumes von 5 min bis zu 2 h in Berührung miteinander gebracht werden. Das Adsorptionsmittel, an welchem sich die Anthocyane fixieren, wird von. dem Medium abgetrennt und dann mit einem Elutionsmittel zusammengegeben, ebenfalls bei einer Temperatur von 0 bis 65°C, die gleich oder verschieden sein kann von derjenigen des

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65 Behandlungsmittels; die Elutionsbehandlung dauert ebenfalls 5 min bis zu 2 h. Das von der Elutionslösung abgetrennte Adsorptionsmittel kann dann erneut für einen weiteren Arbeitsgang eingesetzt werden.

Die Behandlung der Anthocyanlösungen kann auch kontinuierlich vorgenommen werden. In diesem Falle läßt man die Lösung, die behandelt werden soll, bei einer Temperatur von 0 bis 65° C durch eine Säule laufen, die das bei gleicher Temperatur gehaltene Adsorptionsmittel enthält, bis die auslaufende Lösung gefärbt ist. Die auf dem Adsorptionsmittel zurückgehaltenen Anthocyane werden anschließend mit einem Elutionsmittel bei einer Temperatur von 0 bis 65° C ausgewaschen; die Temperatur kann die gleiche sein wie bei der Adsorption oder von dieser verschieden; die Elutionsbehandlung wird so lange vorgenommen, bis die auslaufende Lösung praktisch farblos ist Die Säule kann dann für einen weiteren Arbeitsgang eingesetzt werden.

Sowohl beim diskontinuierlichen wie auch beim kontinuierlichen Arbeiten hängt die Menge des eingesetzten Adsorptionsmittels von der in der Lösung vorhandenen Gesamtmenge Anthocyane ab, die durch die Färbung der Lösung, ausgedrückt als optischer Dichte (OD), wiedergegeben wird. Die optische Dichte ist die Adsorption von 1 ml Lösung, bestimmt in einer 1 cm breiten Wanne bei pH-Wert 4 und Wellenlänge 525 nm. Die Menge an Adsorptionsmittel beträgt 0,4 bis 10 g für 100 OD.

Die Konzentration der Anthocyanlösung ist nicht wesentlich für das erfindungsgemäße Verfahren. Aus Rentabilitätsgründen wird aber bevorzugt, daß die Lösungen weder zu stark verdünnt noch zu stark viskos sind.

Der pH-Wert der Anthocyanlösungen ist ebenfalls ohne Einfluß auf die Behandlung mit dem Adsorptionsmittel.

Als Elutionsmittel können alle gegebenenfalls verdünnten Lösungsmittel für Anthocyane verwendet werden, beispielsweise Aceton, Dimethylformamid, niedere Alkohole, vor allem alkoholische Lösungen, die bis zu 70 Gew.-% Alkohol enthalten. Die eingesetzten Alkohole enthalten vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatome im Molekül. Der pH-Wert hat keinen Einfluß auf die eluierende Wirkung der alkoholischen Lösung.

Die in Lösung erhaltenen Anthocyane können als solche weiterverwendet werden oder in konzentrierter Lösung oder auch mit Hilfe beliebig bekannter Trocknungsverfahren, die zu einem Pulver führen, abgetrennt werden, beispielsweise mittels Vakuumdestillation und anschließendem Gefriertrocknen oder Zerstäuben. Die isolierten Anthocyane bilden ein trockenes, schwarzes, nichthygroskopisches und zeitbeständiges Pulver.

Die Anthocyanlösungen sowie Anthocyanpulver sind allgemein als technische rote oder blaue Farbstoffe je nach pH-Wert brauchbar; sie werden vor allem auf dem Lebensmittelsektor eingesetzt, beispielsweise für Milchprodukte, in der Confiserie, Bäckerei, Fleischwaren- und Getränkeindustrie.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

40 g Kieselsäure mit Korngrößenverteilung 100 bis 200 μίτι und Porenvolumen 1 ml/g wurden bei 15O⁰C unter vermindertem Druck 5 h getrocknet. Die trockene Kieselsäure wurde in 150 ml Methylenchlorid, enthaltend 3 g gelöstes Polystyrol, suspendiert. Das Methy-

lenchlorid wurde bei Raumtemperatur im Vakuum abgezogen; dann wurde die mit Polystyrol überzogene Kieselsäure durch das Sieb 100 bis 200 μπι gegeben, um die nicht an Kieselsäure gebundenen oder fixierten Polystyrolteilchen abzutrennen.

Die Analyse ergab einen Kohlenstoffgehalt von 3 Gew.-%, bezogen auf die überzogene oder beschichtete Kieselsäure.

1 g dieser beschichteten Kieselsäure wurde in 35 ml einer wäßrigen Anthocyanlösung suspendiert, deren Färbung, angegeben in optischer Dichte, 63 OD betrug, bestimmt bei Wellenlänge 525 nm und pH-Wert 4; der Feststoff gehalt der Lösung machte 152 mg aus. Die Kieselsäure wurde 1 h bei Raumtemperatur durch Bewegen bzw. Rühren in Suspension gehalten.

Nach Abtrennen der Kieselsäure wurden Farbe und Feststoffgehalt der Lösung bestimmt Die Differenz ergibt die den adsorbierten Anthocyanen entsprechende Färbung sowie den entsprechenden Feststoffgehalt

Die Kieselsäure wurde dann in 50 ml eines wäßrigen Äthylalkohols mit 50 Gew.-% Alkohol suspendiert und unter Rühren oder Bewegung bei Raumtemperatur 1 h in der Lösung belassen. Nach dem Abtrennen der Kieselsäure wurde die Färbung und der Feststoffgehalt der Lösung bestimmt

Zum Vergleich wurden drei Versuche in gleicher Weise wie oben beschrieben durchgeführt und zwar mit

ίο der gleichen Kieselsäure ohne Oberzug oder Beschichtung (Versuch A), mit Teilchen des gleichen Polystyrols, das für die Beschichtung der Kieselsäure des Beispiels 1 eingesetzt worden war und mit der (unbeschichteten) Kieselsäure des Beispiels 1 (Versuch B) sowie mit porösen Polystyrolperlen, deren Porenvolumen demjenigen der Kieselsäure äquivalent war (Versuch C). Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt

Tabelle 1	Beispiel 1	Versuch A	Versuch B	Versuch C

Zu behandelnde Lösung	63	62	63	63
Färbung, OD	152	152	152	152
Feststoff, mg
Behandelte Lösung	18	63	63	51
Färbung, OD	147	152	152	147
Feststoff, mg
Adsorbiertes Produkt	45	0	0	12
Färbung, OD	5	0	0	5
Feststoff, mg
Elutionslösung	43	0	0	7
Färbung, OD	5	0	0	3
Feststoff, mg

Beispiel 2

100 g gleichartiger Kieselsäure wie in Beispiel 1 wurden unter vermindertem Druck 5 h bei 15O⁰C getrocknet Die erhaltene trockene Kieselsäure wurde in einer Lösung suspendiert, die 250 ml Methylenchlorid, 60 ml destilliertes Styrol, 20 ml Vinyltriäthoxysilan und 0,5 g Azo-bis-isobutyronitril enthielt

Das Methylenchlorid wurde bei Raumtemperatur abgedampft; dann wurde die überzogene oder geschichtete Kieselsäure 6 h unter einem Druck von 3 bar auf 120° C erhitzt, um die Vernetzung zu bewirken. Anschließend wurde die Kieselsäure in 300 ml Xylol suspendiert und 2 h zum Sieden erhitzt. Dann wurde filtriert, die Kieselsäure mit Aceton gewaschen und getrocknet

Die Analyse ergab einen Kohlenstoffgehalt von 4 Gew.-%, bezogen auf die beschichtete Kieselsäure.

Diese Kieselsäure wurde wie in Beispiele ί beschrieben zur Behandlung einer Anthocyanlösung eingesetzt

Zum Vergleich wurde die Anthocyanlösung in gleicher Weise mit Talk (Versuch D) sowie mit einem Ionenaustauscher in Form einer Kieselsäure überzogen mit vernetzten!, quaternäre Ammoniumgruppen aufweisenden Polystyrol (Versuch E) behandelt Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt

Tabelle 2	Beispiel 2	Versuch D	Versuch E
	63 152	63 152	63 152
Zu behandelnde Lösung Färbung, OD Feststoff, mg

Fortsetzung

Beispiel 2

Versuch D

Versuch E

Behandelte Lösung
Färbung, OD
Feststoff, mg

Adsorbiertes Produkt

Färbung, OD
Feststoff, mg

Eiuiionsiösung

Färbung, OD
Feststoff, mg

Die Tabelle lehrt:

a) Im Vergleich mit dem erfindungsgemäßen Adsorptionsmittel erweist sich Talk als schwächeres und weniger selektives Adsorptionsmittel, d. h. andere Stoffe als Anthocyane werden stärker adsorbiert. Außerdem ließ sich der Talk nur sehr schwierig von den Lösungen abtrennen.

b) Der Ionenaustauscher ist ein gutes Adsorptionsmittel, jedoch wenig selektiv und die fixierten Produkte oder Stoffe lassen sich nur wenig eluieren.

Wenn im Versuch E die Elution mit 50 ml einer 50 gew.-%igen äthanolischen Lösung in 1/lOn Salzsäure durchgeführt wurde, erhielt man eine Eiutionslösung mit einer Färbung von 41 OD und Feststoffgehalt 30 mg. Die Elution der fixierten Produkte war besser als im Versuch E, jedoch geringer als im Beispiel 2, aber die Selektivität blieb weit unterhalb derjenigen des Beispiels 2.

Bei Anwendung der soeben beschriebenen Elution im Beispiel 2 änderten sich die Ergebnisse nicht. Jedoch wird die Verwendung von sauren Lösungen nicht empfohlen, unabhängig von dem eingesetzten Adsorptionsmittel.

Beispiel 3

Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Abwandlung, daß die getrocknete Kieselsäure mit einer Lösung aus 200 ml Methylenchlorid, 7 ml Styrol, 0,7 ml Divinylbenzol und 0,1 g Azo-bis-isobutyronitril behandelt wurde. Nach dem Verdampfen (des Lösungsmittels) wurde die beschichtete Kieselsäure 6 h bei .Atmosphärendruck auf 8O⁰C erhitzt, um die Vernetzung zu bewirken. Anschließend wurde die Kieselsäure mit Aceton gewaschen und dann getrockneL Der Kohlenstoffgehalt betrug 5,8 Gew.-%, bezogen auf die beschichtete Kieselsäure.

Beim Behandeln einer Anthocyanlösung wurden folgende Ergebnisse erzielt:

Tabelle 3

9,5 44,5 9

146 111

53,5 18,5 54

6 41

18 7

8,5 5 4,5

Adsorbiertes Produkt

Färbung, OD 52

Feststoff, mg 6

Eiutionslösung

Färbung, OD 48

Feststoff", mg 6

Beispiel 4

Es wurde in einer Säule mit Durchmesser 10 cm, gefüllt mit 4,5 kg beschichteter Kieselsäure gemäß Beispiel 3, gearbeitet und durch die Füllung 51 destilliertes Wasser perkolieren gelassen.

Dann wurden folgende Arbeitsgänge nacheinander durchgeführt:

Perkolieren von 7 1 Anthocyanlösung, die behandelt werden soll, im Verlauf 1 h;

Waschen der Säule mit 8 1 destilliertem Wasser mit einer Geschwindigkeit von 20 /h;
Eluieren der fixierten Produkte mit 151 wäßriger Äthylalkohollösung enthaltend 50 Gew.-% Alkohol, mit einer Geschwindigkeit von 8 l/h;

Perkolieren von 51 destilliertem Wasser mit einer Geschwindigkeit von 8 l/h.

Die Bestimmung der Färbung und des Feststoffextraktes brachte folgende Ergebnisse:

Tabelle 4

Zu behandelnde Lösung
Färbung, OD
Feststoff, mg

Behandelte Lösung
Färbung, OD
Feststoff, mg

63
152

11
146

Zu behandelnde Lösung

Färbung, OD 595 000

Feststoff", g 1 660

Behandelte Lösung

Färbung, OD 115 000

Feststoff, g 1 520

Adsorbiertes Produkt

Färbung, OD 480 000

Feststoff, g 140

Eiutionslösung (die Anthocyane waren, mit 71 alkoholischer Lösung extrahiert worden)

Färbung, OD 480 000

Feststoff, g 140

Anthocyane, g/l 20

Die verschiedenen aufeinanderfolgenden Arbeitsgänge wurden neunmal wiederholt. Die Ergebnisse blieben praktisch die gleichen wie bei der obigen Behandlung.

Die Elutionslösung aus einer Versuchsreihe wurde im Vakuum auf 2 I eingeengt und dann lyophilisiert. Man erhielt 135 g eines feinen trockenen schwarzen und in der Zeit beständigen Pulvers.

Beispiel 5

1 1 Rotwein wurde im Vakuum auf 0,5 1 eingeengt. Dieses Konzentral wies eine Färbung von 1500 OD auf. 30 g gleiches Adsorptionsmittel wie in Beispiel 3

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wurden in diesem Konzentrat suspendiert und 1 h bei Raumtemperatur unter Rühren bzw. Bewegen in Suspension gehalten.

Nach dem Abtrennen des Adsorptionsmittels entsprach die Menge adsorbierter Anthocyane einer Färbung von 1050 OD.

Das Adsorptionsmittel wurde darauf in 0,5 1 einer wäßrigen 50 gew.-°/oigen Äthanollösung suspendiert und 1 h bei Raumtemperatur unter Rühren oder Bewegen in Suspension gehalten.

Nach dem Abtrennen des Adsorptionsmittels wies die Elutionslösung eine Färbung von 1000 OD und einen Feststoffgehalt von 400 mg auf.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Reinigen von wäßrigen Anthocyanlösungen, bei dem die Lösung mit einem Adsorptionsmittel behandelt, das Adsorptionsmittel abgetrennt und dieses mit einem Elutionsmittel behandelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man als Adsorptionsmittel ein mit einem Film eines Styrolpolymerisats beschichtetes Metalloxid verwendet, wobei das Polymerisat entweder ein Homopolymerisat aus Styrol, Methylstyrol, Äthylstyrol oder Vinyltoluol oder ein Copolymerisat aus Styrol, Methylstyrol, Äthylstyrol oder Vinyltoluol und bis zu 30 Gew.-% copolymerisierbaren Vinylmonomeren und/oder Dienmonomeren ist und das Homo- und Copolymerisat gegebenenfalls durch 0,1 bis 30 Gew.-°/o, bezogen auf das Monomeren oder Monomerengemisch, eines Vinylmonomeren vernetzt worden ist und wobei man als Metalloxid Titandioxid, eine Tonerde oder Kieselsäure mit einer Korngrößenverteilung von 50 μπι bis 5 mm verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Adsorptionsmittel verwendet, das durch Imprägnieren des Metalloxids mit einer Lösung des Polymerisats in einem Lösungsmittel und anschließendes Verdampfen des Lösungsmittels erhalten worden ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Adsorptionsmittel verwendet, das durch Imprägnieren des Metalloxids mit einer Lösung des Styrol-, Methylstyrol-, Äthylstyrol- oder Vinyltoluolmonomeren allein oder im Gemisch mit mindestens einem copolymerisierbaren Monomeren sowie gegebenenfalls mindestens einem vernetzenden Vinylmonomeren und/oder einem Katalysator, Verdampfen des Lösungsmittels und anschließende Polymerisation sowie gegebenenfalls Vernetzung erhalten worden ist.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Adsorptionsmittel verwendet, bei dessen Herstellung als Lösungsmittel Methylenchlorid, Äthyläther, Benzol, Xylol, Aceton oder Athylacetat in einer Menge von mehr als 50 Gew.-°/o, bezogen auf das Metalloxid, verwendet worden ist.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die wäßrige Anthocyanlösung diskontinuierlich bei einer Temperatur von 0 bis 65° C während eines Zeitraumes von 5 min bis zu 2 h behandelt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die wäßrige Anthocyanlösung kontinuierlich bei einer Temperatur von 0 bis 65° C behandelt.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,4 bis 10 g Adsorptionsmittel für eine Lösung mit einer Färbung von 100 OD einsetzt.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die fixierten Anthocyane mit einer wäßrigen, maximal 70 gew.-%igen alkoholischen Lösung eluiert.